重整生成油全馏分FITS加氢脱烯烃技术的应用
重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究
重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究作者：黄志遥薛金召肖雪洋来源：《当代化工》2019年第12期摘 ; ; ;要：采用管式液相加氢技术，设计在5 L催化剂装量的工业侧线装置上，以HDO-18为催化剂，开展重整生成油脱烯烃可行性研究，并考察了反应空速、氢油比、反应温度、反应压力等适宜操作条件。
长周期运行结果表明：该技术可以使加氢后重整生成油溴指数关 ;键 ;词：重整生成油;液相加氢;烯烃脱除;操作条件;管式反应器中图分类号：TE 426 ; ; ; 文献标识码： A ; ; ; 文章编号： 1671-0460（2019）12-2884-04Abstract： The feasibility study of reformate hydrodeolefin was carried out，and suitable operating conditions were investigated， in the industrial side line device， by using tubular liquid phase hydrogenation process with HDO-18 as catalyst. The test results proved that Bromine index of hydrogenated reformate was lower than 100 mgBr/100 g oil，the loss of aromatics was lower than 0.5%， and the tubular liquid phase hydrogenation technology could replace clay adsorption or conventional post-hydrogenation process. The best operating conditions were determined as follows：the reaction temperature 170 ℃，the pressure 1.5 MPa， the space velocity 1.2 h-1 and H2/Oil ratio 4.Key words： Reformate;Liquid-phase hydrogenation;Olefin removal;Operatingcondition;Tubular reactor苯、甲苯和二甲苯（BTX）是重要的有机化工原料，催化重整是生产BTX的主要手段。
催化重整生成油选择性加氢催化剂和工艺技术研究
化剂存在下 ， 难达到深度脱 烯 烃 （ 很 溴指数 小 于 ｌＯ ｇ ｒｌ０ Ｏ ｍ Ｂ／ Ｏ ｇ油 ） 和芳 烃在加 氢 过程 中基
本不损失 （ 烃 损失小于 ０ ５ ） 要求 。 芳 ．％ 的
据报道 ， 近年来 国外 出现 了使用贵金属催 化剂 通过 选择 性加氢 的方法 脱 除重整 生 成油 中烯 烃 的工 艺 技术 。 国 内 目前 工 业 应 用 的选 择 性 加 氢 催 化 剂 ， 在 比较 缓 和 的 条 件 下 仅 用 是
可使催 化反应（ ） ２ 顺利进行 ， １ 和（ ） 又能有效 抑制反应 （ ） （ ） ３ 和 ４ 的发生 。为此 ， 择贵金 属 选 钯 作 催 化 加 氢 的活 性 组分 并 添 加 助剂 ， 备 成 具 有 特 定 金 属 分 布 的 催化 剂 ， 制 以达 到选 择性 加
氢 脱 烯 烃 的 目的 。
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２
抚 顺 烃加 工技 术
２０ ０ ２正
ｌ 选 择性 加 氢 脱 烯 烃 的化 学反 应 及 对 催 化 剂 的要 求
在 通 过 选 择 性 加 氢 的方 法 脱 除 重 整 生 成 油 中 的烯 烃 的 过 程 中 ， 能 发 生 的 化 学 反 应 如 可
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２０ ０ ２年
抚 顺 烃 加 工技 术
第 ８期
催 化 重 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 催 化 剂 和 工 艺 技 术 研 究
张 丽 娟
催 化重 整／ 烃 抽 提 是 生 产 苯 、 芳 甲苯 和二 甲苯 （ Ｔ 等 化 工 原 料 的 主 要 加 工 手 段 之 ～ 。 Ｂ Ｘ） 石脑油馏分经过催化 重整后 ， 生成油 中富含芳烃 和溶剂 油馏分 ， 其 同时 也 含 有 少 量 的烯 烃 。 要 生 产 出合 格 的芳 烃 产 品 和溶 剂 油 ， 必须 通 过 抽 提 的 方 法 将 芳 烃 与 非芳 烃 分 离 ， 时 还 必 则 同
脱烯烃工艺的设计与探讨
脱烯烃工艺的设计与探讨李宏涛【摘要】本文主要结合中石油云南石化有限公司芳烃装置现有脱烯烃工艺设计与抚顺石油化工研究院开发的FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃工艺进行对比和探讨,讨论装置现有工艺设计的优缺点和装置优化的可能性、优化前景,以降低装置废固排放、降低运行成本、优化产品结构、提升产品质量、降低操作风险.%The current design of deolefin process in the aromatic unit of PetroChina Yunnan Petrochemical Company and the FHDO selective liquid phase hydrodeolefin in refomate developed by Fushun Petrochemical Research Institute are compared and discussed in this paper.As to reduce the solid waste emissions,decrease operating costs,optimize products structure,improve products quality and reduce operation risk,the advantages and disadvantages and the possibility of optimizing the unit and optimizing prospects of the current process design are disscussed.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2017(031)003【总页数】3页(P66-68)【关键词】脱烯烃;FHDO工艺;液相加氢;选择性加氢【作者】李宏涛【作者单位】中石油云南石化有限公司,云南昆明650300【正文语种】中文【中图分类】TE624.5芳烃产品是重要的化工原料，芳烃抽提是生产芳烃和溶剂油的重要手段。
不同催化材料脱除重整芳烃中微量烯烃的性能
了 国内外许 多研究 人员的重视 。本课题重 点考察 几 种催化材料对脱 除重整芳烃 中烯烃 的影 响 。
得 脱烯 烃催化 剂 ， 催 化剂 的物化性 质见 表 ２ 。
１ ． ３ 反应性 能评价
１ 实 验
１ ． １ 原 料
１ ． ３ ． １ 催 化 剂 装 填 脱 烯 烃 催 化 剂 破 碎 后 取 １ ８ ￣４ ０目部 分在 １ ２ ０ ～２ ５ ０℃干燥 脱水 ４ ｈ ， 装 填 量为 １ ０ ｍＬ ， 采 用一 段装 填 ， 催 化 剂位 于 反 应加 热 炉恒 温段 ， 催化剂 两端 以石英 砂填充 。
摘
要 ：考 察 了 含有 不 同分 子 筛 的催 化 剂 对 重 整 生 成 油 脱 烯 烃 反 应 的 催 化 性 能 。催 化 剂 评 价 实 验 结 果 表
明， 分子筛的孔结构 、 催 化 剂 酸 性 以 及 原 料 中 的 重 组分 对 催 化 剂 的脱 烯 烃 性 能 有 较 大 影 响 。 与 白土 相 比 ， 含有 适 量改性 Ｒ Ｅ Ｙ 分子 筛 的催 化 剂 具 有 较 好 的 脱 烯 烃 活 性 、 稳定性和再生性能。
Ｄ０（ ’ － ２ Ｄ０Ｃ 一 ３ ＤｏＣ一 ４
改 性 ＲＥ Ｙ
用周 期短 ， 需要频繁更换 ， 不 仅 增 加 了芳 烃 损 失 ，
而且 还增 加 了操 作 者 的 工作 量 。另 外 ， 白土 失 活 后 不能再 生 ， 因此大 量 的废 白土 需 要填 埋 处 理 ， 不 利 于环境 保 护 。采 用 加 氢 的 方 法 脱 除烯 烃 ， 不 仅 存 在一 次性投 资大 、 能 耗 高 和芳 烃 损 失 大 的问 题 ， 同时用 于重 整 生 成 油 全 馏 分 脱 除烯 烃 时 ， 催 化 剂 失 活较 快 ， 因此也 限制 了其发展 。采用含分 子筛催
FITS工艺介绍.
FITS加氢新工艺在油品加氢中的应用FITS加氢技术介绍FITS简介管式液相加氢（FITS）新工艺开发了氢气的纳米级微孔分散并与油品混合的技术，首次采用了管式反应器进行油品液相加氢，通过提升油品的传质效率和反应效率，明显简化了加氢工艺，大幅度降低了投资和运行费用，国内外未见同类技术的报道，新颖性和创新性显著，具有自主知识产权和自由运作权。
该技术由中石化长岭分公司与湖南长岭石化科技开发有限公司联合开发，并已申请多项专利。
技术特点●流程灵活。
FITS工艺流程简单，占地面积小，可镶嵌在已有流程中，实现工业装置模块化。
●高效率。
FITS 工艺具有高空速的特点，反应器小巧，催化剂用量少，同时易于实现定量给氢，反应选择性较高。
●低投资。
FITS 工艺没有复杂的氢气循环系统，设备简单，可降低装置建设投资60%以上，且建设周期更短。
●高收益。
FITS 工艺取消了循环氢压缩机和循环油泵，电力消耗可降低50% 以上，瓦斯消耗可降低20～30%，且氢气损失及泄露率更少，环保效益显著。
知识产权状况FITS 加氢技术是具有自主知识产权，在国际国内具领先水平的工艺技术，目前已提交申请相关专利 5 项，并有13项专利计划提交申请。
●一种烃油加氢处理方法，CN2013/083791●一种重整生成油加氢处理方法，CN2013/083786●一种气液混合方法及其应用和气液反应方法，201210360982.6●一种航空煤油液相加氢精制方法，201210357221.5●一种柴油加氢处理方法，201210357165.5FITS工艺在重整生成油加氢脱烯烃中的应用工艺简介重整生成油FITS 加氢工艺通过在重整现有工艺流程中镶嵌入FITS 工艺模块，即可实现重整生成油原料在较大空速下选择性深度脱烯烃。
该工艺可脱除重整生成油单馏分、BTX 馏分或全馏分中的烯烃，工艺流程灵活。
该工艺于2012年成功应用于中石化长岭分公司重整生成油加氢装置，并于2013年7月11 日获得中国石化科技部组织的鉴定，目前正在石家庄炼化积极推进工业化。
重整抽余油加氢脱烯烃、脱苯生产正已烷工艺技术
重整抽余油加氢脱烯烃、脱苯生产正已烷工艺技术程建江;田雨【摘要】介绍在中国石油克拉玛依石化公司以重整装置来的抽余油内(含己烷15%~36%)为原料采用精馏分离，除去轻重组分后，得含正己烷纯度为70%~80%馏分。
经过705型催化剂加氢脱烯烃，脱除硫、氮等杂质后，再经过MH-6A催化剂苯加氢，除去苯等不饱和烃，得合格正己烷。
该工艺技术具有催化剂活性高，寿命长，无需再生，反应条件温和工艺流程简单，产品升值高等特点，成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。
同时生产的正己烷产品质量优良，达到了国外同类产品的水平，直接经济效益显著。
【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2012(000)012【总页数】3页(P1385-1387)【关键词】抽余油;正己烷;加氢;工艺技术;质量优良;效益【作者】程建江;田雨【作者单位】新疆康佳投资集团有限公司, 新疆克拉玛依 834003;新疆康佳投资集团有限公司, 新疆克拉玛依 834003【正文语种】中文【中图分类】TE624克拉玛依石化公司重整生成油经环丁砜苯抽提装置将芳烃抽出后，所余的抽余油中含有一定量的烯烃和苯等不饱和烃。
由于这些物质对利用抽余油所生产的正已烷质量有直接影响，因此需对这部分物质进行处理。
克拉玛依康佳化工公司6万t/a年抽余油处理工业装置，利用经过重整装置来的抽余油内(含己烷19%～26%)为原料采用精馏分离，除去轻重组分后，得含正己烷纯度为 70%～80%馏分。
经过705型催化剂加氢脱烯烃，脱除硫、氮等杂质后，再经过MH-6A催化剂苯加氢，除去苯等不饱和烃，生产出符合标准的合格正己烷。
经过装置的1年运行表明，该工艺技术具有催化剂活性高，寿命长，无需再生，反应条件温和工艺流程简单，产品升值高等特点，成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。
正己烷主要作溶剂，如植物油萃取时的溶剂、烯烃聚合时的溶剂(如聚丙烯的溶剂)和颜料的稀释剂等。
该产品的生产成功，为公司增加了产品品种，改善产品结构，增产环保型高附加值产品提供了保证，同时对我国国民经济有一定的意义。
催化重整工艺流程
催化重整工艺流程
《催化重整工艺流程》是石油化工领域中常见的一种工艺流程，用于生产高品质汽油和石油化工产品。
在这个工艺流程中，原油或者重油在催化剂的作用下被转化成轻质燃料和化学原料。
这个工艺流程主要包括四个步骤：催化裂化、氢化、重整和分馏。
首先，原油或者重油首先通过催化裂化过程被转化成了较轻的烃类物质。
然后，经过氢化反应，其中的含硫、含氮和重氢化合物被去除，其余的烃类物质被转化成了饱和烃。
接着，通过重整反应，重油中的芳香烃和不饱和烃类分子被转化成更高质量的汽油。
最后，通过分馏过程，将反应产生的产品按照不同的沸点进行分离，得到了最终的产品。
在整个工艺流程中，催化剂是至关重要的。
它不仅可以促进化学反应的发生，还能提高产物的选择性和减少能耗。
选择合适的催化剂对于工艺流程的稳定性和效率起着至关重要的作用。
此外，还需要考虑反应温度、压力、反应时间等参数的控制，以最大限度地提高产物的质量和产率。
总的来说，《催化重整工艺流程》是一种非常重要的工艺流程，在石油化工工业中有着广泛的应用。
它不仅可以提高汽油的质量，还可以生产出更多的石油化工产品，为社会的发展和进步提供了坚实的支持。
重油浆态床加氢解构全转化技术
重油浆态床加氢解构全转化技术
重油浆态床加氢解构全转化技术是一种能够将重质石油馏分中的高分子碳氢化合物转化为低碳烷烃的高效技术。
本文将介绍该技术的原理、工艺流程及其在石油加工中的应用。
我们需要了解重油浆态床加氢解构全转化技术的原理。
该技术利用了加氢反应器中的催化剂，通过加氢作用将重质石油馏分中的高分子碳氢化合物进行裂解和重组，从而将其转化为低碳烷烃。
加氢反应器中的催化剂能够促使反应发生，并提高反应的选择性和转化率。
接下来，我们将介绍该技术的工艺流程。
首先，将重质石油馏分送入加氢反应器中，同时加入一定量的氢气。
在加氢反应器中，高分子碳氢化合物经过加氢作用裂解成较短的链烷烃。
裂解产物经过分离和升温处理后，再次进入加氢反应器进行重组反应，生成低碳烷烃。
最后，通过冷凝和分离，得到目标产物。
该技术在石油加工中有着广泛的应用。
首先，它可以将重质石油馏分中的高分子碳氢化合物转化为低碳烷烃，提高石油产品的质量和降低环境污染。
其次，该技术可以提高石油加工的能源利用率，减少能源浪费。
此外，重油浆态床加氢解构全转化技术还可以产生一定量的氢气，用于其他化工过程，提高资源利用效率。
总结起来，重油浆态床加氢解构全转化技术是一种能够将重质石油馏分中的高分子碳氢化合物转化为低碳烷烃的高效技术。
通过加氢
反应器中的催化剂，将重质石油馏分裂解和重组，得到低碳烷烃。
该技术在石油加工中有着重要的应用，能够提高产品质量、降低环境污染，并提高能源利用效率。
未来，随着石油资源的日益枯竭和环境保护的要求不断提高，重油浆态床加氢解构全转化技术将会得到更广泛的应用和发展。
重整生成油及抽余油加氢脱烯烃生产溶剂油的新技术
Ｚ ｕ Ｄｉｈ ｈ ｚｕ
（ ｉｉ ｇ Ｄｅ ｉ ｎ Ｉ ｓｔｕｅｏ Ｉ Ｂｅｊｎ ｓｇ ｎ ｔ ｔ ｆ Ｓ ＮＯＰＥ ｔ Ｃ。Ｂｅｊｎ ０ ０ ］ ｉｉ ｇ ｉ ０ １ ）
４ 结 论
位合 作 开发 的溶 剂油 加 氢 脱烯 烃技 术使 用灵 话 ， 既可用 于重整 生成 油加氢 ， 可用 于抽 余油加 氢 ； 也 （ ） 技 术条件 温 和 ， ２ 该 对烯 烃 加氢选 择性 好 ， 设 备简单 ， 操作 方便 ， 投资 和操作 费用 低 ；
（）经多套 工 业装 置使 用 ． 明该技 术可靠 、 ３ 证 先进 ． 可满 足环保要 求 ＋ 具有 显著的经 济效 益和社
为８０ 元 。 ６万
８ 年代 ． ０ 山西 煤化 所 研 制 开发 了加 氢 改 铂 系催化 剂 这种催 化 剂除 含铂外 ． 添加 了其它 金 还 属． 以改 善铂催 化剂 的表 面性质 ． 高其 稳定性 和 提 抗 水 、 硫性 。 抗 该技 术成功 地应用 于天 津 石化公 司 以窄馏 分抽 余 油 为原 料 的 溶剂 油 生产 装 置 ， 后 之 北 京设计 院对 各种抽 余油精 制 工艺路 线进 行研 究 比较 ． 石 家 庄炼 油厂 抽 提 装 置的 设 计 中与 Ｌ 西 在 Ｉ 煤 化所合作 ． 采用 此技 术 ． 以宽馏 分重 整 的抽余 油
１ Ｉ 工 艺 流 程 及 操 作 条 件 ．
的轻质芳 烃 ， 多 重整装 置采 用后加 氢 办法 ， 许 使重 整生 成油的烯 烃 含量 降低 重整生成 油经 芳烃 抽提 后所 得抽余 油 的辛烷 值 已较低 ． 不适 合 调人 高标号 汽油 中。 抽余 油 中 但 含硫 、 氮和重金 属等 杂质 极低 ， 适合 生产 优质 的溶 剂油 。 为生产溶 剂油 就必 须脱 除其 中的烯烃 ， 之 使 达 到质量 要求 中 国科学 院山 西煤 炭 化 学研 究 所
惠州石化有限公司连续重整装置工艺流程模拟与优化
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第7期·2724·化 工 进展惠州石化有限公司连续重整装置工艺流程模拟与优化孟凡辉，纪传佳，杨纪（中海油惠州石化有限公司，广东 惠州 516086）摘要：以惠州石化有限公司200×104t/a 连续重整装置为研究对象，采用英国先进技术公司KBC 的流程模拟软件Petro-SIM ，建立了预加氢部分、重整反应部分以及重整全流程模型，以期优化装置操作条件，改善装置的生产瓶颈。
应用该模型分别对重整加权平均反应入口温度以及重整装置的3条分馏塔进行了优化分析。
模拟结果得出，重整加权平均反应入口温度在520.7～521.7℃时，重整操作条件最优；预加氢产物汽提塔底温度在235℃、塔压在1.01MPa 、进料温度在171℃时达到最佳的分离效果；重整脱戊烷塔塔压在1.02MPa 、重整脱丁烷塔塔压在1.0MPa 时塔的操作最优。
通过实施优化措施，将重整加权平均反应入口温度由517.7℃提高至521℃，可增产芳烃2.7×104t/a ，氢气1.126×107m 3/a ；分别将汽提塔塔压、脱戊烷塔塔压以及脱丁烷塔塔压由1.1MPa 降至1.0MPa ，共节约燃料气3.528×106m 3，多回收C 6环烷烃2.306×104t/a 。
核算装置效益，全年可实现节能效益197.9万元，提升装置经济效益3128.8万元。
关键词：连续重整装置；模拟；模型；优化；节能中图分类号：TQ021.8 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）07–2724–06 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016-2078Process simulation and optimization for CNOOC Huizhou company’scontinuous reforming unitMENG Fanhui ，JI Chuanjia ，YANG Ji（CNOOC Huizhou Petrochemical Limited Company ，Huizhou 516086，Guangdong ，China ）Abstract ：Using the Petro-SIM software ，technicians established the pretreatment model ，the catalytic reforming reaction model and the complete continuous catalytic reforming （CCR ）process model which reflecting the actual operating conditions of 200×104t/a reforming unit in Huizhou company of China national offshore oil corporation （CNOOC ）．The results showed that the reforming conditions are optimal when the inlet temperature at 520.7—521.7℃. The hydrogenation product stripper’s bottom temperature at 235℃，the pressure at 1.01MPa and the feed temperature at 171℃. The best separation effect was obtained. The operation of the column is optimal when the reforming depentanizer’s pressure is at 1.02MPa and the reforming butane tower’s pressure at 1.0MPa. The models were applied to the analysis of reactor temperature and three fractionation columns ，such as increasing the average weighted temperature from 517.7℃ to 521℃，the aromatics increased by 2.7×104t/a and hydrogen increased by 1.126×107m 3/a. The pressures at the top of stripper tower ，depentanizer and the butane tower were reduced from 1.1MPa to 1.0MPa respectively. The flue gas was decreased by 3.528×106m 3 and C 6 naphthenic increased by 2.306×104t/a. Effective measures have been adopted to improve the operation of reforming unit ，energy savings for the unit totaled 1.979 million yuan and annual economic benefits totaled 31.288 million yuan. Key words ：continuous reforming unit ；simulation ；model ；optimization ；energy saving 中海油惠州石化有限公司连续重整装置采用美国环球油品公司第三代超低压连续重整专利技收稿日期：2016-11-14；修改稿日期：2017-01-04。
重整生成油脱烯烃HDO-18催化剂的运用
第１ ｌ 期
周宇曦 ： 重 整 生 成 油 脱 烯 烃 ＨＤ Ｏ一１ ８催 化 剂 的 运 用
Ｒ１ 一 ＣＨ— ＣＨ ２ 一 Ｒ２ ＋ Ｈ ２— ＿ ＋ Ｒ３ 一 ＣＨ３ ＋ Ｒ４ 一 ＣＨ ３
下， 能有 效地 促 进 反 应 （ １ ） 和（ ２ ） 的进 行 ， 抑 制 副反 应（ ３ ） 和（ ４） 的发 生 。可用 于 半 再 生 重整 生 成 油 苯 馏分 、 全 馏分 和第 二代 连续 重 整 生成 油 Ｂ Ｔ Ｘ馏 分 的 选 择性加 氢脱 烯烃 ， 生 产 出溴 指 数 ＜１ ０ ０ ｍ ｇ Ｂ ｒ ／ ｌ Ｏ ０
等产 品 。中 国石化抚 顺 石 油化 工研 究 院 （ Ｆ Ｒ Ｉ Ｐ Ｐ ） 根 据扬 子 石 油化 工 有 限 公 司 的具 体要 求 ， 结合 １ ５ ０万 ｔ ／ ａ连续 重整 装置 的设计 工 况 ， 推 荐该装 置集 成使 用
在 重整 生 成 油选 择 性 加氢 过 程 中 ， 可 能发 生 的
０ 前 言
催 化重 整 装 置 以低 硫 、 低 氮 的加 氢 石脑 油 为 原 料， 在高 温 、 低 压和 Ｐ ｔ — ｓ ｎ或 Ｐ ｔ —Ｒ ｅ系 催化 剂 作 用 下， 进行 脱氢 、 芳构 化 等 反 应 ， 生 产 富 含芳 烃 的重 整 生成 油 和富氢 气体 。重 整牛 成油 通过芳 烃抽 提 和分
３ Ｈ２— — — — ＇
（ ＝ ） （ ３ ）
（ ４ ）
广一 一
ｇ油 的芳 烃抽 提进 料 ， 其芳烃损失小于 ０ ． ５个 百 分
摘
要： 介 绍 了抚 顺 石 油化 工研 究 院研 制 开发 的 ＨＤ Ｏ一１ ８催 化 荆 ， 以连 续 重 整 生 成 油 为 进 料 ， 进 行 选 择 性 加 氢深
FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技20160513
烯烃和芳烃 发生烷基化 反应
缓和的工 艺条件
重质芳烃 增加，聚 合生焦
寿命短， 白土更换 频繁
专用催 化剂
烯烃转化 为相应烷烃
抚顺石油化工研究院 FRIPP
Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技术介绍
10
抚顺石油化工研究院 FRIPP
Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技术介 绍
专
用
催
HDO-18
化
剂
制备重复性好 产品质量稳定 催化性能优异 颗粒间隙均匀
催化剂装填方便 11
抚顺石油化工研究院 FRIPP
Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技术介 绍
专用催化剂
➢ FHDO催化重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技术要求所用催化剂具 有很高的烯烃加氢饱和活性、选择性和稳定性，能够将催化重整生成油 中的各类烯烃加氢转化生成对应的烷烃，并把苯乙烯加氢转化为乙苯， 使加氢产品溴指数显著降低，满足下游芳烃抽提/吸附分离装置对进料的 质量要求。除此之外，还要求催化剂在催化重整生成油液相加氢过程中 不能促进生成新的重芳烃产物，不能促进发生裂化副反应而生产低分子 烃，更不能促进发生芳烃饱和副反应而显著降低芳烃产率，并要求催化 剂在液相加氢条件下能够有效抑制缩合生焦积碳副反应发生而保持活性 长期稳定。
技术特点
优化重整操作，提高氢气利用率
优化重整操作，提高氢气利用率摘要：氢气是重整装置的副产品，由于青岛石化深度加氢能力有限，过剩氢气不能合理利用，在不提高装置反应苛刻度的前提下，通过优化重整原料，充分利用再接触技术，可以提高氢气利用率，减少氢气浪费，提高装置液收。
关键词：催化重整优化操作再接触氢气利用率1 前言青岛石油化工有限责任公司250Kt/a催化重整装置采用固定床半再生工艺，于2003年9月一次开车成功。
本装置包括原料预处理单元和重整反应单元，原料预处理采用全馏分加氢、氢气一次通过工艺；重整部分采用催化剂两段装填、两段混氢技术，设置汽油、氢气再接触设备，以提高重整液收和产品氢气的纯度。
由于催化汽油辛烷值（RON）已达到94左右，特别是近几年石脑油价格远高于汽油，因此重整装置除了生产高标号汽油调和组分，主要目的是为600Kt/a柴油加氢装置提供氢源，过剩氢气只能作为燃料气烧掉；同时氢气产率过高，又会影响重整液体收率。
所以在保证重整反应苛刻度的前提下，优化重整原料，充分利用再接触技术，根据生产需要合理调节纯氢产率，提高氢气利用率成为重中之重。
2 优化重整原料青岛石化重整装置重整的目的是生产高辛烷值汽油、提供氢气。
理想的重整原料芳烃潜含量高、产品液收高、产氢率也高。
2.1 优化原料品种由于公司进口原油品种多样、性质差异较大，公司几种比较典型进口原油直馏石脑油的族组成情况见表1。
表1 不同直馏石脑油的族组成及芳烃潜含量［1］由表1可以看出，轻质萨哈林直馏石脑油芳潜可达67.39%，而惠州直馏石脑油芳潜仅为27.9%，其性质差别很大，而原料的好坏直接影响到重整装置的液体收率、辛烷值、氢产率等。
根据“宜烯则烯、宜芳则芳”的原则，首先从源头上对重整装置的原料进行了控制。
对芳潜含量低的石蜡基原油直馏石脑油，尽可能地调出重整原料罐，作乙烯原料外销；对芳潜含量很高（譬如达50以上）的重整原料，一种控制手段是单罐储存、调和进料；另一控制手段是在常减压装置对不同原油品种进行调和加工，以避免因原料性质变化的冲击而造成重整装置操作的大幅调整。
重整原料性质对产品的影响 宁坤
重整原料性质对产品的影响宁坤发表时间：2018-02-26T10:36:29.440Z 来源：《基层建设》2017年第33期作者：宁坤[导读] 摘要：收集了中海油惠州石化从开工以来的生产过程重整装置的原料及产品数据，对数据进行了比较分析，阐述了不同重整性质原料对重整生成油产品的具体影响，提出了优化产品结构的方法。
中海油惠州石化有限公司 516086摘要：收集了中海油惠州石化从开工以来的生产过程重整装置的原料及产品数据，对数据进行了比较分析，阐述了不同重整性质原料对重整生成油产品的具体影响，提出了优化产品结构的方法。
关键词：重整生成油液收芳烃潜含量芳烃产品收率中海油惠州石化200万吨/年催化重整，采用美国UOP最新的 Cyclmax Chlosorb连续重整工艺技术，经过重整反应，生产研究法辛烷值（RON）为106的重整生成油作为芳烃联合装置原料，装置副产的氢气送往工厂的氢气管网供其他用户使用。
连续重整装置由80万吨/年预处理部分，200万吨/年重整部分（加氢裂化石脑油120万吨/年），2043公斤/时催化剂再生部分以及重整油分馏部分及界区内配套的公用工程设施组成。
装置预处理部分采用全馏分加氢即先加氢后分馏，预分馏塔与蒸发塔“合二为一”的工艺方案。
预加氢反应系统采用氢气循环流程，只设循环氢压缩机而不设补充氢增压机，补充氢由重整氢气经脱氯罐脱氯后补充。
重整部分采用UOP的超低压连续重整工艺，主要工艺特点为催化剂选用UOP FR-234催化剂，具有“低积炭速率、高选择性”的特点。
反应器采用四台叠置式，物流为上进上出(中心管上流式)。
催化剂再生部分采用UOP第三代催化剂再生工艺“CycleMax Chlosorb”。
再生废气排放取消了常规设置的碱洗系统，选用UOP公司的Chlorsorb 工艺技术回收再生放空气中的氯，从而大大简化了操作流程和操作成本。
中海油惠州石化重整装置自2009年4月26日投料开车后，生产运行较为稳定，工艺参数基本达到了设计要求。
UDO-01重整生成油选择性加氢催化剂的研制
催化重 整／ 烃 抽 提 是生 产 苯 、 芳 甲苯 和 二 甲 苯
（ Ｔ 等化 工原 料 的 主要 加 工 手 段 之 一 。石脑 油 Ｂ Ｘ）
２ １ 催化 剂 的制 备与 表征 ．
馏 分 的催 化重 整生成 油 富含芳 烃 和溶 剂油馏 分 ， 同
时也 含有 少量 的烯烃 ， 生产 出合 格 的芳烃 和溶 剂 要 油产品， 必须脱 除其 中的烯烃 。随着近 年来 连续 重
氢 脱 除重整 生 成 油 中烯 烃 的工 艺 技 术 报 道 。 国 内
工业 应用 的 贵 金 属 选 择 性 加 氢 催 化 剂 （ ｄ或 Ｐ Ｐ ｔ 基 ） 比较缓 和的 条 件 下 ， 于 处理 重 整生 成 油 的 在 用
苯馏 分脱 除烯 烃 ］ 。但 有 关连 续 重 整生 成 油 全 馏
整技 术 的发展 和推 广 应 用 以及 固定 床半 再 生催 化
重整 反应 苛刻 度 的提高 ， 重整 生成 油 中烯烃 含量 也 相应 增加 ， 因此 脱 除烯 烃 的问题更 加 突 出 。
分 Ｐ ｄ在 载 体 上 呈 蛋 壳 层 分 布 。采 用 与 活 性 金 属
共 浸 渍法 添 加 助 剂 （ 为第 Ⅷ 族 金 属 元 素 ） 再 经 干 ，
化 催化 剂 ， 得到一 种 活 性 、 定性 较好 的 ＵＤＯ一 １ 稳 ０ 钯基 催化 剂 。对 研 制 的 ＵＤ ０ 催 化 剂 进 行 了开 Ｏ一 １
工条 件 的考 察 ， 以第二 代连续 重 整工 业原 料油 为 并
收稿 日期 ：０ ６０— ３ 修 改 稿 收 到 日期 ２０ — ７１ 。 ２ ０ —４１ Ｉ ０ ６０ ０
催化 重整 生成 油脱 除烯烃 的常规方 法 有两种 ：
催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺技术研究
ＣＢ Ａ
２ ． ３８
Ｃ＾
３７ ．
ＡＺ
６ ． ０５
溴指数 ｍｇ ｒ ｏ Ｂ／ｏ ｇ油 ｔ
ｌ ７ ０ ７
ｄ
０７ ９ ．６ ６
表 ３ 第二代连续重整生成油 Ｂ Ｘ Ｔ 馏分的性质
馏程
℃
初馏 点
５ ． ０６
ｌ ％ Ｏ
９ １６
３ ％ ０
ｌ １８ １
油馏 分 ， 同时也 含有 少量 的烯 烃 。要 生产 出合 格
的芳烃产 品和溶剂油，除 了进行抽提将芳烃与非 芳烃分离以外，还必须脱除其 中的烯烃 ，否则芳 烃产品的溴价和酸洗颜色不台格。同时烯烃的存 在，会在抽提溶剂 中聚合而污染抽提溶剂。对于
生产 芳 烃 的重 整—— 抽提 装置 ，都面 临 一个如何
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催 化 重 整 通 讯
２０ ０２芷
催 化重整生成油选择性加氢 催化剂
及工 艺技 术 研 究
张而 娟
（ 抚顺石 油化 工研 究院 ）
摘 要ｉ介绍 了抚顺石 油化 工研 究院对重整生成油选择性加氢催化 卉及工 艺技 术的试验 结果及讨论，说明谊 ６
性加氢脱烯烃，可以使生成油苯馏分的溴指数 由
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第 １ 期
催 化 重 整 通 讯
表 １ 半 再生 重 整生 成 油苯馏 分 的性 质
馏程
℃
初馏点
５ ３７
１％ Ｏ
６ ． ５６
３ ％ ０
６ ９７
５ ％ Ｏ
７ ３８
７％ ０
７ ． ９７
９ ％ ０
９ ３２
℃
初 馏 点
４ ． ８８
重整生成油后加氢技术
重整生成油后加氢技术摘要：介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应特点及主要工艺参数影响。
该技术对原料适应性强，可以处理苯馏分、BTX馏分及重整生成油全馏分，生成油溴指数均＜100 mgBr/100 g油、芳烃损失﹤0.5(m)%，满足芳烃抽提进料的指标要求。
该技术已经成功地应用于多个炼油企业。
关键词：催化重整生成油后加氢芳烃抽提前言催化重整过程是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料以及优质调合汽油组份的主要加工手段之一。
石脑油馏分的催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃，要生产出合格的芳烃和溶剂油产品，就必须脱除其中的烯烃。
我国催化重整中大约36％的加工能力用于生产芳烃。
生产车用汽油组分的催化重整装置，为降低汽油中苯含量，普遍采用切割出富含苯的馏分进行选择性加氢脱除烯烃，然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。
因此，无论生产芳烃还是生产汽油组分，催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。
催化重整生成油脱除烯烃的常规方法：采用白土吸附处理，其缺点是白土吸附剂使用寿命较短，须频繁更换，会带来严重的环境污染；采用常规Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高反应温度（300～340 ℃）和较低体积空速（2～3 h-1）条件下，加氢脱烯烃（溴指数﹤100 mg溴/100 g油），缺点是有部分芳烃会被加氢饱和，而且重整生成油的辛烷值受损失较大。
随着连续重整技术的发展和推广应用，以及固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃的含量也相应增加。
因此，对重整生成油脱除烯烃技术的要求更为紧迫。
近年来，国外已有贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃工艺技术的相关报导（法国IFP的Arofining 工艺）。
开发适合我国国情的催化重整生成油选择性加氢催化剂和工艺，以替代传统白土吸附精制和常规的后加氢精制工艺势在必行。
抚顺石油化工研究院（FRIPP）开展了催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺的开发研究工作，并取得了很好的结果。
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重整生成油全馏分FITS加氢脱烯烃技术的应用摘要：介绍了FITS加氢技术在公司700kt/a连续重整装置工业应用情况，包括开工、标定和正常运行等工艺参数，并探讨了该技术在重整生成油加氢装置长周期运行方案。
FITS加氢技术自2012年7月首次应用于重整全馏分生成油脱烯烃以来，实现了与重整装置同步长周期运行，取代了二甲苯的白土精制工艺，白土消耗量为0，且二甲苯产品的溴指数能持续稳定的小于10mgBr/100g油，同时消除了白土精制工艺的瓶颈与环境保护问题。
该技术在连续重整装置成功应用，取得了良好的经济效益。
关键词：FITS加氢应用1 前言重整生成油富含芳烃组分，既可作为高辛烷值汽油调合组分，也是生产苯、甲苯、二甲苯和戊烷油发泡剂、植物抽提溶剂油、120#溶剂油的原料。
随着连续重整技术反应苛刻度的提高，重整生成油中的烯烃含量增加，烯烃影响产品质量。
重整生成油脱烯烃的工艺主要有：全馏油后加氢、C5组分低温加氢、苯抽提+苯白土精制+C8+白土精制、C6～C7组分低温选择性加氢+二甲苯白土精制等，公司原采用“C6～C7组分低温选择性加氢精制+ C8+白土精制”工艺。
C6～C7组分低温选择性加氢循环氢量达到10000Nm3/h，体积空速为4.0h-1，白土吸附塔白土装量2×20t，处理C8及C8+组分，白土精制后二甲苯溴指数50～180mgBr/100g油。
2012年1～6月，在保持C8+组分15～18t/h（约占C8+组分总量的50%）情况下，白土精制消耗量约20吨/罐.月。
白土精制加工负荷小，部分C8+组分直接调汽油，二甲苯回收率低；白土更换劳动强度大且效率低，同时产生废剂填埋的环保问题。
2012年7月，新型的FITS加氢技术应用于重整生成油全馏脱烯烃过程，成功地取代了常规的“低温选择性加氢精制+白土精制”工艺，生产的苯、甲苯、二甲苯和戊烷油发泡剂、植物抽提溶剂油、120#溶剂油等产品溴指数合格，同时大幅度降低了白土的用量。
2 重整生成油全馏FITS技术加氢脱烯烃工艺2.1 FITS加氢技术原理FITS加氢技术，是利用微孔分散技术，在反应器入口进行高效油气混合，部分氢气迅速溶于原料油中，剩余的过剩氢被分散成微气泡悬浮于原料油中，及时补充液相在反应过程中消耗的溶解氢，并可以通过精确控制氢气加入量来控制加氢反应进程；采用液相反应模式，反应物料自下向上流经催化剂床层，催化剂的有效利用率提高；使用管式反应器，以平推流反应模式减小返混，提高了反应效率，实现了一次通过的液相反应模式。
FITS加氢技术，取消了常规加氢工艺中复杂的循环氢或循环油系统，与现有加氢工艺相比具有氢油比低、空速高、加氢选择性高等优点，且流程简单、反应器制造安装简便、投资费用和运行费用均较低。
FITS加氢技术的基本流程如图1，主要特点：可单组运行、可多组并联运行，加工负荷灵活。
2.2 FITS技术加氢脱烯烃工艺流程重整生成油全馏FITS技术加氢工艺相嵌在脱戊塔与进料换热器之间，如图２所示。
图２中虚线框内为FITS技术加氢工艺，由四根反应管并列组成，反应器底部设有高效气液混合装置。
设计空速12h-1,氢油比（体积）4：1。
主要技术特点：a)重整生成油实现全馏分加氢，满足了苯、溶剂油、发泡剂等不同产品的溴指数要求，取代白土精制或催化吸附精制；b)利用了物料的温度、压力等操作条件，工艺流程简单；c)操作灵活性强，根据生产负荷不同，可二组、三组或四组运行；d)采用成熟的低温加氢催化剂，空速高，催化剂用量少，占地面积小，投资少；图1 FITS加氢技术基本流程图图２重整生成油FITS加氢工艺原则流程图3 工业应用情况3.1 装置首次开工试运情况2012年7月3日，重整生成油全馏FITS技术加氢装置完成施工建设，012年7月9～11日，装置完成水冲洗、吹扫、气密试压，13日，装置中交，7月14～16日系统干燥，7月19日，催化剂装填；7月20～22日，系统0.5Ma、1.5MPa氮气气密，1.9MPa氢气气密，系统置换；7月23日，催化剂干燥、还原；7月24日，催化剂硫化，切换原料、调整操作。
3.1.1催化剂装填情况反应管直径∮600mm，催化剂有效装填高度8100mm。
单台反应器装填HDO-18催化剂1.6吨，体积约为2.3m3,装填密度约为700 Kg/ m3，四根反应管催化剂装填总量6.4t。
3.1.2催化剂硫化根据HDO-18催化剂生产厂家提供的预硫化方案进行湿式预硫化，以6#溶剂油为硫化基础油，硫化结束后，转入正常生产。
硫化条件为：硫化剂：CS2；预硫化量按0.3~0.35%(对催化剂)控制,共注硫化剂1８kg；硫化温度：160～165℃；反应器压力：1.0MPa ；硫化油量：8～12t/h；硫化时间：1ｈ。
3.1.3开工初期运行情况2012年7月24日，重整生成油液相加氢项目投入系统运行，经开工初期的操作调整和化验分析方法的校正，装置的操作条件和化验分析数据趋于稳定、正常。
2012年8月16日10时，将R1210D 切出系统，液相加氢反应器由四台并列运行改为三台并列运行。
加氢反应条件如表1，芳烃加氢饱和损失情况如表2，液相加氢前后的颜色变化如图３。
表1 重整生成油液相加氢项目主要参数时间2012年进料温度/℃压力，MPa进料量，t/h氢油比（v）空速(v)，h原料溴值，gBr/100g产物溴指数mgBr/100g8月6日143.70 1.54 65.40 2.99 10.16 2.75 12.00 8月8日140.70 1.61 66.83 2.98 10.38 2.83 14.00 8月10日140.30 1.62 67.56 2.80 10.49 2.82 11.00 8月14日140.20 1.68 64.52 2.13 10.02 2.88 30.00从表1 中看出：1）反应入口温度137～145℃、压力1.54～1.68Mpa 、氢油比（V ）2.1～3.0,体积空速10～13.4h -1条件下，全馏分重整生成油的溴值在2.6～3.1 gBr/100g 之间，经FITS 加氢后，溴指数降至50 mgBr/100g 以下；2）体积空速由10 h -1提高至13h -1时，反应后产物的溴指数变化不明显。
图３ 全馏分重整生产油通过液相加氢后的颜色变化图从图３中看出：全馏分重整生产油经FITS 技术加氢反应后，颜色发生了较大变化。
表2 液相加氢操作条件与芳烃损失率对照表时 间 8月9日 8月14日 8月16日 8月30日 9月4日 总进料量，t/h 65.82 64.52 67.16 63.10 64.6 总进料温度，℃ 140.90 140.20 137.60 139.1 139.3 压力，MPa 1.61 1.68 1.60 1.64 1.63 总氢油比（v ） 2.97 2.13 2.39 2.25 2.21 总空速(v)，h -110.22 10.02 10.43 13.06 13.37 R1210入口芳含，% 72.62 72.53 70.36 68.50 70.92 R1210出口芳含，% 72.5 72.28 70.24 68.19 70.63 R1210出入口芳差△，%-0.12-0.23-0.12-0.31-0.29从表2中看出：1）反应空速10～13 h -1时，反应前后芳含差值小于0.4%，且对芳含的损失影响较小； 2）氢油比（v ）在2～3的范围内，对芳含的损失影响较小；3.2 技术标定情况2012年10月17日8:00 ～10月19日16:00，对全馏分重整生产油经FITS 技术加氢单元进行了标定。
标定期间设置了投用4管反应器（工况1）和3管反应器（工况2）两种工况，以考察不同空8月16日 138.90 1.56 66.00 2.48 13.66 2.86 41.00 8月21日 139.30 1.57 62.10 2.55 12.86 2.92 16.00 8月23日 140.10 1.56 61.39 2.47 12.71 2.75 16.00 8月28日 138.20 1.69 63.80 2.92 13.21 2.86 18.00 9月3日 139.10 1.64 63.02 2.25 13.05 2.64 19.00 9月6日 141.10 1.62 63.20 2.26 13.08 2.88 25.00 9月10日 138.60 1.62 63.00 2.07 13.04 3.02 26.00 9月17日 136.60 1.62 63.50 2.37 13.24 3.07 36.00 9月24日 138.40 1.65 66.00 2.51 13.64 3.09 27.00 10月1日 138.20 1.69 66.00 2.42 10.14 3.03 22.00 10月10日139.201.6968.002.5210.522.8237.00速条件下该工艺能否满足产品质量的要求。
3.2.1装置标定期间的主要操作条件标定期间，原C6～C8组分低温选择性加氢装置停运，C8+重芳烃仍通过白土罐（温度压力不变）。
FITS加氢单元进的主要的操作条件，如表3所示。
表3 标定期间R1210的操作条件备注：工况一为投用R1210A/B/C/D四列反应器，工况二为投用R1210A/C/D三列反应。
3.2.2 装置标定期间的产品质量根据不同的反应条件，在标定期间对反应器出入口溴指数以及各种产品的溴指数进行了分析，标定期间装置出口和各产品溴指数如表4所示。
表4 标定期间装置出口和各产品溴指数表项目工况一10月18日工况二10月19日FITS投用前溴指数9:00 14:00 9:00 14:00重整进料，t/h 72 72 72 FITS反应器入口油溴值， gBr/100g油 3.14 3.10 3.24 3.06 3.25 FITS反应器出口油溴指数，mgBr/100g油28 / 34 /烯烃脱除率，% 99.11 98.95重整脱戊烷油（C6+）溴指数，mgBr/100g油31 36 41 39 2620 C6～C8芳烃抽提组分溴值， gBr/100g油0.06 0.05 0.06 0.05 3070 C8+重芳烃组分溴指数，mgBr/100g油. 52 51 53 52 2140 植物抽提溶剂油溴指数，mgBr/100g油 6 / 6 /120#溶剂油溴值，gBr/100g油0.04 0.06 0.05 0.07芳烃抽提苯溴指数，mgBr/100g油 5 5 5 5。