含有苯氧乙酰胺结构的芳酰基硫脲衍生物的合成与结构表征

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【国家自然科学基金】_硫脲衍生物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140731

2013年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
科研热词推荐指数硫脲 3 抗肿瘤活性 2 噻二唑 2 合成 2 铜离子 1 配合物 1 蒽醌缩对甲氧基苯基氨基硫脲 1 苯酚 1 碘代芳烃 1 水相 1 氰根离子 1 比色识别 1 杀菌活性 1 无溶剂 1 无水硫酸氢钠 1 微波辅助合成 1 噻唑酮衍生物 1 含硫schiff碱 1 吗啉 1 同步荧光光谱 1 人血清白蛋白 1 二氯甲烷 1 三维荧光光谱 1 一锅法 1 biginelli反应 1 3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮 1 1-芳酰基-3-苯氨基硫脲 1
2012年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32
科研热词推荐指数硫脲 3 合成 2 酪氨酸酶 1 表征 1 芳醛缩氨基硫脲 1 绿色合成 1 结构-性能关系 1 生物活性 1 氨基吡啶 1 抗菌活性 1 抗艾滋病药物 1 抗肿瘤活性 1 微波辐射 1 巯基癸氧基12-冠-4 1 密度泛函理论 1 定量构效关系 1 叶绿素 1 双硫脲 1 化学修饰 1 动力学 1 二氢卟吩 1 丙烯海松酸 1 不可逆反竞争性抑制 1 三维全息原子场作用矢量 1 三唑 1 一溴癸氧基12-冠-4 1 一溴己氧基12-冠-4 1 na 1 li 1 8-羟基喹啉-7-醛缩氨基硫脲 1 2-芳醛腙基-4-苯基噻唑 1 132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯 1
2014年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
2014年科研热词荧光探针罗丹明环化汞离子固体酸双取代哌嗪光谱性能介孔聚合物一锅法 biginell 1 1 1 1 1 1

N,N‘—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲的合成及表征

综述专论王改敬摘要：以2,6-二异丙基苯胺和二硫化碳为原料，水为分散介质，在三乙胺催化作用下，合成了N ,N'—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲。

该工艺条件温和、易于操作、重复性好。

同时用液相色谱、红外光谱及D SC 对产品进行了分析表征并用其合成了2,2′,6,6′-四异丙基二苯基碳化二亚胺。

关键词：N,N'—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲合成表征中文分类号：TQ 330.382文献标识码：A文章编号:T1672-8114(2013)01-09-04（山西省化工研究所，山西太原030021）前言N,N'—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲（以下简称DPBSN ）可用于生产医药、农药和高分子材料的助剂如橡胶硫化促进剂，特别是作为生产2,2′,6,6′-四异丙基二苯基碳化二亚胺的原料备受关注。

DPBSN 是由2，6-二异丙基苯胺双取代的硫脲，常见的双取代硫脲的合成方法有二硫化碳法[1]和硫脲法[2、3]两种，即是由相应的胺与二硫化碳或硫脲反应而得。

报道较多的产品有N ,N'—二环己基硫脲[4]、N,N '—二异丙基硫脲[5]等，而有关N ,N'—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲的合成研究很少，物性参数也很少。

笔者通过反复试验，成功的合成了该产品，并对其进行了评价表征。

1实验1.1原料2，6-二异丙基苯胺（纯度96%），工业品，常州市牛塘助剂有限公司；二硫化碳，试剂；三乙胺，工业品；乙醇，工业品，氢氧化钠，工业品。

N,N'—双[2,6-二(1-甲乙基)苯基]硫脲的合成及表征1.2仪器和设备分析仪器：LC98I 型高效液相色谱仪；PE-100ATR 全反射红外光谱仪；瑞士梅特勒-托利多DSC1差示扫描量热仪。

反应装置：电动搅拌、四口玻璃烧瓶、回流冷凝管、滴液漏斗、吸收装置和一套30L 的反应设备。

1.3DP BSN 的合成在带有搅拌、温度计、回流冷凝尾气吸收装置及恒压滴液漏斗的500ml 反应烧瓶中，加入水60ml ，三乙胺15.0g 和2，6-二异丙基苯胺53.2g ，开启搅拌于10℃-20℃下滴加二硫化碳13.5g ，室温搅拌1hr 慢慢升温至回流反应5hr ，用氢氧化钠水溶液吸收反应生成的硫化氢气体。

酰氨基硫脲及其杂环衍生物的研究进展

张自义等ｍ以吗啉丙酰肼与芳基异硫氰酸酯
进行反应，成了１（－啉丙酰基）４取代氨基硫脲合－ｐ吗一一
类化合物（８。抗结核实验表明，中部分化合物图）其对Ｈ。Ｒｖ病毒有明显的抑制作用。
环化合物研究发展迅猛ｌ。酰氨基硫脲由酰基硫脲发２］
展而来，８７年第一个酰基硫脲类化合物问世，渐１７逐
引起了人们对酰基硫脲以及酰氨基硫脲及其衍生物极
大的兴趣。多年来，氨基硫脲及其杂环衍生物研究酰
成的２萘酰基氨基硫脲（５也具有较好的抗菌活一图）
性。
１２３抗病毒活性．．
哒嗪酮类杂环化合物具有多种生物活性，在农药、
医药领域应用广泛。研究发现，一基－，一氢一一１芳１４二６甲基一一嗪酮一一肼对烟草花叶病毒有很强的抑制作４哒３酰
４５０．。
ｏＳｏ
张自义等由异烟酰肼与卤代芳酰基异硫氰酸酯
出发，合得到几种１异烟酰肼一一卤酰基氨基硫脲缩一４芳
化合物（７，分析该类化合物具有抗结核病菌的图）经作用，比１酰基一一基氨基硫脲的抗结核性能更明且一４芳
显，中以芳基对位为碘取代基时的活性最强。其

N-(3-氟苯甲酰基)-N’-芳基硫脲衍生物的合成及其生物活性

ＳｎｈｓｓａｄＢｉｌｇｃｌＡｃｉｉｙｙｔｅｉｎｏｏｉａｔｖｔ
ｏｕｒｅｚｙｉｕｅｓＤｅｉａｉｅｆＦｌｏｂｎｏｌＴｈｏｒａｒｖｔｖｓ
Ｈｈｎ—ｉ，ＱＮＪｇｄｎ，ＨｉｇＷＥａ—ａＵＣａｇｑｕＩｉ —ｏｇｎＵＢｎ，ＩｉｏＴｂ
有鉴于此，为研究硫脲及其衍生物的合作成、生物活性晶体结构引、。及配位性能等
工作的一部分，我们将超声辐射与相转移催化技
术联用，ＰＧ４０为相转移催化剂，以Ｅ－０通过３氟一苯甲酰氯与硫氰酸铵反应制得３氟苯甲酰基异一
硫氰酸酯（）２与芳胺（ａ３）２；３一ｋ反应，高产率地合成了１种未见文献报道的３氟苯甲酰基硫脲１一衍生物（ａｌ，ｃｅｅ１。初步生物活性实验１ — ｋＳｈｍ）
ｔｎｅｃｅｉｒｍａｉｍｉｅｉｉ．２ｒａｔｄｗｔａｏｔａｎｍｍｅｉｔｌｏｇｖｅｃｒｅｐｎｉｇｅｅｅｏｅｕｒｅｚｙｏｈｃｄａｅｙｔｉｅｔｏｒｓｏｄｎｌｖｎｎｖｌｆｏｂｎｏｌｈｌ
２１００年第１卷８第１，４～７期４４
合成化学
ＣｉｅｅＪｕｎｌｏｙｔｅｉｅｓｒｈｎｓｏｒａｆＳｎｈｔＣｈｍｉｙｃｔ
Ｖ１１ｏ．８，２１００
Ｎ．４ｏ１．４—４７
・
研究论文・
Ⅳ（．．３氟苯甲酰基）Ⅳ ．．芳基硫脲衍生物的合成及其生物活性

7-(4-芳酰基硫脲)诺氟沙星衍生物的合成与结构表征

Ｆ
丙酮
滴加５滴ＤＦ安装回流冷凝管和尾气吸收装置，Ｍ，
回流
Ｈ
／
搅拌下缓慢滴加０１ｏ（６６ｇＯ１，大量．４ｍｌ１．）ＳＣ，待
ＯＯＳ
气体放出后，水浴加热凹流４ｈ。反应结束后，水
Ｓｎｈｓｓｒｕｅｏ一４ａｙｃｌｈｏｒａｏｆｒａｉｙｔｅｉｏｔｆ（－ｒｌａｙｔｉｕｅ）ｎｒｏｘｃｎ７ｌ
作者简介：大斌（９８）男，州毕节人，士，师，史１７．，贵硕讲研
究方向为药物合成。
ｌ４８
外光谱测定仪（Ｂ压片，士Ｂｕｅ公司）ＶｒＫｒ瑞ｒｋｒ；ａｏｉ
ｎ一
ＨＮＮＨＤＭＳＯ
３元素分析仪（国Ｅｅｅｔ德ｌｎｒ公司）Ｉｏａ０ｍａ；ｎｖ．０４ＭＨ核磁共振仪（ＭＯｄｚＤＳ — 作溶剂，ＭＳ为内标，Ｔ日本岛津公司）６９；８０型质谱仪（Ｐ公司）Ｈ。
系列未见文献报道的氟喹诺酮新化合物。所有化合物的结构经过ＩＮＲ、素分析和质谱确Ｒ、ＨＭ元
证。目标化合物合成路线如左下所示。
副作用更小新喹诺酮的研究是目前的热点ｌ。鉴５
于众多芳酰基硫脲和芳酰基脲衍生物有抗真菌、
究中的热点ｌ３。但其对革兰氏阳性菌（其是链ｌｊ－尤球菌）和绿脓杆菌活性相对较弱，且对幼年动物的软骨组织有损害，一些品种具有光毒性，的引起有

硫脲类化合物研究概述

剂。此外，硫脲类化合物在除草剂、植物生长调节剂方面的研究也比较多，并取得了较好的效果。
２）应用于医药领域。硫脲类化合物在医药领域也表现出广泛的生物活性，如抗结核、抗肿瘤、抗
第３期
翟智卫硫脲类化合物研究概述
必要对硫脲类化合物以往的研究状况做概括介绍，以方便以后的研究工作者快速了解其发展进程。下面就从几个方面来概述硫脲类化合物的发展情况。
１硫脲类化合物的分类
之所以称为硫脲类化合物是因为其具有硫脲的基本结构（图１示１如所。根据与其基本结构相连基团的不同，可以将硫脲类化合物分为：硫脲、酰基硫脲、氨基硫脲、缩氨基硫脲等４。其中，硫脲、酰基硫类
第２卷第３１期２Ｉ年９０１月
洛阳理工学院学报（然科学版）自
ＪｕｎｌｆｕｙｎｎｔｕｅｆＳｉｎｅｎｅｈｏ０ｙＮａｕａＳｉｎｅｄｔｎｏｒａｏｏａｇＩｓｉｔｃｃｄＴｃｎ１ｇ（ｔｒＩｃｅｃｉｏ）ＬｔｏｅａＥｉ
催化、橡胶防老化等领域。
１）应用于农药领域。硫脲类化合物具有广泛的生物活性，如杀虫、除草、杀菌、植物生长调节等，从２世纪６年代以来就受到了人们的高度关注。硫脲类化合物托布津和甲基托布津早在２世纪６年代就已Ｏ０００

4-苯硫基苯酚的合成及表征

4-苯硫基苯酚的合成及表征冯柏成;李同全;张庆云【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(033)006【摘要】以苯硫酚钠和对硝基氯苯为原料,经过取代、还原、重氮化、水解4步反应,最终合成了4-苯硫基苯酚,通过单因素实验确定了还原反应的较佳条件是:原料配比n(4-硝基二苯硫醚)∶n(水合肼)=1∶2.5,催化剂三氯化铁用量为4-硝基二苯硫醚质量的3.0％,反应温度70℃,反应时间4.5h.目标产物4-苯硫基苯酚总收率约为64％,纯度为95％.目标产物的结构通过IR、GC-MS和1H NMR进行了确证.%4-Thiophenylphenol was synthesized using sodium thiophenoxide and 4-nitro-chlorobenzene as raw materials by nucleophilic substitution, reduction, diazotization, and hydrolysis. The reduction conditions were optimized and the obtained optimum conditions were n(4-nitrodiphenyl sulfide) : n(hydrazine hydrate) = 1:2.5, catalyst dosage 3% (based on the weight of 4-nitrodiphenyl sulfide), reaction temperature 70? and time 4. 5 h. The yield of 4-thiophenylphenol was about 64% with the purity of 95%. The structure of the target compound was determined by IR, MS and 1H NMR.【总页数】4页(P560-563)【作者】冯柏成;李同全;张庆云【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ247.2【相关文献】1.2-[3-苯氧甲基-4-苯基-[1,2,4]三唑-5-硫基]乙酰胺的合成、晶体结构表征及生物活性 [J], 魏太保;唐静;林奇;刘洪;张有明2.2-取代苯氧乙硫基-5-吡唑基-1,3,4-恶二唑和1,ω-二(5-吡唑基-1,3,4-恶二唑-2-硫代)烷烃的合成及生物活性 [J], 陈寒松;李正名;王忠文3.1-(4-甲氧基苯-2-噻唑基)-3-苯基-5-(2-苯硫基-3-喹啉基)-2-吡唑啉的合成与表征 [J], 曾永明;刘方明4.3-(氯甲基)-2-(3-苯乙酰胺-4-硫代苯磺酰-2-β-丙内酰胺-1-基) -3-丁烯酸对甲氧基苄酯的合成与表征 [J], 奚强;刘裴;陈建;邝生鲁;赵春芳5.苯硫基邻对位取代苯酚类化合物的新法合成及表征 [J], 冯柏成;于法暖;李培培因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

N-(5-芳基-1,3,4-恶二唑-2-基)-N-4-硝基苯氧乙酰基硫脲的合成及生物活性

基一１３４嚼二唑反应合成了１个新的酰基硫脲类化合物；，，一０其结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分
析确认。同时对６种病原菌进行了生物活性测试，结果表明：５／在０ｍｇＬ质量浓度下，大部分化合物对黄瓜灰
霉病菌和小麦赤霉病菌抑制效果较好，抑制率达５％以上，０且优于对照商品醚菌酯；别是 Ⅱ Ⅱ 化合物对特、
黄瓜灰霉病菌抑制率达８％。５
关键词：，，一二唑；基硫脲；１３４曝酰合成；菌活性杀中图分类号：Ｑ４０３Ｔ６．文献标志码：Ａ文章编号：０ —４（０８０－４１０１６０１２０）６０３－３０３
含氮杂环农药的开发研究仍是当今农药创制的重点上，４；苯氧基、，，一将墙基１４蟋二唑引入到酰基硫脲中，３合之一 “ 而酰基硫脲和ｌ，嘿二唑类化合物具有较强的杀成了１个新的具有较好生物活性的化合物。。，４３一０菌、虫活性。为了设计合成生物活性更强的化合杀物，者按照活性因子叠加的原理，前文工作基础作在
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４卷第６７期
２Ｏ年６］Ｏ８Ｙ
农药
ＡＧＲＯＣＨＥＩＭＣＡＬＳ
Ｖ１７Ｎ．ｏ．，ｏ６４
Ｊｎ２０ｕ．０８
科研与开发
（一５芳基一，，一嗯二唑一一一＼４硝基苯氧乙酰基硫脲１４３２基）／一一／Ｉ

硫脲类化合物合成方法研究进展

2010年第30卷有机化学V ol. 30, 2010第2期, 173～180 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 173～180* E-mail: mjzhangtju@Received February 16, 2009; revised May 10, 2009; accepted July 7, 2009.国家自然科学基金(No. 20802049)资助项目.174有机化学V ol. 30, 2010硫代光气与伯胺缩合制备关键活性中间体异硫氰酸酯后再与胺迅速发生加成反应, 生成相应的硫脲类化合物, 如果是与仲胺反应得到的稳定中间体不是异硫氰酸酯而是二取代氨基硫代甲酰氯, 然后与胺类化合物发生取代反应, 得到目标产物. 例如: 2001年Dalluhn研究组[26]以硫代光气和二甲胺为原料在催化剂三乙胺存在下获得稳定中间体二甲氨基硫代甲酰氯(1), 然后用溶于碱性溶液中的双芳磺酰胺2作为亲核试剂与1发生亲核取代反应, 高收率地得到磺酰仲氮负离子取代Cl的产物双芳磺酰硫脲3 (Scheme 1).Scheme 1但硫代光气是一种剧毒的挥发性液体, 其生产、贮运和使用都不安全、不方便, 且反应中放出HCl气体, 对环境的危害较大. 因此, 一系列使用非硫代光气合成中间体异硫氰酸酯的绿色方法成为人们研究的重点, 其中主要包括从苯环上连接各种强吸电子基的芳(磺酰)伯胺制备相应的异硫氰酸酯的方法[27].非硫代光气法对于从芳(磺酰)胺制备芳(磺酰)异硫氰酸酯已很普遍, 但对于从杯芳胺合成杯芳异硫氰酸酯却未见文献报道. 所以, 尽管硫代光气有巨毒, 基于它极强的反应活性, 仍用于中间体杯芳异硫氰酸酯 4 (Scheme 2)的制备, 4再与胺类化合物发生加成反应获得杯芳硫脲5[28]. .2 以异硫氰酸酯和胺为原料的合成Neville等[29]以四异硫氰酸硅酯和胺为原料首次合成N-单-和N,N-二取代硫脲, 产率高达97%～100%. Neville法是用四氯化硅与硫氰酸铵制备四异硫氰酸硅酯, 再和胺作用后水解, 反应底物适用面宽, 产率高, 避免了硫代光气的使用, 该反应不足之处是使用的溶剂种类较多, 且四异硫氰酸硅酯毒性较大也不易制备.与四异硫氰酸硅酯相比, 异硫氰酸烷基或芳基酯与胺的反应活性以及由它们制备的产品用途远远超过毒性, 所以通过它们合成具有特殊用途且其它反应不易合成的硫脲类化合物, 具有一定的实践意义. 例如: 1994Scheme 2年, Scheerder研究组[30]用异硫氰酸苯酯与四氨基杯芳烃在氯仿溶剂中于室温条件下缩合, 合成可以选择性络合氯离子的中性配位体6 (Eq. 1). 2002年, 杨发福等[31]用过量异硫氰酸苯酯与1,3-二氨基杯[4]-四丁醚于室温条件无溶剂直接缩合, 生成可以选择性络合24H PO－离子的杯[4]-双硫脲.运用异硫氰酸酯法除了制备杯芳硫脲之外, 还可制备芳磺酰硫脲[32]及环硫脲(1-芳磺酰四氢咪唑-2-硫酮). 例如: 最近, Faidallah小组[33]用对取代吡唑苯磺酰胺与异硫氰酸酯为原料在无水碳酸钾存在下于丙酮中回流, 合成了具有降血糖等生物活性的磺酰硫脲类化合物, 关于磺酰环硫脲合成方法研究始于1980年, McFarland 等[34]用对甲苯磺酰异硫氰酸酯与氨基乙醇为底物, 以浓硫酸为催化剂在甲醇中发生分子内关环反应合成芳磺酰环硫脲结构. 之后, 很少有文献用其它反应报道此类结构. 直至2007年, Cutting研究组[35]用磺酰亚胺7与异硫氰酸酯取代的杂环酰亚胺8在手性配体催化下发生No. 2丁从文等：硫脲类化合物合成方法研究进展175对映选择性Mannich 反应合成了手性芳磺酰环硫脲9 (Eq. 2).以异硫氰酸酯和胺为起始原料合成硫脲类化合物的反应普遍在有毒且有挥发性的有机溶剂中进行, 很少于绿色溶剂里发生. 2007年, Xiao 研究组[36]将肉桂酰异硫氰酸酯、取代苯胺与离子液体四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑盐([Bmim][BF 4])于室温下混合搅拌可合成一系列肉桂酰基硫脲, 产率高达98.3% (Eq. 3). 该方法的优点在于反应时间短(2～12 min), 易于操作, 后处理简单, 环境友好, 离子液体经简单处理后可循环使用至少九次.由于异氰酸酯不稳定, 不便于储存, 而且异硫氰酸酯的制备大都需要较长的反应时间, 生产也极不安全, 因此, 探索快速高效以及环境友好的合成方法具有一定的理论意义和实践价值.3 以硫氰酸盐、酰氯和胺为原料的合成以硫氰酸盐、酰氯和胺为原料可以在原位生成异硫氰酸酯, 不需分离直接和胺反应, 克服了传统的用过量光气与伯胺反应, 将过量的光气除去后得到异硫腈酸酯, 再与另一种伯胺反应合成不对称硫脲, 同时, 由于异硫腈酸酯有毒且相对较活泼, 该方法能够将两步反应连续进行.3.1 三组分直接回流的合成Sridevi 等[37]首次用硫氰酸铵、芳基甲酰氯与2-胺基-苯并咪唑在无水丙酮中直接回流制备N -苯甲酰基- N I -(苯并咪唑-2-基)硫脲, 同时获得有价值的副产品N -(苯并咪唑-2-基)苯甲酰胺, 从而为绿色化学开辟了一条绿色通道. 2007年, 史达清研究组[38]用硫氰酸钾、取代苯甲酰氯与对硝基苯胺在无水丙酮中回流, 首次合成阴离子受体芳酰基硫脲. 此类方法存在的弊端在于, 回流时间长, 使用无水溶剂, 产率也不高.3.2 相转移催化剂参与下的合成Reeves 等[39]用硫氰酸钾水溶液与酰氯的苯溶液在室温下搅拌, 以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂, 采用液-液相转移催化法, 制备酰基异硫氰酸酯后再与苯胺加热首次合成了N -酰基-N'-苯基-硫脲(Scheme 3).该反应缩短了反应时间, 产率高达82%, 底物酰氯适用面较宽, 但Reeves 法经过了异硫氰酸酯的分离纯化步骤, 并且使用的硫氰酸盐大大过量, 造成了原料不必要的浪费.Scheme 3采用操作更为简便的固-液相转移催化法, 以廉价无毒、来源丰富、稳定性高的聚乙烯醇-400 (PEG-400)为相转移催化剂, 进行固-液相转移催化法合成, 也是近年来研究较多的绿色合成方法之一[40]. 例如1992年,魏太保等[41]以5-芳基-2-呋喃甲酰氯与硫氰酸铵反应, 即得相应的酰基异硫氰酸酯, 可以不经分离直接与芳胺加成, 生成了5-芳基-2-呋喃甲酰基硫脲(Eq. 4). 2001年, Li 研究组[42]以5-(4-氯苯基)-2-呋喃甲酰氯、硫氰酸铵和芳基甲酰肼为原料, 在PEG-400催化下, 于室温条件下合成了1-芳基甲酰基-5-(4-氯苯基)-2-呋喃甲酰基-氨基硫脲.3.3 微波与相转移催化剂参与下的合成微波作为一种高频电磁波, 它能促进许多化学反应的进行, 具有反应速度快、效率高、节约能源、实现原子经济性合成和生态友好绿色合成等优点[43], 有不少文献已将微波应用于硫脲衍生物的合成中. 例如2003年, 李正等[44]利用微波辐射(MWI)技术快速高产率地合成含苯并呋喃甲酰基的氨基硫脲(Scheme 4), 该方法涉及到苯并呋喃甲酰氯、硫氰酸铵和芳甲酰肼等三组分在PEG-400的催化下于氯仿和DMF 溶剂中一锅法缩合,176有机化学 V ol. 30, 2010其中介电常数较大的DMF 溶剂可有效改善微波吸收效率, 利于缩短反应时间和提高产率.Scheme 43.4 超声波与相转移催化剂参与下的合成与常规方法比较, 超声辐射法具有简便易控、能耗低、改善反应条件、加快反应速度、提高反应产率以及使一些用传统方法难以进行的化学反应得以实现的优点, 因此近年来引起化学工作者广泛关注[45]. 例如2006年, 薛思佳等[46]将超声辐射和相转移催化结合起来, 以PEG-400为固-液相转移催化剂, 以乙腈为溶剂, 在超声辐射(USI)下顺利得到酰基硫脲(Scheme 5), 反应中间体酰基异硫氰酸酯也无需隔离, 反应温度由90 ℃降低至60 ℃, 反应总收率由49%提高至70%, 反应时间缩短为3 h.Scheme 52008年, 孙燕荣等[47]报道了类似的工作, 并且和常规加热法进行了比较, 结果表明常规加热法合成目标产物需回流3 h 左右, 而采用超声波辐射法, 只需在60 ℃下超声波辐射约20 min, 反应时间仅是常规方法的11%, 产率比常规方法提高了7%～19%左右. 总之, 超声波辐射法是一个反应时间短、条件温和、产率高、副反应少并且应用面较宽的好方法. 3.5 水介质中相转移催化剂参与下的合成以上合成方法都需经中间体异硫氰酸酯的制备步骤, 并且整个合成需要在相对昂贵、有毒的有机溶剂中进行, 对环境存在着不可避免的污染．随着人们对人类生存环境的日益重视, 越来越多的化学家将合成研究的重点放在对环境无污染的绿色合成上, 绿色合成要求合成中采用无毒的溶剂、试剂或催化剂, 尤其对反应溶剂的选择更是绿色合成研究的重点, 其中水被认为是最理想的绿色溶剂. 例如2006年, 王喜存等[48]在氯化三乙基苄基铵(TEBA)存在下, 于水介质中一步合成N -芳基- N '-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲(11)和1-芳甲酰基-4-(2-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲(12) (Scheme 6), 产率高达72%～87%. 与以上相转移催化方法相比, 本法将多步反应合并为一步, 并且在反应过程中不使用有机溶剂, 避免了资源浪费和环境污染, 具有操作简单、反应条件温和和环境友好等特点. 用水作为有机合成反应的溶剂, 体现了绿色化学中溶剂绿色化的要求, 开辟了合成硫脲类化合物的绿色途径.Scheme 63.6 微波参与下无溶剂无催化剂的合成自从Gedye 等[49]报道了微波作为反应热源可促进有机反应以来, 微波技术的应用即成为有机反应研究的热点之一, 因此, 具有速度快、产率高、操作简单、环境友好等优点的微波促进下的无溶剂非均相有机反应[50]被成功应用于硫脲衍生物的合成．例如, 2005年, Wang 等[51]在无溶剂和无催化剂条件下, 利用微波间歇加热合成1,4-二取代氨基硫脲衍生物13 (Scheme 7). 反应只需5 min, 产率高达82%～88%, 与以上直接回流和相转移催化方法比较, 该方法避免了有机溶剂的使用和原料的浪费, 为酰氨基硫脲类化合物的合成提供了一条绿色通道.Scheme 74 以二硫化碳和胺为原料的合成4.1 直接加热合成Allen 等[52]报道了用二硫化碳和乙二胺为原料直接No. 2丁从文等：硫脲类化合物合成方法研究进展177加热到一定温度合成环状硫脲(四氢咪唑-2-硫酮)的方法(Eq. 5). 该方法的优点在于产率高, 反应时间短, 避免使用催化剂. 具备这些优点的原因可能是五元环硫脲结构具有很大的稳定性, 一旦生成便以固体形式从反应混合液中很快析出.4.2 催化剂参与下的合成Allen 报道的上述方法除了存在反应体系中有H 2S 气体放出, 污染环境的缺点之外, 在同样的反应条件下, 对于合成其它非环硫脲类化合物还存在回流时间较长、产率很低的问题, 因此人们在催化剂方面作了许多研究, 以使全过程更加简洁高效、环境友好.1999年, Ballabeni 研究组[53]以二硫化碳和伯胺为底物, Zn-Al HT (500)作为催化剂, 在高压釜中进行反应, 首次无溶剂合成了1,3-二取代对称硫脲14 (Eq. 6), 当底物胺是乙二胺和邻苯二胺时, 可得到相应的杂环硫酮产物, 产率高达100%. Ballabeni 催化法操作简单, 反应条件温和, 反应时间较短(2 h), 产率很高(最高达到100%), 催化剂Zn-Al HT (500)可以循环使用, 应用范围广泛, 因此它是一种高效合成对称硫脲、环状硫脲特别是具有光活性硫脲类化合物的绿色方法. 但该反应仍存在一些不足: 底物胺适用面狭窄, 只适合一些活性较强的芳香族伯胺和脂肪族伯胺; 反应中使用的催化剂不易得到, 制备时涉及到高温回流、加热时间过长、需要小心控制等问题.近年来, 基于双氧水作为催化剂的低毒性、低污染、高活性、价廉易得以及对环境友好等优点[64], 倍受化学工作者普遍关注. 例如: 1997年, Li 研究组[54]采用双氧水作为催化剂脱去硫化氢改进了合成路线中关键中间体异硫氰酸酯的制备方法之后, 2000年, Sasaki 等[55]以取代间苄二胺 15 和二硫化碳为原料, 氢氧化钠和双氧水作为催化剂, 用四氢呋喃水溶液作为溶剂, 在氯仿高度稀释条件下得到大环双硫脲16 (Scheme 8), 它可以作为阴离子受体强烈选择性络合24H PO －和Ac －阴离子, 其络合阴离子的能力强于相应的非环状硫脲. 4.3 微波参与下的合成2004年, Sandin 等[56]以2-取代丙二胺17和二硫化Scheme 8碳为原料, 乙醇为溶剂和催化剂, 通过微波辐射方式, 在200 s 内完成了5-取代六氢嘧啶-2-硫酮(18)的合成(Eq. 7). 但是Sandin 微波辐射法, 存在着H 2S 气体从反应中放出污染环境的问题. 此外, 乙醇在该反应中作为溶剂和催化剂在微波辐射下可导致许多副产品生成, 特别是一硫代氨基甲酸乙酯, 相比之下, 廉价易得的无机碱 NaOH 或KOH 溶液作为催化剂的选择较为理想.5 以硫代羰基转移试剂与胺为原料的合成以硫代光气或异硫氰酸酯和伯胺、仲胺为原料合成对称和非对称硫脲已成为人们广泛采用的方法, 然而此类方法涉及到原料的巨毒性, 此外, 用硫代光气或二硫化碳为原料进行反应, 不可避免地放出HCl 或H 2S 气体污染环境. 一系列替代它们的诸如二硫氰三苯膦[57] (TPPT)、三硫代碳酸盐[58]、二硫代或单硫代秋兰姆[59]、苯胺基硫代羰基1,2,4-三唑[60]、活化的二硫代胺基甲酸盐[61]等硫代羰基转移试剂已经吸引了不少研究者目光.以上硫代羰基转移试剂法尽管避免了巨毒的硫代光气或异硫氰酸酯, 也解决了HCl 或H 2S 气体放出污染环境的问题, 从而给反应提供了安全性和环境友好性, 但它们遭受实际条件的限制, 涉及到苛刻的反应条件、无水溶剂的使用、繁琐的多步骤操作、不易得到的起始原料、反应缺乏普遍适用性、总体收率也很低.2000年, Mohanta 研究组[62]以1-(甲基二硫代羰基)咪唑(19)或其N -甲基盐20为硫代羰基转移试剂, 在回流的乙醇溶剂中与胺发生取代反应合成了对称硫脲 21 (Eq. 8)和非对称硫脲22 (Scheme 9), 当反应以乙二胺或178有机化学 V ol. 30, 2010邻苯二胺和19或20为底物在乙醇中加热时, 可得到四氢咪唑-2-硫酮和苯并咪唑-2-硫酮, 产率高达96%.Scheme 9值得一提的是, 硫代羰基转移试剂19或20与仲胺 (N -甲基苯胺、吗啉)按1∶2物质的量比在乙醇中回流时, 没有获得相应的四取代对称硫脲21, 结果生成了意外产物二硫代胺基甲酸甲酯. 然而, 对于非对称硫脲22的合成方法, 底物不管是氨气还是伯胺和仲胺, 都具有一定的普遍适用性.另外, 此类硫代羰基转移试剂的结构类似于硫代光气, 是个高效、安全的硫代羰基转移试剂, 反应条件温和, 操作简单, 反应在无毒的乙醇溶剂中进行, 试剂种类少, 产率高, 这无疑是硫脲类化合物合成研究中的绿色化新进程.6 以取代硫脲与胺为原料的合成以上讨论了胺作为亲核试剂与硫代羰基转移试剂发生亲核取代反应合成N -取代硫脲, 胺作为亲核试剂还可以与N -取代硫脲发生亲核取代反应合成新型硫脲类化合物.1999年, Xian 课题组[63]以一系列烷基伯胺或仲胺作为亲核试剂与N -亚硝基-1,3-二甲基硫脲于室温下在乙腈中发生亲核取代反应, 以95%以上的高产率合成了一系列N -取代硫脲23 (Eq. 9). 与化合物23传统制备方法[64]相比, 该方法不仅产率高,而且很容易进行.烷基伯胺或仲胺作为亲核试剂, 除了易与亚硝基硫脲发生亲核取代生成N -取代硫脲外, 还易与1,3-二芳基对称硫脲发生亲核取代生成N -取代硫脲, 例如, 1993年, Ramadas 等[65]用1,3-二苯基硫脲在少量三乙胺催化下, 于乙腈中回流, 被伯胺或仲胺亲核取代, 生成非对称硫脲24 (Eq. 10). 与传统的非对称硫脲[66]的制备方法相比较, Ramadas 法反应时间较短(1.5～3 h), 产率较高(70%～92%).作为亲核试剂的烷基伯胺或仲胺是手性胺时, 取代产物将是手性硫脲. 例如, 2008年, 王进家等[67]用手性胺取代1,3-二芳基对称硫脲, 成功地获得了手性硫脲 25 (Eq. 11). 此方法避免了传统方法[10]异硫氰酸酯的使用, 且具有反应简便、产率较高、后处理简单等优点.7 结语和展望硫脲类化合物在各行各业具有广泛的应用, 因此近年来一直都有关于此类化合物合成新方法的文献报道, 从中不难看出, 如何寻找温和高效的催化剂和合成路线将是今后的探索目标, 利用微波加热和超声辐射技术缩短反应时间和优化条件值得尝试. 此外对于磺酰(环)硫脲的新合成方法以及硫脲类化合物的不对称合成研究均较少, 本文课题组正朝这方面开展更加深入的研究, 以经无机碱KOH 水溶液处理的磺酰胺和胺、二硫化碳为原料, 在室温下, 磺酰铵盐(RSO 2NHK)作为亲核试剂在水中与胺和二硫化碳的加合物发生亲核取代反应合成磺酰硫脲(Eq. 12), 底物是N -单磺酰二胺与二硫化碳时, 可发生分子内关环反应生成磺酰环硫脲(Eq. 13). 与以上报道的方法相比, 我们提出的方法全部在水相中进行, 且反应中所用的二硫化碳、KOH 价格均不高, 条件温和, 步骤简单, 具有潜在的应用前景.No. 2 丁从文等：硫脲类化合物合成方法研究进展179References1 Xue, S.-J.; Duan, L.-P.; Ke, S.-Y.; Zhu, J.-M. 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硫脲及其衍生物的合成

１Ｎ，硫代磷酰基芳酰胺基硫脲的Ｎ一
合威．
金桂玉等［报道了通过芳酰肼与硫代磷酰基
异硫氰酸酯的加成反应，合成了１４种化合物即
Ｒ一
Ｎ硫代磷酰基Ｎ一酰胺基硫脲，其具体合成路一芳
图２Ｎ－基－－代－基硫脲及糖２取氨
２Ｎ一糖基一一代．基硫脲及Ｎ糖基一２取氨
Ｎ糖基．取代－二硫脲类化合物的合成路线－Ｎ－联
Ｎ一代一二硫脲类化合物的合成取联
连召斌等［报道了通过糖基异硫氰酸酯分２３别与２肼基一一基一，，一二唑、一基一／一一５芳１３４恶２肼４６
法，其具体合成路线见图４。
０
Ｃ面ＳＩＫ面ＣＮ
…
２ｍ０Ｌ石油醚产生白色沉淀，抽滤，得固体用乙所酸乙酯和石油醚重结晶得白色晶体。
６ＩＤ糖基苯胺基硫脲的合成３一．
肌
孙卫东等［报道了从糖基异硫氰酸酯出发，６Ｊ
状或白色无定形物。
３Ｎ取代硫脲的合成一
Ｍｉｕｏｏｒ等［报道了一种合成硫脲的ｔｏＫｄｍａｉ。ｓ］方法，具体的设计路线见图３其。
ｏ
图５缩氨基硫脲的合成路线
其具体合成方案如下：
ＮＨ４Ｓ

新型手性硫脲的合成与表征

为此，我们考虑将脯氨酸与新型手性硫脲联合起来，共同来催化反应。一方面，硫脲的加入，可以改变脯氨酸的溶解性和反应活性；另一方面，通过二者之间的氢键作用，可以在反应过渡态中，更好地发挥催化剂的作用，从而提高产物的对映选择性。新型手性硫脲的合成路线如图１所示。
图１新型手性硫脲的合成路线
１主要仪器
２化合物的合成与表征
ＸＴ５Ａ显微熔点仪、ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ４００（４００ＭＨｚ）型超导核磁
将天然产物甜菊糖的水解产物异斯特维醇（化合物１）１０
共振仪（内标为ＴＭＳ）、ＴｈｅｒｍｏＮｉｃｏｌｅｔＩＲ２００型红外光谱仪（ＫＢｒｇ、氢氧化钾２ｇ、溴乙烷２ｍＬ加入ＤＭＳＯ（７０ｍＬ）中。室温条件
（ｍ，１Ｈ），２．１６（ｍ，１Ｈ），２．９５（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ－１）：ν１１４５，１４５０，１７２９，２８４６，２９２５，２９５６；ＨＲ－ＭＳ（ｍ／ｚ）：ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ２２Ｈ３４Ｏ３Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］＋３６９．２４０６，ｆｏｕｎｄ３６９．２４０４。
压片）、ＷａｔｅｒｓＭｉｃｒｏｍａｓｓＱ－ＴｏｆＭｉｃｒｏＴＭ高分辨质谱仪（电喷下搅拌反应过夜。加入５００ｍＬ冰水稀释、搅拌、过滤得粗品，
雾离子源）、Ｌａｂｔｅｃｈ－２００６型高效液相色谱仪。
经柱层析分离后得白色固体纯品化合物２。产率９２％；熔点
收稿日期：２０１９－０９－１７基金项目：河南牧业经济学院教育教学改革研究项目（２０１８－ＹＢＸＭ－０４８）作者简介：王建玲（１９６４—），河南南阳人，教授，主要从事有机分析研究；通讯作者：马志伟（１９８６—），河北人，讲师，主要从事有机合成研究。

1，2，4-三唑类衍生物的研究进展

1，2，4-三唑类衍生物的研究进展曹肖;陈卓;乐慧庆;张池;龚银香【摘要】Triazole derivatives not only have the broad-spectrum, efficient bactericidal activity, but also have very good insecticide, herbicide and growth regulating activities. Biological activity and the synthetic routes of 1,2,4-triazole derivatives have been reviewed in this paper. It is pointed out that 1,2,4-triazole derivatives have extensive application prospect.%三唑类杂环衍生物不仅具有广谱、高效的杀菌活性，而且具有良好的杀虫、除草及植物生长调节活性。

综述了1，2，4-三唑类衍生物的生物活性和合成方法，同时指出了该类衍生物具有广阔的开发前景。

【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2011(028)006【总页数】6页(P1-6)【关键词】三唑类衍生物；生物活性；合成【作者】曹肖;陈卓;乐慧庆;张池;龚银香【作者单位】长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州 434023;长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州 434023;长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州434023;长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州 434023;长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州 434023【正文语种】中文【中图分类】TQ45三唑类杂环衍生物以其良好的生物活性以及药效高、作用谱广而受到研究者的重视[1]，其中N-取代-1，2，4-三唑类衍生物由于其高效的生物活性已成为农药工作者的研究热点[2]。

相转移催化法合成亚苯基—1,4—二芳酰基及二芳氧乙酰基二硫脲衍生物

化台物
ｅｆｇ】－
Ｒ
４ＵＩＨ｛－Ｃｓ一
化台物
‘
Ｒ
４０一２ＮＣＨ１
ｃＨ｛一
３５（ｅ）Ｃ６一 — ＯＮｚＨ。３Ｏ２－ＮＣＨ
收稿日期；０１００２０４３．基金项目：国家自然科学基金资助项目（０７０９．Ｚ０２０）
１合成路线
取代苯甲酸（苯氧乙酸、喃甲酸、～乙或呋ｎ萘酸）与氯化亚砜反应制得酰氯，以二氯甲烷为溶再剂，Ｅ６０为催化剂，ＰＧ一０与琉氰酸铵反应生成酰基异硫氰酸醋，后与对苯二胺加成．成目标化合最生
关键词：手转移催化；月台成；硫脲
中图分类号：）２．６（６３７文献标识码Ａ
酰基硫脲类化合物具有广泛的生物活性．已被
硫脲结构的化合物，并用元素分析、ＮＭＲ及１ＨＲ鉴定了其结构．步生物活性测试显示．分化合初部
物具有较好的生物活性．
用作杀虫剂、草剂、菌荆及植物生长调节荆除杀等．但是对含有两个硫脲桥结构的双硫脲类化
合物的研究较少．多胺作为一类重要的刺激植而
物生长的活性物质．植物体内起着促进细胞分在
６～７Ｃ５５ｔ）ＰＥＧ－００２（６．５
（）

N-(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N’-芳酰基硫脲的合成与生物活性

Ｍａ．２０７ｒ０
文章编号：１０ — １０２０）１０８ — ３００１９（０７０ — ０８０
Ｎ（一一５巯基一，，一１３４噻二唑一一）Ｎ’ ２基一一芳酰基硫脲的合成与生物活性
张正文
（中师范大学化学学院，汉４０７）华武３０９
基生成的酰基硫脲的生物活性，本文中先合成出在了２氨基一一一５巯基一，，－二唑，与芳酰基异硫１３４噻再氰酸酯反应，成了ｌ种新的芳酰基硫脲，合成合１其
路线如下：
步研究引为了探讨含不同取代的１３４噻二唑．，，－
ＩｕｃＲ／ｍ一
Ｃｏｄ－－－－－－－－－・・＿＿ — ｍｐ－－－－－－－－－－。＿＿－－－。－－－－－・＿。＿－－－。－－－－－－＿—。－－。—－－－－－。＿。— ・－－－－－・－・。＿＿Ｎ— ＨＣ一０Ｃ— ＳＨＮＭＲ（８，ＤＭＳｄ）Ｏ－
在圆底烧瓶中加入７ｍｍｏ的芳酸，于新蒸ｌ溶的７ｍＬ二氯亚砜中，回流约４ｈ减压蒸去过量的，
Ｓ１，ＯＣ：加入１０ｍｍｏ干燥的ＫＮＳ和１ｌＣ０ｍＬ乙
ＮＥＸＵＳ７４０型红外光谱仪，ｒ片；ｒｕＫＢ压Ｍｅｃ－ｒｌｓ４０核磁共振仪，ＭＳ为内标，ＭＳｄｙｕ一０ｐＴＤＯ— 为溶剂；ｅｋｎＥｍｅ４０元素自动分析仪；１０Ｐｒｉ— ｌｒ０２８Ｏ

N—芳氧己酰基—N【5—甲基—1,3,4—噻二唑—2—基硫】硫脲的合成研究

有机化学毕业论文题目：N-芳氧乙酰基-N`-[5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫脲的合成研究目录中文摘要 (1)英文摘要 (2)前言 (5)第一章选题背景 (6)第一节题目来源 (6)第二节研究的目的和科学意义 (6)第三节国内外发展状况及存在的问题 (7)第二章合成思路及反应机理 (13)第一节合成路线 (13)第二节合成反应的主要机理 (14)第三章方案论证 (15)第一节关于中间体酰氯的制备 (15)第二节关于异硫氰酸酯的制备 (15)第四章实验过程论述 (16)第一节主要试剂与仪器 (16)第二节合成实验 (16)第五章结果与讨论 (19)第一节关于2-氨基-5-甲基-1，3，4-噻二唑的合成 (19)第二节关于中间体芳氧乙酸的合成 (20)第三节关于中间体芳氧乙酰氯的合成 (22)第四节关于中间体芳氧乙酰基异硫氰酸酯的合成 (22)第五节关于目标产物的合成 (22)第六节部分中间体的理化性质 (23)第七节目标化合物的理化性质 (23)第八节目标化合物的波谱分析 (24)第六章总结 (25)参考文献 (26)致谢 (29)论文附图 (30)N-芳氧乙酰基-N`-[5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫脲的合成研究[摘要] 世界各国对环保的越来越重视，这使得农药开发正朝着高效、低毒、安全性残留期短的方向发展。

本文采用活性基团拼接的方法，将具有较好活性的基团芳氧乙酰基及氨基噻二唑基引入到硫脲类化合物中,具体步骤是从芳酚出发，先于氯乙酸反应，生成芳氧乙酸，在无水的条件下与二氯亚砜作用得到芳氧乙酰氯，然后立即在无水条件下与硫氰酸钾反应，生成芳氧乙酰基异硫氰酸酯，最后再与5-甲基-2-氨基-1，3，4-噻二唑反应合成了2个未见文献报道含杂环的芳氧乙酰基硫脲类化合物，以期发现更高效广谱低毒并具备更多优点的新颖结构的新型含杂环的芳氧乙酰基硫脲衍生物的先导体化合物，进而能够更深入地研究开发出农药新品种。

联二萘酚酰基硫脲催化下吲哚衍生物的高效合成

联二萘酚酰基硫脲催化下吲哚衍生物的高效合成
杨兰西;安雪婕;黄克俊;陈治明
【期刊名称】《贵州师范大学学报:自然科学版》
【年(卷),期】2022(40)6
【摘要】研究了多种多功能氢键型手性催化剂联二萘酚酰基硫脲在吲哚与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的应用。

结果显示:该类催化剂中联二萘酚独特的空间结构和强的氢键催化作用使合成的吲哚衍生物具有良好的化学产率(高达91%)和对映选择性(高达93%ee)。

该工艺操作简单、反应条件温和、催化剂高效且用量少、底物具有很好的官能团耐受性。

【总页数】7页(P102-108)
【作者】杨兰西;安雪婕;黄克俊;陈治明
【作者单位】贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室【正文语种】中文
【中图分类】O622.7
【相关文献】
1.酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究(XXV)——1-(2，4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的合成及其碱催化环化行为的研究
2.固-液相转移催化法合成N-芳基-N′-(α-萘甲酰基)硫脲和芳撑-二(α-萘甲酰基)硫脲衍生物
3.相转移催化法合成亚苯基-1,4-二芳酰基及二芳氧乙酰基二硫脲衍生物
4.相转移催化法合成多亚甲基-二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物
5.相转移催化法合成多亚甲基二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物
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N-{5-[1-(间氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑-2-基}-N′-芳酰基脲的合成及生物活性

N-{5-[1-(间氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑-2-基}-N′-芳酰基脲
的合成及生物活性
龚银香;张燕;熊略;汪焱钢
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2006(28)8
【摘要】设计合成了12个未见文献报道的含取代1,3,4-噻二唑的芳甲酰基脲类化合物,所有化合物的结构经IR1、HNMR和元素分析确证。

初步生物测试结果表明,部分化合物具有较好的植物生长调节活性。

【总页数】3页(P496-498)
【关键词】芳酰基脲;1,3,4-噻二唑;合成;生长素;细胞分裂素
【作者】龚银香;张燕;熊略;汪焱钢
【作者单位】长江大学化学与环境工程学院;华中师范大学化学学院
【正文语种】中文
【中图分类】O626
【相关文献】
1.N-(2-对溴苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-5-基)-N′-芳甲酰基脲的合成及生物活性研究[J], 龚银香;李伟明;林大平;侯晓宇;王强
2.N-[5-(1-对氯苯氧乙基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-N'-芳酰基脲的合成及生物活性 [J], 龚银香;李伟明;林大平;汪焱钢
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[J], 宋新建;王胜;吴绍艳;汪焱钢
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酰基硫脲类化合物是一类非常重要的化合物，具有优良的杀虫［、】杀菌口、草ｆ及植物生长调节Ｌ等］］除３４功效。苯氧羧酸类化合物如除草佳、草萘胺等具有除草作用，一些苯氧乙酸的酰胺具有抑制细胞分裂的
固
１２方法．
２３红外光谱分析【３．表）
表３
Ｔｂ３ａ．
１２１中间体的合成．．
目标化合物７￣７ａｅ的红外光谱数据／ｍｃ
ＴｅＩａａｏｅｃｍｐｕｄａｅｃｈＲｄｔｆｈｏｏｎｓ￣Ｔ／ｍ一ｔ７
（）１化合物２和化合物５参照文献［］７合成。（）一４氨基苯氧）苯基乙酰胺（ａ的合成。将２２（一一３）
１０（．１ｔｏ对氨基苯酚和０６ｇ氢氧化钾（２）．９ｇＯＯ１ｏ）．８加到５０ｍＬ三颈瓶中，加入５ｍＬ水和２再０ｍＬ甲苯，加热回流３ｈ并分水；蒸出甲苯，再加入２０ｍＬ二甲亚砜及０Ｏｏ化合物２控温８～９ ℃ ，拌６ｈ将褐．１ｔｌｏ，Ｏ０搅，
２贵州大学精细化工研究开发中心，州贵阳５０２）．贵５０５
摘
征。
要：成了５个舍有苯氧乙酰胺结构的新型芳酰基硫脲类化合物，Ｉ合用Ｒ、ＨＮＭＲ、素分析对其结构进行了表元
关键词：酰基硫脲；氧乙酰胺；成芳苯合中图分类号：２．４ＴＱ２７Ｏ６３５３４文献标识码：Ａ文章编号：６２４５２１）４０４－０１７ —５２（０００－０２３
作者简介：海军（９Ｏ，侗族，州铜仁人，杜１７一）男，贵副教授，主要从事应用有机化学及功能分子的研究工作。Ｅｍｉｈｕ１１（ｓａ咖。－ａ：ｊ５６８ｉ．ｌｄ￣ｎ
杜海军等：有苯氧乙酰胺结构的芳酰基硫脲衍生物的合成与结构表征／００年一４翻含２１
一
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一
一
Ｈ－
￣＇ＨＮＲ：４Ｃ，－３４Ｎ，，－氯一一Ｆｎ，Ｈ，－Ｈ３４ＣＦ，－Ｏ２２６二４Ｃ３
图１目标化合物的合成路线
Ｆｉ．Ｓｎｔｅｉｏｅｏａｒｅｏｐｏｎｄｇ１ｙｈｔｃｒｕｔｆｔｇｔｃｍｕｓ
ＤＯ－６，ｌｎａｒ Ⅲ型元素分析仪。ＭＳｄ）ＥｅｔｒＶａｉｍｅｏ
所用试剂均为国产市售ＡＲ或ＣＰ级。
基金项目：州省科学技术基金资助项目（科合Ｊ字［０９２２贵黔２０］０３号）
收稿日期：０９２２２０ —１ — １
由表３可以看出，目标化合物３８～３４ｍ－３７０９ｃ１
之间有三个中强度吸收峰，脲桥上两个Ｎ—Ｈ及苯为
１２２目标化合物（ａ的合成．．７）
于５ＯｍＬ烧瓶中加入００ｏ化合物５和１．１ｔｌｏＯ
田
２１，０２Ｎ０ＶＩ７ｏ４亿亏与生物Ｚ程０，
Ｃｈｅｍｉｒ＆Ｂｉｅｇｎｅｉｇｓｙｔｏｎｉｅｒｎ
含有苯氧乙酰胺结构的芳酰基硫脲衍生物的合成与结构表征
杜海军欧阳贵平。（．州民族学院化学与环境科学学院，州贵阳５０２；１贵贵５０５
作用，］并在一定程度上能增强抗肿瘤药的药效。考
将苯氧酰胺和芳酰基硫脲类化合物结合在一起，同时
引入含氟苯基活性基团，计合成了５个未见文献报设道的含有苯氧乙酰胺结构的芳酰基硫脲衍生物，用并
ＩＲ、ＨＮＭＲ、素分析对其结构进行了表征。目标化元合物的合成路线见图１。
虑到这两类化合物的特性，作者采用活性基团拼接法，
Ｈ：Ｎ—－
ＣＩＣＨ２ＣＯＮ
≤ Ｈ。二
Ｃ￣ＮＨＯＣ
３
Ｒｌ
《ｏ辱ａｃｏＨ一
１实验
１１主要试剂与仪器．
ｘ４型数字显微熔点测定仪（一温度未校正）ＶＥ — ，ＣＴＯ２型红外光谱测定仪（ｒ片）ＩＶＡ一０Ｒ２ＫＢ压，ＮＯ４０
ＭＨｚ核磁共振仪（ＭＳ为内标，剂为ＣＣ。或型Ｔ溶ＤＩ
色反应液冷却后，倒入５０ｍＬ水稀释，以甲苯萃取，用无水硫酸镁干燥，除溶剂，脱得褐色固体。用丙酮重结晶，得褐色固体１３，化合物３。熔点７～７＂收率．０ｇ即ａ３４Ｃ，
５。化合物３￣３用类似方法合成。４ｂｅ
ｍＬ丙酮、．１ｏ００５ｔｌＮＨ４ＣＮ和１ｏＳ０ｍＬ丙酮、．０２ｇ