高等有机化学：反应机理(华东理工大学)讲解
《高等有机化学—反应和机理》(Bernard Miller)笔记
●Woodward-Hoffmann规则一：4n电子的热电环化反应，如果按照顺旋方式进行是允许的；4n+2电子的热电环化反应，如果按照对旋的方式进行时允许的。
●顺旋：多烯烃的末端碳原子或环烯烃的饱和碳原子，以相同方向(同为顺时针或同为逆时针)旋转成键或断键，这种方式称为顺旋。
顺旋：多烯烃的末端碳原子或环烯烃的饱和碳原子，以不相同方向旋转成键或断键，这种方式称为对旋。
●最高已占分子轨道(HOMO)在4n+2的体系中是对称的；最低未占分子轨道(LUMO)在4n+2的体系中是反对称的。
●前线轨道理论：忽略较低的能级轨道，只考虑HOMO。
前线轨道理论能简单、形象化，但是理论上不完善，在理论上应该有更精确的处理方法。
在电环化反应中，对旋是允许的，顺旋是禁阻的。
●轨道对称性守恒：反应物中的每个轨道的对称性，在反应后对称性保持不变。
●用相关图法处理电环化反应遵循轨道对称性守恒。
●相关图法处理4n+2体系的热环化反应(对旋)：以1,3,5-己三烯为例：(1)形成6个分子轨道(2)用能量最低的形成键，和的对称性相同，都是镜面对称的。
(3)是由6个原子轨道组成，键是2个原子轨道组成，故转化为时，可以想象其中有4个原子轨道的系数降低为0。
(4) 1,3,5-己三烯的，不能转化为1,3环己二烯的，因为前者的的对称性是镜面反对称，后者的的对称性是镜面对称，对称性不匹配。
故1,3,5-己三烯的事转化为1,3环己二烯的，同理1,3,5-己三烯的事转化为1,3环己二烯的(5)能量分配很合理，故反应是允许的。
用相关图法处理4n体系的热环化反应(对旋)：以1,3-丁二烯为例：(1)用能量最低的形成键(2)用1,3-丁二烯的形成环丁烯的；用1,3-丁二烯的形成环丁烯的。
理由同4n+2体系，因为对称性不守恒。
(3) 1,3-丁二烯的上有2个电子，而要形成的环丁烯的电子在上。
但是1,3-丁二烯要转化为环丁烯的，如果发生这样的转化，就会形成能量很高的环丁烯的激发态。
高等有机化学——反应机理-5
练习
C=Cπ键与含有孤对电子的亲电性杂原子的反应
（X为I, Br时较稳定） （X为Cl时较稳定）
练习
亲核性C=Cπ键的取代反应
亲电性苯环取代反应
（与HOCOOH类似）
苯环的取代基效应
苯环的取代基效应
苯胺通过苯重氮盐的取代反应
苯重氮盐的还原
（SRN1机理）
苯重氮盐与铜(I)化合物的反应
1,3,5-hexatrienes
偶——热——顺 奇——热——反 偶——光——反 奇——光——顺
The Woodward–Hoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions.
A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.
（SRN1机理）
苯重氮盐与水、 BF4-的反应
Because neither H2O nor BF4- are oxidizable enough to transfer an electron to the aryldiazonium ion, only SN1 mechanisms are reasonable for these reactions.
有机化学中的反应机理
有机化学中的反应机理一、有机化学反应机理概述有机化学反应机理是指化学反应过程中，反应物分子如何通过相互作用转化为产物分子的具体过程。
了解有机化学反应机理对于掌握有机化学的基本概念、预测化学反应的方向和产物以及设计合成路线具有重要意义。
二、有机化学反应类型1.加成反应：两个或多个分子结合成一个分子的反应。
2.消除反应：一个分子中的两个原子或基团离开分子，生成双键或三键的反应。
3.取代反应：一个原子或基团被另一个原子或基团替换的反应。
4.氧化还原反应：涉及电子转移的反应。
5.缩合反应：两个或多个分子结合成一个较大分子的反应。
6.水解反应：化合物与水反应，分解成两个或多个分子的反应。
三、有机化学反应机理的基本步骤1.进攻：反应物分子中的活性基团识别并接近目标分子。
2.结合：活性基团与目标分子形成中间产物。
3.重排：中间产物中的原子或基团重新排列，形成过渡态。
4.断裂：反应物分子中的化学键断裂。
5.生成：新的化学键形成，生成产物分子。
6.离去：反应过程中产生的不稳定基团或分子离开体系。
四、有机化学反应机理的研究方法1.实验观察：通过实验现象，推断反应机理。
2.结构分析：利用光谱、核磁共振等技术分析反应物和产物结构，推测反应过程。
3.计算化学：运用计算机模拟、量子化学计算等方法研究反应机理。
4.动力学分析：研究反应速率与反应物浓度之间的关系，推断反应机理。
五、有机化学反应机理的意义1.预测反应方向和产物：了解反应机理有助于预测化学反应的可能产物，为有机合成提供理论依据。
2.设计合成路线：通过分析反应机理，可以设计出更高效、更经济的有机合成路线。
3.优化反应条件：掌握反应机理有助于优化反应条件，提高反应产率和选择性。
4.指导工业生产：有机化学反应机理的研究成果可为相关行业的工艺改进和技术创新提供支持。
六、中学生发展相关的知识点1.认识有机化学反应类型及其特点。
2.了解有机化学反应机理的基本概念和步骤。
3.掌握有机化学反应机理的研究方法和意义。
化学反应工程原理 第二版 华东理工大学出版社
AoC 2121t an n p n n A Ao Po P )()(--=-βAf Ao Pf C C C -=βAoPf C C =ϕ1 基本概念 1.1 优化：在一定的范围内，选择一组优惠的决策变量，使系统对于确定的评价标准达到最佳的状态。
1.2 反应速率：反应系统中某一物质在单位时间、单位反应区内的反应量。
1.3 反应转化率：反应物中某一组分转化掉的量（摩尔）与其初始量（摩尔）的比值。
常用x 表示。
1.4 选择率：对于复杂反应过程，同一反应原料可以生成几种不同的产物和无用的副产物。
此时，不同产物之间的分配比例对该反应过程的经济效益是一个非常重要的指标。
产物之间的这种分配比例可以用反应选择率 表示。
定义为已经转化掉的反应物量（摩尔）中，转化为目的产物的摩尔分率。
例：（主反应） （副反应）或又称为平均选择率。
瞬时选择率 β1.5 反应收率：得到的产物的量与投入反应系统的原料的量的比值φ。
该指标综合了选择率和反应速率两个指标的特点。
可采用摩尔收率和质量收率来表示。
以摩尔收率为例：总收率1.6 单耗：产品的原料消耗若以每份产品所需的反应原料份数来表示，就称为原料单耗，也可以用摩尔分率或质量分率来表示。
单耗与收率互成倒数。
1.7 返混：使早先进入的存在于反应器内的物料有机会与刚进入的反应物料相混合，这种混合现象称为返混现象。
1.8 排除了一切物理传递过程的影响，得到的化学反应动力学称为微观动力学或本征动力学。
在包含物理过程影响的条件下所测得的反应动力学称为宏观动力学（或称为表观反应动力学）。
1.9 基元反应和非基元反应：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种化学反应称为基元反应(elementary reaction)，否则就是非基元反应。
1.10 反应机理或反应历程：复杂反应要经过若干个基元反应才能完成，这些基元反应代表了反应所经过的途径，动力学上就称为反应机理或反应历程。
《有机反应机理》PPT课件
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有机反应机理 22
热力学控制
当产物A能以一定的途径转变成产物B或生成 A和B的反应为可逆反应时，最终产物将受热力学 控制
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有机反应机理 23
2.5.5 Hammond假设和过渡状态结构
过渡状态结构决定了：
反应速率 取代基效应 溶剂效应
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有机反应机理 24
由于过渡状态寿命短，难以分离或检测，主要通过 以下一些途径间接推测过渡态的结构
例如，1,1’-偶氮丁烷的气相热分解， S=79.5J· mol－1·K－1 >0，表明C－N键的断裂 是 反应的速率控制步骤
B uNNB u B u NNB u
B u+N 2
精选ppt
有机反应机理 42
又如，叔丁基过氧化物的热分解， S =57.5J·mol－1·K－1，与以下机理相一致
(C H 3 )3 C OO C (C H 3 )3
解释有机化学中的一些基本定理，如
Markownikoff规则。 (2.5)
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有机反应机理 2
2.5 与过渡状态理论有关的概念或推论
2.5.1 反应的自由能图与活泼中间体
根据过渡态理论，反应速率的快慢与反应的活化 自由能的大小有关
活化自由能是过渡态与反应物的自由能之差，通常 用反应的自由能图来表示反应过程中自由能的变化
精选ppt
有机反应机理 7
两步反应的自由能图与活泼中间体：
G
TS1 TS2
Int
R
P
q
精选ppt
有机反应机理 8
2.5.2 微观可逆性原理
文字描述：
相同条件下，正逆反应具有相同的反应途径
微观可逆性原理是过渡状态理论的必然推论，因为 相同条件下，体系的势能面是相同的，正逆反应的 最低能量途径必然也是相同的
华东理工大学化学反应工程原理课件重点
k 的因次与 n 有关：n=1, k= [时间]-1
E ln k ln k0 RT
2017年3月6日9时49分
d ln k E dT RT 2
11
Chemical Reaction Engineering
Svante August Arrhenius
1859-1927
瑞典化学家 斯范特· 奥古斯特· 阿累尼乌 斯是近代化学史上的一位著 名的化学家，又是一位物理 学家和天文学家。因建立电 离学说, 获 1903 年诺贝尔化 学奖
扩散活化能 ED=（1~3）kcal/mol
2017年3月6日9时49分 15
Chemical Reaction Engineering ⑷活化能测定中的问题 •反应速率—T 反应场所的温度 C 反应场所的浓度 均相 非均相（排除扩散）
•仪表精度—E大，对T越敏感，要求精度越高 如何选择测定温度？ •活化能的计算 理论上已知两点温度下反应速率，可计算
（Batch Reactor）
*管式流动反应器（PFR）
（Plug Flow Reactor）
2017年3月6日9时49分 21
Chemical Reaction Engineering
简单反应 A→P A+P→P+P（自催化）
反应类型
可逆反应 A P
平行反应 A
P S 串联反应：A→P→S
2017年3月6日9时49分
20hemical Reaction Engineering 2.1化学反应速率的工程表示
反应量 化学反应速率＝ 反应时间 反应场所
反应量：mol kmol 反应场所（反应区）：VR，VCAT.，kgCAT ，m2表面等
高等有机化学——反应机理-5精品文档
1,3,5-hexatrienes
偶——热——顺 奇——热——反 偶——光——反 奇——光——顺
The Woodward–Hoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions.
A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.
Typical reactions Regioselectivity Stereoselectivity Stereospecificity
4.1.1 Classes of Pericyclic Reactions
Electrocyclic reactions (ring openings or ring
酸性条件下SN2机理的反应
那个机理更合理？
对杂原子的取代反应
一个特例
(R, R)
(R, R)
(S, S)
通过E1机理进行的β消除反应
练习
对亲核性的C=C的亲电加成反应
（烷基或杂原子取代烯烃）
（X：无机酸、有机酸、醇、水）
（与N, O相连的烯烃尤其活泼）
范例
(Markovnikov’s rule)
Summary
Summary
第四课 周环反应
1、基础知识
A pericyclic reaction is a reaction in which bonds are formed or broken at the termini of one or more conjugated systems. The electrons move around in a circle, all bonds are made and broken simultaneously, and no intermediates intervene.
有机化学第4章 反应机理讲解
链引发 Cl2
光
2Cl
a
链增长 CH4 + Cl
CH3 + HCl
b
CH3 + Cl2
CH3Cl + Cl
c
链终止 2 Cl
Cl2
Cl + CH3
CH3 + CH3
CH3Cl CH3CH3Fra bibliotek精品资料
精品资料
6
（1）链引发：这是反应(fǎnyìng)起始阶段，产生一个活性自由基中间体。 （2）链增长：链引发阶段产生的活性自由基中间体和稳定分子反应(fǎnyìng)形
成另一个活性自由基中间体，使反应(fǎnyìng)链不断传递下去。 （3）链终止：破坏活性自由基中间体及减慢或终止反应(fǎnyìng)的副反应
子中间体接受亲核试剂进攻时可以从平面两侧被进攻，而且几 率相等，结果得到外消旋产物（构型保持和构型转化各为 50%）。 4.2.3.3 影响亲核取代反应的因素 (1) 卤原子对亲核取代活性的影响 C-X键键能与极性大小次序相同(xiānɡ tónɡ)： C-F＞C-Cl＞C-Br＞C-I。 因此卤代烃亲核取代反应活性次序应该是： RI＞RBr＞RCl＞RF。
A
A
精品资料
1
4.1.2 反应机理分类 有机(yǒujī)反应的实质就是化学键的旧键断裂和新键生成。
即在一定的条件下，有机(yǒujī)化合物分子中的成键电子 发生重新分布，原有的化学键断裂，新的化学键形成，从
而使原分子中原子间的组合发生了变化，新的分子产生。 4.1.2.1按化学键的断裂和生成可以将有机(yǒujī)化学反应
华东理工大学化学化工学院有机教学课件2-3
氯代பைடு நூலகம்物产物chchhxx生成的合理途径生成的合理途径自由基链式取代机理自由基链式取代机理甲烷的甲烷的氯代氯代反应过程分析反应过程分析clclcl接下页接下页clclclcl2427kjmol易发生clclclclcl自由基消失回到起始物clclcl无效碰撞净结果0氯自由基ch不易发生dh4393kjmolclch有效碰撞产生新的自由基甲基自由基clch重复前面反应chclclhclchclclhclch接上页接上页chclclcl有效碰撞产生chclchcl自由基消失反应终止ch净结果0clhclchclchcl接上页接上页clclclclclchclchhclchcl自由基完全消自由基完全消失反应终止失反应终止乙烷及其衍生物的生成甲烷的甲烷的氯代氯代反应机理的表达反应机理的表达连锁反应或连锁反应或链反应链反应chainreactionchainreaction自由基自由基中间体中间体clchclclclclclclclclclclclclchclch3步反应重复进行链引发链转移链传递链增长链终止chaininitiationchainpropagationchainterminationhvbrchbrbrbrbrbrbrbrbrbrbrbrbrchbrch3步反应重复进行链引发链转移链传递链增长链终止chaininitiationchainpropagationchainterminationchbrhv甲烷的甲烷的溴代溴代反应机理反应机理甲烷卤代机理的循环表达式甲烷卤代机理的循环表达式循环循环引发引发产物产物产物产物自由基自由基中间体中间体hv机理应解释的实验现象产物的生成产物的生成光或加热的作用光或加热的作用链现象链现象甲基自由基的结构存在时反应的延迟现象存在时反应的延迟现象过氧烷氧基自由基较稳定活性低
有机化学反应机理(总结最好的)(共143张PPT)详解精选全文
反应机理
O CH3C18OC(CH3)3
H+
+OH CH3C18OC(CH3)3
OH CH3C+18OC(CH3)3
SN1 CH3C18OOH + (CH3)3C+ H2O
关键 中间 体
(CH3)3COH + H+
+ (CH3)3COH2
通过同位素跟踪可以证明上述反应机理
5 芳香亲电取代反应
芳环上的氢被亲电试剂取代的反应称为芳香亲电取代反应
反应机理
快 + Cl-Cl
Cl
_
+ H ClAlCl3
+ - AlCl3
Cl Cl 慢
Cl
快
+ AlCl3 + HCl
快 + Br-Br
+ -
Br Br Br2
慢
+ - Br2
Br Br 慢
Br _ + H Br + Br2
Br
快
+ H+ + Br3-
苯的磺化反应
+ H 2SO4 ( 10% SO3 )
O RCOR' + -OH
慢
O-
快
R-C-OR'
OH
四面体中间体负离子
O RCOH + -OR'
ROH + RCOO -
NaOH
RCOONa
*2. 酸性水解
O
CH3C18OC2H5 + H2O
H+
O CH3COH + C2H518OH
同位素跟踪结果表明：酸性水解时，也发生酰氧键断裂
高等有机化学PPT
The ionic bonding force arises from the electrostatic attraction between ions of opposite charge.
The covalent bonding force arises from sharing of electron pairs between atoms.
O
CH3 C NH2
O = CH3 C + NH2
more stable major contributor
less stable minor contributor
Draw resonance structures for the following species. If the structures are not equivalent, indicate which would be the major contributor.
O3
OOO
OOO
Rules for Resonance Structures:
3. All of the structures must be proper Lewis structures.
O3
OOO
OOO
Rules for Resonance Structures:
4. The energy of the actual molecule is lower than the energy that might be estimated for any contributed structure.
高等有机化学 反应、机理与结构（原著 第五版 修订），[美]史密斯（Smith M.B） 马奇（March J），化学工业出版社
一般有机化学反应机理 自由基反应
CH3Cl
Cl
H= 243-349 = -106 KJ/mol
第二步反应是一个吸热反应，仅供给4 KJ/mol的能量是不够的， 因为反应的发生必须翻越能量为17 KJ/mol的活化能。
过渡态[H3C···H···Cl]
17 KJ/mol
E活化
∆H ·CH3+HCl
2010秋
CH4+Cl·
华东理工大学-王朝霞课件4 KJ/mol
1。 3。 CH3 4。 2。 CH3CH C CH2CH2CH3
CH3 CH3
2010秋
华东理工大学-王朝霞课件
22
d. 碳自由基的稳定性
常见碳自由基稳定性顺序
CH2
> ( CH3)3 C > (CH3)2 CH > CH3CH2 > CH3
CH2 CH CH2
2010秋
华东理工大学-王朝霞课件
基元反应 化学反应 反应级数与反应分子数的差别 反应机理及其所解决的问题 反应热和活化能
2010秋
华东理工大学-王朝霞课件
6
基元反应
简称元反应，是指反应物分子在碰撞中能够直接转化为生成物 分子的反应。只有基元反应才服从质量作用定律：在定温下，基元 反应的速率与所有反应物浓度的乘积成正比，各物质浓度的方次等 于反应式中相应物质的化学计量数。
碳自由基、碳正离子、碳负离子、键的极性与反应 活泼中间体、过渡态结构。 3. 自由基反应历程：自由基取代反应、自由基加成反 应（烯烃自由基加成、合成有机过氧化物的自由基 加成）。
2010秋
华东理工大学-王朝霞课件
2
教学大纲
4. 亲电反应历程：亲电加成反应（马尔科夫尼科夫规 则、加卤化氢、加卤素、加次卤酸）。亲电取代反 应。
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-+
Me2C O
（规则4）
4. 如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
请判断哪一个共振结构稳定？
两个特例
化学键的断裂与形成
有机反应的进行就是化学键的断裂和再重新形成的过程。 因此，写反应机理时，首先要确定是那个化学键断裂了， 是那个化学键形成了。
独特的C=C键（变色龙）
C=C键既可以是亲核性的也可以是亲电性的，它的性质取决于所连的官 能团的性质。一般来说，C=C键连有亲核性官能团如RO–，R2N–，– CH2MgBr时，这个烯烃或芳香化合物是亲核性的；C=C键连有亲电性官 能团如–COR, –CO2R，–CN，–NO2，–CH2X时，这个烯烃或芳香化 合物是亲电性的。
主讲教师: 刘培念
1 、共振论
1.1.形式电荷
基本元素的形式电荷如图表1:
共振论
电正性、缺电子性、亲电性的区别
1、电正性或电负性是元素本身的性质，与元素的成键方式没有关系。吸引电 子能力的大小确定的。
2、缺电子性是指原子的价电子没有达到8电子结构时的性质。 3、亲电性: 原子有空轨道并且能量低。（可以与亲核试剂反应） 电正性、缺电子、亲电性、形式电荷等性质都是互相独立的 与化学反应性没有必然的关系！ 例如：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
连接。
（2）书写共振式时，只允许电子移动，而原子核的位置不动。
+
+
CH2 CH CH2
CH2 CH CH2
+
+
CH2 CH CH2 X CH2 C CH3
（3）所有共振式，都必须符合Lewis结构。
+
H3C O H X H3C O H
（不等价的共振结构对杂化体的贡献是不同的，越稳定的共振结构对杂化体的贡献越大）
2. 亲电试剂（Electrophiles）
亲电试剂含有能够形成新的化合键的能量较低的空电子轨 道。亲电试剂可以是中性的，也可以是电正性的。
亲核性
大多数情况下，碱性增加则亲核性增加。 以下是一些特例：
ⅰ.在同族元素中，周期高的原子亲核性大，碱性则降低。
亲核性：I- > Br- > Cl- > F-； RS- > RO碱性：I- < Br- < Cl- < F-； RS- < RO-
非亲核性碱
Meier’s Rule
O
O-
+
离去基团
离去基团
注意：离去基团的PKb一般是可以反映离去基团的离去能力的，但个别是例外的，如： RCONR2可在强碱水溶液中水解。 -NR2的PKb为35，根据规则此基团的离去能力弱，但是它真正的离去基团是HNR2， PKb为10.所以此化合物具有强的亲电性。
1.2共振论
1 、共振论：当一个分子，离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的Lewis结 构式时，共轭分子的真实结构就是由这些可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis结构式称为共振式，相应的结构可看作是共振结构。（不同的共振式像是字 母，和在一起才是一个单词）
2.共振式的书写规则：
（1）共振式间用
练习
有机反应机理的类型
1. 离子反应 2. 自由基反应 3. 周环反应 4. 金属催化反应
第二章 极性反应的基础知识
极性反应（Polar Reaction）
在极性反应中，亲核试剂与亲电试剂发生反应。 大部分极性反应是在酸性或碱性条件下进行的。
1. 亲核试剂（Nucleophiles）
亲核试剂是具有能量较高的电子的化合物，能够形成新的 化合键。具有亲核性的原子可以是中性的，也可以带有负 电荷。
判断方法：(1). 配平反应方程式 (2). 对反应物和产物的所有原子（H除外） 按顺序进行编号！ (3). 写出断裂和形成的σ键。
注意：化学键的数目是指σ键的数目，因为只有σ键 参与化学键的断裂 和形成，π键不参与。
练习
Tetrahedron Letters, 1995, 36, 4539-4542.
在此要注意两条规则： ⅰ.在吸电子基团的β位的C原子上具有亲电性。不是α位上的C原子。如：
β
α βα
独特的C=C键（变色龙）
ⅱ.不要把正电荷与亲电性混淆
+
CH2=OCH3
+
CH2-OCH3
亲电性的原子是C原子，不是O原子。
+
Me2N=CH2
+
Me2N-CH2
酸性条件和碱性条件：pKa值
酸性条件和碱性条件：pKa值
碱性条件下的反应机理：
酸性条件和碱性条件：pKa值
酸性条件下的反应机理：
酸性条件和碱性条件：pKa值
第三章 碱性条件下的极性反应
C(sp3)-Xσ键的取代反应
C(sp3)-Xσ键的消除反应
SN2反应机理的亲核取代反应
3.共振结构的稳定性规则
（1）第一周期元素（B，C，N，O）的价电子数绝不可以超过8。
+
H3C O H X H3C O H
（2）所有原子都具有完整价电子层的共振结构比其中有原子具有不完整价电子层的共振结构稳定。如 果共振结构中具有缺电子原子，那这个缺电子原子应该是电正性原子（C，B）， 而不应该是电 负性原子（N，O，卤素）。
（3）不带电荷的的共振结构比具有分离电荷的共振结构稳定 。
（4）对于带有电荷的共振结构来说，负电荷处在电负性强的原子上，正电荷处在电负性弱 的原子上更稳定。
（以上规则的重要性依次降低）
请判断那个共振结构更稳定：
.. + MeO CH3
+
MeO CH2
（规则2 > 规则4）
Me2C O
+-
Me2C O
CH3+， NH4+ （形式电荷都是+1价的，C是缺电子的而N不是） .CH3， BF3 （都具有缺电子性，但都没有形式电荷） B具有电正性，N具有电负性，BH4-，NH4+ 都是富电子原子。 CH3+，CH3I，H2C=O （C 都具有亲电性，但只有CH3+ 中的C 是缺电子原子） MeO+=CH2 中的O 原子具有形式正电荷，但C原子具有亲电性
亲核性
ⅱ. 当亲核性原子的位阻变大时，亲核性大大下降，而碱性 稍有增加。
亲核性：t-BuO- << EtO-
碱性：t-BuO- > EtO-;
iii 负电荷的离域使碱性大大下降；相对而言，亲核性则只 是部分下降
亲核性
iv. 非质子极性溶剂可以溶解阴离子，因此化合物的碱性和 亲核性都会增加，但亲核性增加得更多。