分析化学公式和计算

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分析化学公式和计算 This model paper was revised by LINDA on December 15, 2012.

1、准确度:指测量值与真值之间相互接近的程度,用“误差”来表示。

(1)、绝对误差:测量值x 与真值μ的差值,δ=x -μ

(2)、相对误差:指绝对误差在真值中所占的比

值,以百分率表示:%100%⨯=

μ

δ

%

2、精密度:指对同一样品多次平行测量所得结果相互吻合的程度,用“偏差”来表示。

(1)、绝对偏差:d=x i -x

(x i 表示单次测量值,x 表示多次测量结果的算术平均值)

平均偏差:d =n d d d d n ++++......321=n

x x n

i i ∑=-1

(2)、相对偏差:

x

d

×100% 相对平均偏差:x

d

×100%

3、标准偏差:样本标准偏差S=1

)(2

1

--∑

=n x x

n

i i

相对标准偏差(RSD)%=

x

s

×100例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%表示)

结果分别为:%,%,%,%和%。计算:⑴平均

⑵相对平均偏差⑶标准偏差⑷相对标准偏差⑸

解:套以上公式

4、平均值的精密度:用平均值的标准偏差来

n

s s x x =

平均值的置信区间:

n

ts x ±

5、异常值的取舍:Q 检验:Q=

最小

最大紧邻可疑x x x x --

G 检验:s

x x G q -=

6、t 检验和F 检验

⑴题目提供的数据与具体数值μ(权威数据)较,t 检验: t=

n s

x μ-,如计算出来的值

查表值,说明无显着性差异。

⑵题目提供两组数据比较,问两组数据是否有显着性差异时,F 检验+t 检验:

F 检验:判断精密度是否存在显着性差异。 F=

22

21s

s

(1s 是大方差,2s 是小方差,即1s 〉2s ),计算值小于,说明两组数据的精密度不存在显着性差异,反之就有。

两组数据F 检验无显着性差异后,进行两个样本平均

值的比较:2

12

121n n n n s x x t R

+•-=

)

1()1()

1()1(2122

2121-+--+-=

n n n s n s s R ,

如果计算出来值小于查表值,表示两测量平均值之间无显着性差异。

7、t f ,α,例,t 8,05.0表示置信度为95%,自由度为8的t 值。

▲两组数据有无显着性差异的计算步骤:

①利用以上公式求出各组数据的平均值x 、标准差

s ==1

)(2

1--∑

=n x x

n

i i

、及各组数据的个数n

②F 检验的公式套进去,注意大小分差分别是分子和分母上,计算F 值

③与题目提供的F 值比较大小,如果计算出来

值小于的话就给出个结论:F 计算<F ,所以两据的精密度无显着性差异 ④利用上面的公式求)

1()1()1()1(2122

2121-+--+-=

n n n s n s s R

, 代入2

12121n n n n s x x t R

+•-=

⑤把计算出来的t 值与题目提供的比较,如果

于的话就给出个结论:无显着性差异.

具体步骤看书上第25页的例题.

8、滴定终点误差:TE(%) =

10

1010⨯-X

∆-X ∆t

p p ck 强酸强碱滴定:K t =1/K w =1014 (25℃),

c=c 2sp

强酸(碱)滴定弱碱(酸): K t =K a / K w (

K w ), c=c sp

配位滴定:K t =K MY ′, c=c )(sp M 。

例:L 的NaOH 滴定的L 的HCl ,以酚酞为指示(pHep=),计算滴定误差。

解:根据已知条件计算

(1) c sp

=ml

(2)pHep=,强酸强碱的pHsp=, ΔpH =

1410=t K ,c=c 2sp

(3)带入公式,求得:TE(%)

9、滴定度(T

B T V m T B

=

/),例: Fe

O Cr K T /7

2

2

=ml ,表示每消耗1ml 722O Cr K 标准溶液可与的Fe 完全作用。

HCL NaOH T /=ml ,表示用NaOH 标准溶液滴定HCl 试样,

每消耗1ml NaOH 标准溶液可与完全反应.

例 若用T HCl NaOH /=ml NaOH 的标准溶液测定盐酸,用去该标准溶液,求试样中HCl 的质量。

解:m HCl =V NaOH ·T HCl NaOH /= x g/ml

=

10、分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数,以δi ,下标i 说明它所属型体。[]c

i i =

δ

[][]a

HA

K

H H +=

+

+δ,[]

a

a

A K H K +=

+-δ,+-

A HA δδ例:计算pH =时,HAc (L )中HAc 和Ac-的分

数及平衡浓度。

解:HAc 的Ka 值可查表得到51076.1-⨯=a K ,

=

HAC

δ[][]a

K

H H ++

+=3.010

76.11000.11000.15

55

=⨯+⨯⨯---[]036.01000.036.0=⨯=•=c HAc HAc δ(mol/L

[]064.01000.064.0=⨯=•=-

-

c Ac AC δ

(mol/L

11、多元酸各型体的分布系数:

12、配位平衡体系中累积稳定常数:

[][][]n

n n n L M ML K K K =

•=...21β 13、强酸强碱溶液的pH 值计算:

强酸:若C a ≥20[O H-],[][]

c A H ==+_,

[]c H =+

,[]c H pH lg lg -=-=+

强碱:若C b ≥20 [H +],[]

c OH =-,

pOH

pK pH w -=

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