第十九章_配位化合物(1)

第十九章配位化合物

1．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没有放出NH3，写出它的配位化学式。

答：[Pt(NH3)2Cl4]

2．下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯和物？哪些是复盐？哪些是单盐？

（1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6

（3）Co(NH3)6Cl3 （4）Ni(en)2Cl2

（5）(NH4)2SO4·FeSO46H2O （6）Cu(NH2CH2COO)2

（7）Cu(OOCH3)2 （8）KCl·MgCl2·6H2O

答：配合物：K2PtCl6；Co(NH3)6Cl3；CuSO4·5H2O

螯合物：Ni(en)2Cl2；Cu(NH2CH2COO)2

复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O；KCl·MgCl2·6H2O

简单盐：Cu(OOCH3)2

3．命名下列各配合物和配离子：

（1）(NH4)3[SbCl6] （2）Li[AlH4]

（3）[Co(en)3]Cl3 （4）[Co(H2O)4Cl2]Cl

（5）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O （6）[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]

（7）[Co(NO2)6]3- （8）[Co(NH3)4(NO2)Cl]+

（9）[Cr(Py)2(H2O)Cl3] （10）[Ni(NH3)(C2O4)]

答：（1）六氯合锑（III）酸铵

（2）四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）

（4）一氯化二氯•四水合钴（III）

（5）二水合溴化二溴•四水合钴（III）

（6）一羟基•一水•草酸根•乙二胺合铬（III）

（7）六硝基合钴（III）配阴离子

（8）一氯•一硝基•四氨合钴（III）配阳离子

（9）三氯•一水•二吡啶合铬（III）

（10）二氨•草酸根合镍（II）

4．指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr]

（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] （4）NH4[Co(NH3)2(NO2)4]

（5）[Co(NH3)3(OH)3] （6）[Ni(NH3)2Cl2]

（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN （8）[Co(en)3]Cl3

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

答：（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl]，平面正方形有2种异构体：

H3N NO2NO2NH3

Pt 顺式Pt 反式H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr]，平面正方形有3种异构体：

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl NH3

Pt

Py Br

（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体

3

NH3NH3 NH3

33

OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-，八面体，有2种异构体：

NO23

O22O2

NH3NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3]，八面体，有2种异构体：

H3H3

3

（6）[Ni(NH3)2Cl2] ，四面体，无异构体。

（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]-，八面体有2种异构体：

（8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+，八面体，有1种构型

（9）[Co(NH3)(en)Cl3]，八面体，有2种异构体：

(10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2,八面体，有2种异构体

5．某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子可能是哪个？

答：该中心金属离子可能是Fe2+

n(n = 4.90 n = 4

)2

即在八面体场中有四个成单电子，八面体强场中磁矩为零，即无成单电子，故Fe2+符合题意. 6．根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型？哪几种是外轨型？

（1）Fe(en)22+ 5.5 B.M.

（2）Mn(SCN)64- 6.1 B.M.

（3）Mn(CN)64- 1.8 B.M.

（4）Co(NO2)64- 1.8 B.M.

（5）Co(SCN)42- 4.3 B.M.

（6）Pt(SN)42-0 B.M.

（7）K3[FeF6] 5.9 B.M.

（8）K3[Fe(CN)6] 2.4 B.M.

答：高自旋的有：（1），（2），（5），（7）

低自旋的有：（3），（4），（6），（8）

内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7．已知[Pd(Cl)2(OH)2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？

答：dsp2。

8．应用软硬酸碱理论解释，在稀AgNO 3溶液中依次加入NaCl ，NH 3，KBr ，Na 2S 2O 3，KI ，KCN ，Ag 2S 产生沉淀、溶解交替的原因？

答：由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”。

9．预测下列各组成所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：

（1）Al 3+ 与F - 或Cl -配合；

（2）Pd 2+与RSH 或ROH 配合；

（3）Cu 2+ 与NH 3 配合；

（4）Cu 2+与NH 2CH 2COOH 或CH 3COOH 配合。

答：（1）Al 3+与F -的配合物更加稳定，Al 3+为硬酸；而碱F -的硬度比Cl -大

（2）Pd 2+与RSH 配合后更加稳定，Pd 2+为软酸，而RSH 为软碱，ROH 为硬碱。

（3）Cu 2+与NH 3结合更加稳定。

（4）Cu 2+与NH 2CH 2COOH 结合更加稳定，因为前者的配体中有N ，后者仅有O ，N 的配位能力比O 强。

10．在0.1K[Ag(CN)2]溶液中，加入KCl 固体使Cl -的浓度为0.10 mol·dm -3，有何现象发生？

（K θsp ，AgCl = 1.8×10-10，K 稳，Ag （CN ）2- = 1.25×1021）

解：设[Ag +]为x mol•dm -3

Ag + + 2CN - =Ag(CN)2-

x 2x 0.1-x

2121025.1)

2(1.0⨯=-x x x 得：x = 2.7×10-8(mol•dm -3)

Q i = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9 Q i > Ksp H （AgCl ），有AgCl 沉淀析出

11．在1dm -3 6 mol·dm -3的NH 3水中加入0.01mol 固体CuSO 4，溶解后，在此溶液中再加0.01mol 固体的NaOH ，铜氨配合物能否被破坏？（K 稳Cu （NH3）4 = 2.09×1013；K sp,Cu(OH)2 = 2.2×10-20） 解： 设生成 Cu(NH 3)42+ 后Cu 2+的浓度为xmol•L -1

++⇔+24332)NH (Cu NH 4Cu

x 6-4(0.01-x) 0.01-x

4)]

01.0(46[01.0x x x --- = 2.09 × 1013 得： x = 3.79 × 10-19 (mol•dm -3)

Q i = [Cu 2+] [OH -]2 = 3.79 × 10-19×0.012 = 3.79 × 10-23