物理化学,表面现象习题

第七章 表面现象习题1. 在293K 时，把半径为10-3 m 的水滴分散成半径为10-6 m 小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉布斯能增加了多少？完成该变化时，环境至少需做功多少？已知293K 时水的表面张力为0.07288 N/m. 解：2363,2,13,13336391296232322134443(1)433310*********(2)[(10)]/[(10)]1033104(10)4(10)4100.072884109.15810(3)9.15810s s s s A r a V rr a a a V n V A A A m G A J W G Jπππππππσπ-----------==--=====∆-=⨯-≈⨯∆=∆=⨯⨯=⨯=-∆=-⨯球球＝分散后液滴数个＝2. 将10-6 m 3油分散到盛有水的烧杯内，形成半径为10-6 m 的粒子的乳状液。

设油水间界面张力为62×10-3 N/m ，求分散过程所需的功为多少？所增加的表面自由能为多少？如果加入微量的表面活性剂之后，再进行分散，这是油水界面张力下降到42×10-3 N/m 。

问此分散过程所需的功比原来过程减少多少？ 解：621223310(1)4343621030.186(2)0.186(3)21030.1260.1860.1260.06V A A m V W A J G W JW A J Jππσσσσ---=⨯∆≈=⨯⨯∆=-∆⨯⨯-62单个乳状油滴-63212’＝（10）＝（10）＝－＝－（A -A ）－A ＝＝-加入表面活性剂后，所需的功：＝－＝4＝比原来减少的功为：－＝3. 常压下，水的表面张力σ(N/m)与温度t (℃)的关系可表示为σ＝ 7.564×10-2 － 1.4×10-4t若在10℃时，保持水的总体积不变，试求可逆地扩大1cm 2表面积时，体系的W 、Q 、ΔS 、ΔG 和ΔH 。

解：242244246644887.56410 1.410107.42410/7.56410 1.410(273)()() 1.4107.42410107.424107.42410() 1.41010 1.410/283 1.410T A T N m T S A TW A J G W JSS A J K AQ T S σσσσ--------------⨯⨯⨯⨯=⨯⨯-∂∂=-=⨯∂∂=-∆=-⨯⨯=-⨯∆=-=⨯∂∆=∆=⨯⨯=⨯∂=∆=⨯⨯＝－＝－66653.965107.42410 3.96510 1.1410J H G T S J----=⨯∆=∆+∆=⨯+⨯=⨯4. 证明药粉S 在两种不互溶的液体α和β中分布：（1）当σS, β> σS, α + σ,α, β，S 分布在液体α中。

（2）当σα, β> σS, α + σS, β，S 分布在液体α、β之间的界面上。

证明：药粉在两种不互溶的液体α和β中分布有三种可能状态，状态I ：分布在液体α、β之间的界面上，状态II:分布在液体α中，状态III: 分布在液体β中。

s,s,s,,s,s,s,s,,s,s,s,,s,s,1-->0II I G=(+)-(2+)=--<0II III G=220βααβαβααββααββασσσσσσσσσσσσα∆∆<（）已知若从状态变至状态，则该过程不能自发进行；若从状态变至状态，则:－该过程不能自发进行。

所以药粉分布在液体中。

,s,s,s,,s,s,s,,s,s,,s,s,s,,s,2>I II G=(2+)-()=-<0I III G=(2+)()=-0αββαααβαβααβββαβαββαβασσσσσσσσσσσσσσσσσαβ∆++∆++<（）已知＋若从状态变至状态，则该过程不能自发进行；若从状态变至状态，则:－该过程不能自发进行。

所以药粉分布在液体、相界面上。

5.用本章学到的理论，对下列各题进行分析或判断：（1）两根水平放置的毛细管，管径粗细不均，管中装有少量液体，a 管中为润湿性液体，b 管中为不润湿液体。

问两管内液体最后平衡位置在何处？为什么？（2）在装有部分液体的毛细管中，将其一端小心加热时，问a 润湿液体，b 不润湿液体各向毛细管哪一端移动？为什么？（3）在两块平行而又能完全润湿的玻璃板之间滴入水，形成一薄水层，试分析为何在垂直玻璃平面的方向上想把两块玻璃分开较为困难的原因。

今有一薄水层，其厚度为10-6 m ，设水的表面张力为72×10-3 N/m ，玻璃板的长度l = 0.1 m ，求两板之间的作用力。

解释：p σσ∆∆1211根据拉普拉斯公式：＝（+）,r r p 与成正比，与曲率半径r 成反比。

（1）液体两侧表面张力相同，影响附加压力的是曲率半径。

a 管为凹液面，r<0,Δp 的方向指向液体外部，左侧曲率半径小，Δp 更大些，液体向左移动，直至两侧的曲率半径相同处为最后平衡位置；b 管为凸液面，r>0, Δp 指向液体内部，左侧曲率半径小，Δp 更大些，液体向右移动，直至两侧的曲率半径相同处为最后平衡位置。

（2）毛细管的半径均匀，影响附加压力大小的是表面张力。

液体的表面张力随温度的升高而降低。

a 管为凹液面，Δp 方向指向液体外部，左侧液体受热，使σ下降，使Δp 减小，所以液柱向右移动；a 管为凸液面，Δp 方向指向液体内部，左侧液体受热，使σ下降，使Δp 减小，所以液柱向左移动； （3）水在两块玻璃板之间形成凹液面，r<0, Δp<0, 因此p l < p g , 液体内部的压力小于外压，使在垂直玻璃板平面的方向把两块玻璃分离变得困难。

水在玻璃板间的附加压力：223,/22/0.1 1.4410p r F N σδσσδ∆→∞=∆=⨯⨯=∆⋅⨯=⨯1122-3-611＝（+）,r r r p=r 27210p A=106. 汞对玻璃表面完全不润湿，若将直径为0.100mm 的玻璃毛细管插入大量汞中，试求管内汞面的相对位置。

已知汞的密度为 1.35×104kg/m 3,表面张力为0.52N/m ，重力加速度g=9.8m/s 2. 解：451802cos 20.52(1)0.1571.35109.8510h mgR θσθρ-⨯⨯-===-⨯⨯⨯⨯汞对玻璃完全不润湿，＝7. 如果液体的蒸汽压符合高度分布定律/gMh RTp p e -=正常,试由开尔文公式推导出毛细管上升公式2h grσρ=-。

/2ln22gMh RT p M p p p e M gMhRTh grσρσρσρ-==-=-正常正常证明：由开尔文公式＝RTr又有，得：RTr8. 101.325kPa 压力中，若水中只含有直径为10-6 m 的空气泡，要使这样的水开始沸腾，需要多少度？已知水在100℃的表面张力为σ＝58.9×10-3N/m ，摩尔汽化热ΔH ＝40.656kJ/mol, 设水面至空气泡之间液柱的静压力气气泡内蒸汽压下降因素均可忽略不计。

解：362121222258.910235.6(10)101.325(235.6)336.611ln ()336.64065611ln()101.3258.314373.15410.4138atm o p kPar p p p kPa p H p R T T T T K Cσ--⨯⨯∆===--=-∆=--=∆=--=--==气泡凹液面的附加压力为：凹液面受到的压力为：由克克方程：9.水蒸气迅速冷却至25℃会发生过饱和现象。

已知25℃时水的表面张力为72.1×10-3 N/m ，密度为997kg/m 3,当饱和水蒸气压为水的平衡蒸汽压的4倍时，试求算最初形成的水滴半径为多少？此种水滴中含有多少个水分子？ 解：331031033232ln 272.1101810ln 49978.314298.157.4891044(7.48910)9973359()/1810/6.02210r p M p RTrr r mr m n m M L σρπρπ**-----=⨯⨯⨯⨯=⨯⨯=⨯⨯⨯⨯===⨯⨯液滴分子由开尔文公式：＝个10. 已知CaCO 3在500℃时的密度为3.9×103 kg/m 3，表面张力为1210×10-3 N/m ，分解压力为101.325 kPa 。

若将碳酸钙研磨成半径为30 nm 的粉末，求其在500℃时的分解压力。

解：33382ln 2121010100.110ln101.325 3.9108.314773.15310139.8r rr p M p RTr p p kPaσρ***---*=⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=由开尔文公式：11. 一滴油酸在20℃时，落在洁净的水面上，已知相关的界面张力数据为：σ水 ＝75×10-3 N/m ，σ油酸＝32×10-3 N/m ，σ油酸－水＝12×10-3 N/m ，当油酸与水相互饱和后，σ油酸’＝σ油酸，σ水’＝40×10-3 N/m 。

据此推测，油酸在水面上开始与终了的形状。

相反，如果把水滴在油酸表面上它的形状又是如何？ 解：0S S σσσσσσ⨯>⨯<-3油水油－水-3油水油－水开始时油酸滴在水面上的铺展系数：＝－－＝（75-32-12）10开始时油滴平铺在水面上；终了时油酸滴在水面上的铺展系数：’＝－－＝（40-32-12）10终了时铺展的油滴又缩成液滴。

12. 298K 时，已知有关的界面张力数据如下：σ水＝72.8×10-3 N/m ，σ苯＝28.9×10-3 N/m ，σ汞＝471.6×10-3 N/m ，σ汞－水＝375×10-3 N/m ，σ汞－苯＝362×10-3 N/m ，σ水－苯＝32×10-3 N/m ，试问：（1）若将一滴水滴入苯和汞之间的界面上，其接触角θ为多少？ （2）苯能否在汞或水的表面上铺展？ 解：1cos 0.3988113.5200S S σσθσθσσσσσσ⨯=-⨯=⨯>⨯>-3汞－水苯－汞-3苯－水-3水苯－水苯-3汞苯－汞苯（）由杨氏公式：－（362-375）10＝＝32.610（）苯滴在水面上的铺展系数：＝－－＝（72.8-32.6-28.9）10苯能在水面铺展；苯滴在汞面上的铺展系数：＝－－＝（471.6-362-28.9）10苯能在汞面铺展。

13. 有一杀虫剂粉末，欲分散在一恰当的液体中以制成混悬喷洒剂，今有三种液体（1，2，3），测得它们与药粉及虫体表皮之间的界面张力关系如下：1112223σσσσσσσσσσσσσσσ><<>>>粉－粉表皮表皮－粉－粉表皮表皮－粉3－粉表皮表皮－3＋＋＋ 试从润湿原理考虑选择何种液体最适宜？为什么？解：适宜做喷洒剂的液体应符合2个条件：能润湿药粉且能润湿虫体表面。