负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

复使 用等 优点翻 。
活性 炭 负载钯 催化 剂制 备方 法 比较 简单 ．通 过
浸渍 、 吸附、 还原 等 过程 制得 。 活性炭 价廉 易得 ， 性 质
稳定 ， 是常 用 的贵金 属催 化 剂载体 ． 活 性炭 负 载 的钯 催化 剂 具有 较 大 的 比表 面积 和 丰 富 的空 隙 结构 ． 在 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中具 有很 好 的催 化 性能 ． 能 用 于水 参 与 的 反应 中 ， 但 活 性组 分易 流失Ｉ 蚓。
类催 化 剂催 化性 能较 好 ， 但 制 备 比较 复 杂Ｉ “ ＿ ＿ ２ １ 。
１ 负载 型 钯 催 化 剂 载 体 的分 类 及 制 备
负 载型钯 催化 剂是 通过 化学 作用 （ 配 位键 、 离 子 键 和分 子 间 作用 力 等 ） 或 物理 作 用 （ 吸附 、 沉 积 和 包 埋等） 使 钯 与载体 结合 而制 得 的一类 非均 相催 化剂 。
反应 中常 用 的催 化剂 为 Ｐ ｄ （ Ｏ Ａ ｃ ） ： 和Ｐ ｄ Ｃ １ 等 。 它们
在反应 中虽有较 高 的催化 活性 ，但 在 反应过 程 中易 产 生 钯黑 ， 使催 化 活性 降 低 ， 并 且 在反 应 结 束 后 ， 催
化剂难 以分离 。因此 ． 对于 Ｈ ｅ ｃ ｋ反应 中催化 剂 的研 究一 直是 人 们 关 注 的热 点『 ３ １ 。为 了今 后 更 好地 开展
１ ９ ８ ５年 Ａ ｎ ｄ ｅ ｒ ｓ ｓ ｏ ｎ等较 早 报道 了聚苯 乙烯 二 苯
基 膦 负 载 钯 催 化 剂 ，发 现 负 载 型 钯 催 化 剂 应 用 于 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中具有 优 异 的 回收性 能 ． 克 服 了传统 钯 催 化 剂 的一些 缺 点【 ｌ ３ 】 。
Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 的应用 研 究 ， 本文 对 近年来 各 类 负载 型钯
催 化剂 的分 类 、制备 和 在 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中 的应 用 进行 总结 。
金属 氧 化物 负载 钯催 化剂 是通 过先 将 载体 和催 化剂 活性 组分 的前驱体 在有 机 溶剂 中充 分混 合 至糊 状物， 再 在 干燥后 用氢 气在 加 热条件 下 还原得 到 。 该
剂的 优 点 ， 归 纳 了 负载 型 钯 催 化 剂 按 固相 载 体 高分 子 、 二氧化硅 、 活性炭 、 分 子 筛和 金 属 氧
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化物等进行的分类 ， 总结 了各 类 负载 型钯 催化 剂 在 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中的 应 用 。认 为 目前 还 必须 克 服 负载 型 催 化 剂 易流 失 、 成 本 高等 问题 。
Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 是 由 卤代 芳 烃 和 烯 烃 在钯 催 化 剂 存
在 下形 成 Ｃ ～Ｃ键 的一种 重要 合 成方法Ｉ １ － １ ２ 。在 Ｈｅ ｃ ｋ
化， 再 将钯 负载 在功 能化 的二 氧化 硅 上而得 到 。 二 氧 化硅 负载 钯催化 剂 具有 性质 稳定 、 催化 活性 高 、 能 重
刘蒲 等 以天然 高分 子壳 聚糖 为载 体 ， 在室 温 下 ，
（ Ｎ、 ０、 Ｓ和 Ｐ等 ） 与钯 的 配位 作用 而 得 到 ， 该类 催 化 剂 不仅 具有 很好 的催 化 剂活性 ，而且 可 以多次 重 复
通过 与氯 化钯 乙醇 溶 液作用 ，将 制得 的壳聚 糖负 载
氯化 钯 的黄 色粉末 在 乙醇溶 液 中 回流还 原 。得 到壳 聚糖 钯 ｆ ０ １ 配 合 物催 化 剂 ， 并 用 于催 化 丙 烯 酸 与碘 代 苯 的 Ｈｅ ｃ ｋ反应 。发 现该 催 化剂 具 有较 高 的立体 选 择 性 和催化 活 性 ． 对 于合 成反 式 ３ 一 苯 基 丙烯 酸 具有 高 转化 率和 高产 率 。 反应 后催 化 剂通 过简 单 的过滤 、 溶 剂洗 涤就 可 回收 ， 并 能多次 重 复使用 ｆ ｌ ４ 】 。
易 流失 ． 重复 使用 性能 不好 。 二 氧 化 硅 负 载 钯 催 化 剂 是 先 将 二 氧 化 硅 功 能
通讯联系人 。Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｐ ｅ ｉ ｗ ｅ ｎ ５ ８ ＠ｚ ｊ ｕ ｔ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ “
目前 ，应 用 于 Ｈ ｅ ｃ ｋ反应 的负 载型 钯 催 化剂 常 用 载
２ 在 Ｈｅ ｃ ｋ反 应 中的 应 用
２ ． １ 高 分子 负载 钯催 化剂
体 有 高分 子 、 二 氧 化硅 、 活性 炭 、 分 子 筛 和金 属 氧 化
物等。 高分 子 负载 钯催 化 剂 是将 Ｐ ｄ Ｃ １ ： 的 乙醇溶 液 与 高 分子 反应 ，利 用高 分子 聚合 物侧链 上 的配 位原 子
关键词 Ｈｅ ｃ ｋ反 应 ： 负 载型 钯 催 化 剂 ： 研 究； 应 用
中图 分 类 号 Ｔ Ｑ ０ ３ ２ ． ４ １
文 献标 识 码 Ａ
Ｄ ０ Ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ — ６ ８ ２ ９ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ４ ． ０ １ ３
使 用【 ４ 。分 子 筛 负 载 钯 催 化 剂 是 先 将 分 子 筛 功 能
化， 再 利用 浸渍 或气 相沉 积方 法制 得 ， 这 种催 化剂 具 有规 整 的孑 Ｌ 结构、 高 比表 面 以及 大容量 活性 位 ， 能用 于一 些特 殊 的反应 中 ．但是 该类 催化 剂 活性组 分 钯
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４ ４・
陶荣 哨等
负载 型钯催 化 剂在 Ｈｅ ｃ ｋ反 应 中的应 用
综 述
负载型钯催化剂在 Ｈ ｅ ｃ ｋ反应 中的应 用
陶荣 哨 孙 莉 汪 祝 胜 胡 卫 雅 裴 文
（ 浙 江工业 大 学化 学工程 与材 料 学院 ，杭 州 ３ １ ０ ０ １ ４ ）
摘要 比较 了 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中传 统 的 催 化 剂 在 分 离和 回收 方 面 的 问题 ． 介 绍 了 负载 型钯 催 化