分析化学公式和计算
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分析化学公式和计算 This model paper was revised by LINDA on December 15, 2012.
1、准确度:指测量值与真值之间相互接近的程度,用“误差”来表示。
(1)、绝对误差:测量值x 与真值μ的差值,δ=x -μ
(2)、相对误差:指绝对误差在真值中所占的比
值,以百分率表示:%100%⨯=
μ
δ
%
2、精密度:指对同一样品多次平行测量所得结果相互吻合的程度,用“偏差”来表示。
(1)、绝对偏差:d=x i -x
(x i 表示单次测量值,x 表示多次测量结果的算术平均值)
平均偏差:d =n d d d d n ++++......321=n
x x n
i i ∑=-1
(2)、相对偏差:
x
d
×100% 相对平均偏差:x
d
×100%
3、标准偏差:样本标准偏差S=1
)(2
1
--∑
=n x x
n
i i
相对标准偏差(RSD)%=
x
s
×100例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%表示)
结果分别为:%,%,%,%和%。计算:⑴平均
⑵相对平均偏差⑶标准偏差⑷相对标准偏差⑸
解:套以上公式
4、平均值的精密度:用平均值的标准偏差来
n
s s x x =
平均值的置信区间:
n
ts x ±
=μ
5、异常值的取舍:Q 检验:Q=
最小
最大紧邻可疑x x x x --
G 检验:s
x x G q -=
6、t 检验和F 检验
⑴题目提供的数据与具体数值μ(权威数据)较,t 检验: t=
n s
x μ-,如计算出来的值
查表值,说明无显着性差异。
⑵题目提供两组数据比较,问两组数据是否有显着性差异时,F 检验+t 检验:
F 检验:判断精密度是否存在显着性差异。 F=
22
21s
s
(1s 是大方差,2s 是小方差,即1s 〉2s ),计算值小于,说明两组数据的精密度不存在显着性差异,反之就有。
两组数据F 检验无显着性差异后,进行两个样本平均
值的比较:2
12
121n n n n s x x t R
+•-=
,
)
1()1()
1()1(2122
2121-+--+-=
n n n s n s s R ,
如果计算出来值小于查表值,表示两测量平均值之间无显着性差异。
7、t f ,α,例,t 8,05.0表示置信度为95%,自由度为8的t 值。
▲两组数据有无显着性差异的计算步骤:
①利用以上公式求出各组数据的平均值x 、标准差
s ==1
)(2
1--∑
=n x x
n
i i
、及各组数据的个数n
②F 检验的公式套进去,注意大小分差分别是分子和分母上,计算F 值
③与题目提供的F 值比较大小,如果计算出来
值小于的话就给出个结论:F 计算<F ,所以两据的精密度无显着性差异 ④利用上面的公式求)
1()1()1()1(2122
2121-+--+-=
n n n s n s s R
, 代入2
12121n n n n s x x t R
+•-=
⑤把计算出来的t 值与题目提供的比较,如果
于的话就给出个结论:无显着性差异.
具体步骤看书上第25页的例题.
8、滴定终点误差:TE(%) =
10
1010⨯-X
∆-X ∆t
p p ck 强酸强碱滴定:K t =1/K w =1014 (25℃),
c=c 2sp
强酸(碱)滴定弱碱(酸): K t =K a / K w (
K w ), c=c sp
配位滴定:K t =K MY ′, c=c )(sp M 。
例:L 的NaOH 滴定的L 的HCl ,以酚酞为指示(pHep=),计算滴定误差。
解:根据已知条件计算
(1) c sp
=ml
(2)pHep=,强酸强碱的pHsp=, ΔpH =
1410=t K ,c=c 2sp
(3)带入公式,求得:TE(%)
9、滴定度(T
B T V m T B
=
/),例: Fe
O Cr K T /7
2
2
=ml ,表示每消耗1ml 722O Cr K 标准溶液可与的Fe 完全作用。
HCL NaOH T /=ml ,表示用NaOH 标准溶液滴定HCl 试样,
每消耗1ml NaOH 标准溶液可与完全反应.
例 若用T HCl NaOH /=ml NaOH 的标准溶液测定盐酸,用去该标准溶液,求试样中HCl 的质量。
解:m HCl =V NaOH ·T HCl NaOH /= x g/ml
=
10、分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数,以δi ,下标i 说明它所属型体。[]c
i i =
δ
[][]a
HA
K
H H +=
+
+δ,[]
a
a
A K H K +=
+-δ,+-
A HA δδ例:计算pH =时,HAc (L )中HAc 和Ac-的分
数及平衡浓度。
解:HAc 的Ka 值可查表得到51076.1-⨯=a K ,
=
HAC
δ[][]a
K
H H ++
+=3.010
76.11000.11000.15
55
=⨯+⨯⨯---[]036.01000.036.0=⨯=•=c HAc HAc δ(mol/L
[]064.01000.064.0=⨯=•=-
-
c Ac AC δ
(mol/L
11、多元酸各型体的分布系数:
12、配位平衡体系中累积稳定常数:
[][][]n
n n n L M ML K K K =
•=...21β 13、强酸强碱溶液的pH 值计算:
强酸:若C a ≥20[O H-],[][]
c A H ==+_,
[]c H =+
,[]c H pH lg lg -=-=+
强碱:若C b ≥20 [H +],[]
c OH =-,
pOH
pK pH w -=