理想液态混合物

mixV
nB (VB Vm,B ) B
p, x
0
(2) mixH = 0
B / T B / T R ln xB
(B / T ) (B / T ) 0 p T p, x T
SB SB, m R ln xB
mix S B nB ( SB Sm,B )

p, x
(4) mixG = RT nBlnxB < 0
由 G = H T S 即得上式. 后两性质均表明混合是自发的. 3
RB nB lnxB
即
HB T
2

H m,B
T2
理想液态混合物
理想液态混合物: 理想液态混合物中任意组分B 在全部组成 范围内都遵守拉乌尔定律 pB＝pB*xB. • 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分 在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同) .
• 理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同.
• 近于理想混合物的实际系统: H2O与D2O等同位素化合 物, C6H6 与 C6H5CH3等相邻同系物, 正己烷与异己烷等 同分异构物, Fe-Mn等周期系中相邻金属组成的合金. Nhomakorabea1
理想液态混合物中任一组分的化学势
T 一定
g p pB pC pD
理想液态混合物在T, p下与其蒸气呈平衡, B (l) B (g) B(g) RT ln( pB / p )
B (g) RT ln( pB / p ) RT ln xB
令 B (l) B (g) RT ln( pB / p )

p p
Vm,B (l)dp
p p
B (l) B (l) RT ln xB Vm, B (l)dp
B (l) B (l) RT ln xB 通常可忽略积分项, 有
2
理想液态混合物的混合性质
多个组分在恒温恒压下混合形成理想混合物: (1) mixV = 0 H B H m,B B B RT ln xB mix H B nB ( H B H m,B ) 0 B B 0 (3) mixS = －R nBlnxB > 0 p p T , x T B B R ln xB 即 VB Vm,B T T
xB xC xD l
B (l) B (l) RT ln xB
理想混合物中任一组分B的标准态: 同样温度T, 压力p下的纯液体. 标准化学势记为 B (l).
B (l)

•理想液态混合物的 气 - 液平衡 每一组分均满足 pB = p*B xB
B(l)