--第二章药物的鉴别试验 100302

无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
蓝紫色
本法系将分子中含有卤素或硫等元素的 有机药物在充满氧气的燃烧瓶中进行燃烧， 燃烧产物被吸收后，再采用适宜的分析方 法来检查或测定卤素或硫等元素的含量。
❖仪器装置 燃烧瓶为500、1000或 2000ml磨口、硬质玻璃锥形瓶， 瓶赛应严密、空心，底部熔封铂丝 一根（直径为1mm),铂丝下端做成 网状或螺旋状，长度约为瓶身长度 的2/3。
General Identification Test
一般鉴别试验
中国药典附录收载一般鉴别试验：
丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第 一胺类
有机氟化物类、无机金属盐类、有机 酸盐
无机酸盐
❖特点:
❖ 1 只能证实是某一类药物，而不能证实是 哪一种药物。？
❖ 2 仅供确认药物质量标准中单一的化学药 物。？
结构的确证。？
鉴别试验的项目 Test items
原 性状和物理常数确认
料
制 剂
药
鉴
鉴
别
别 鉴别项下规定的试验
性 状 （Description）
定义： 反映药物特有的物理性质，如外观、
溶解度和物理常数等。
外观
溶解度
物理常数
性 状 （Description）
外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味
品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
碱性β-萘酚试液，取β-萘酚0.25g，加氢氧化钠 试液（1→10）10ml试溶解，即得。本液应临用新 制。
❖4）托烷生物碱类 取供试品约10mg, 加发烟硝酸5滴， 置水浴上蒸干，得黄色残渣，放冷后， 加乙醇2－3滴，加固体氢氧化钾一小 颗，显深紫色。
❖ 4 无机金属盐类 ❖ 钠，钾，钙，铵盐反应。
性 状---物理常数
三种测 定方法
固体熔化
自初熔至全熔的一段温度
性 状---物理常数
比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时 测得的旋光度。用 表示。
这种物理常数可用以区别药品、检查纯度或 测定制剂的含量。
❖如维生素C的比旋度测定：取本品， 精密称定，加水溶解并定量稀释 使成每1ml中约含0.10g的溶液， 依法测定，比旋度为+20.5至 21.5。
白色
❖2）酒石酸盐：银镜反应，氨制硝酸 银试液数滴，加热后试管壁成银镜。
(2) 酒石酸盐 供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中 银镜
＋2Ag
❖3）芳香第一胺类：在酸性条件下，加 入亚硝酸钠数滴，滴加碱性β-萘酚试 液，呈现不同的颜色（橙黄色到猩红 色）沉淀。
3）芳香第一胺类：
供
稀盐酸
试 + 亚硝酸钠
第二章
药物的鉴别试验
Identification Test of Drug
药品检验工作的基本规律
药物的鉴别试验 药物的杂质检查 药物定量分析与分析方法验证
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
性状(Description)
聚集状态、晶形
外观
色泽 臭、味
溶解度 物理常数
鉴别试验的内涵 Test meaning
❖若为数种化学药物的混合物或有干扰物 质存在时，除另有规定外，一般是不适用 的。
❖1 有机氟化物：茜素氟蓝法
❖ 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱 性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝，亚 硝酸铈在酸性溶液中形成蓝紫色化合物。同时 做空白对照试验。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
❖ 吸光度的准确度：重铬酸钾的硫酸溶液 检定，用235，257，313和350 nm。
❖（二）一般鉴别试验（General Identification Test)：依据某一类药物的
化学结构或理化性质的特征，通过化学反
应来鉴别药物的真伪。
无机药物是根据其组成的阴离子或阳离子的 特征反应 有机药物一般采用典型的官能团反应。
❖5 无机酸根 ❖ 氯化物：硝酸银法，二氧化锰法。
❖ 吸收系数：在给定的波长、溶剂和温度
等条件下，吸光物质在单位浓度、单位
液层厚度时的吸收度称为吸收系数。中
国药典收载的是
。 E 1% 1cm
❖这种物理常数可用以区别药品、检查纯度或 测定制剂的含量。
❖ 吸收系数：用本法测定时，比吸收系数 通常应大于100。
❖ 盐酸甲氧明的比吸收吸收为133-141 （290 nm）
❖2 有机酸盐
❖ (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
(1) 水杨酸 水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
FeCl3 反应
COONa
7
3FeCl3
2OH-
中性 溶液
COO Fe3(OH)2 OOC
6
碱式苯甲酸铁盐（赭色沉淀）
7NaCl 2Cl-
加稀HCl，沉淀分解，生成游离
COOH
钠的主要谱线有589.0， 589.6nm(灵敏度高) 钾的主要谱线有766.49，769.90nm 钙的主要谱线有622nm.
5.无机金属盐（Na, K, Ca) 焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红 色
铵盐：
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
根据药物的分子结构，采用化学、物理化学 或生物学方法来判断其真伪。
鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容 器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未 知物的鉴别。
鉴别试验方法应专属，每个品种一般2～3 条。
❖《中国药典》对药物鉴别的定义： 鉴别项下规定的方法，仅反映该药 品某些物理、化学或生物学等性质 的特征，不完全代表对该药品化学
方法：称取研成细粉的供试品或 量取液体供试品，置于25℃± 2 ℃ 一定量溶剂中，每隔5min强力振 摇30s；观察30min内的溶解情况，
如无目视可见的颗粒或液滴时，
即视为完全溶解。
物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂 程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、 馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏 度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系 数。
等性质。
如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色 的粉末；有类似蒜的特臭”。
青蒿素：无色针状结晶；味苦。
❖ 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。 药品在不同溶剂中的溶解性能用“极易 溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微 溶解、几乎不溶或不溶”来描述。
如在“氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶 解” ,在水中几乎不溶。