第五章 重量滴定法和沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
沉淀滴定——铬酸钾指示剂法
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 1、指示剂的用量 指示剂过量：Cl-未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终 点提前，造成负误差。且CrO42-本身是黄色，影响观察。 指示剂不足：到达化学计量点，过量的AgNO3仍不能和 CrO42-形成沉淀，终点滞后，造成正误差。 指示剂理论用量：由计算可得。（以测定CI-为例） Ag+ + CIAgCI↓ KSP(AgCI)=1.77×10-10 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数 进行计算 ：（化学计量点时） [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.33×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 实际滴定时，在总体积为50-100ml的溶液中 加入浓度为5%的铬酸钾指示剂1-2ml。
形成氧化银黑色沉淀，多 消耗硝酸银，并影响比色
不能在氨碱性的溶液中进行：
AgCl + 2NH 3
形成银氨配离子而溶 [Ag(NH3)2]++Cl- 解，使终点推迟
在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5）
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和； 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 3、沉淀吸附 生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中 卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。因此，滴定 时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前 出现。 铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和 AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附 （解吸）的目的。 CI 以AgCI为例 CICICICI CICICICI-
课件10沉淀滴定法
VAgNO3
m NaCl M NaCl 103
硝酸银滴定液的配制与标定操作规程
❖ （5）反应原理： NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + 2NaNO3 ❖ （6）注意事项
❖ ① AgNO3见光易分解，配制和标定时应避免在光线照射。 ❖ 2AgNO3 ==2Ag↓ + 2NO2↑+ O2↑ ❖ ② 标定的方法最好与测定样品的方法相同，以消除方法误差。 ❖ ③ 滴定时AgNO3滴定液必须装入酸式滴定管中。 ❖ ④ AgNO3具有腐蚀性，使用时注意不要与皮肤、衣物接触。
❖ 加水50ml使溶解；
❖ 再加糊精溶液(1→50)5ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴；
❖ 用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色，即为终点。
❖ 每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于5.844mg的氯化钠。
❖ 根据本液的消耗量与氯化钠的取用量，算出本液的浓度。
❖ （4）计算公式
C AgNO3
(淡棕红色）
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
滴定条件 １.指示剂的用量:指示剂的适宜浓度为0.01mol/L。 ２.溶液的酸度:在0.1-1mol/L的HNO3（强酸性溶液）中进行。 ３.滴定在振荡条件下进行 4.注意事项： （1）测定Cl-：加入过量AgNO3滴定液后，再加入1-2ml硝基
苯，避免沉淀发生转化。 （2）测定I-：指示剂必须在加入过量AgNO3溶液后才能加入 5.消除干扰离子
凝聚。 (２)沉淀对指示剂离子的吸附能力，应略小于沉淀对被测离
子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子 的吸附能力也不能太小，否则终点变色不灵敏，使终点延 后。 ❖ 卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附能力的大 小顺序如下：
第五章 分析化学基础原理
测定，由于测定方法不同，溶液中存在的其它离子对
Fe3+测定的干扰情况是不同的。
§3.化学分析过程
1.用重量分析法测定 步骤如下： NH3+＋NH+ Fe3+ Fe（OH）3 灼烧 Fe2O3 称量
根据Fe2O3称量结果计算试样中Fe2O3的含量。在这样的 条件下，除了Fe3+ 以外，Al3+、Ti4+也生成氢氧化物沉淀， 干扰测定。 2.用氧化还原滴定法测定 步骤如下：
§3.化学分析过程
试样的分析过程，一般包括下列几个环节： 1.取样； 2.试样的分解； 3.测定；
4.计算分析结果，并对测定结果作出评价。
一、取样 在实际工作中，要分析的对象往往是很大量的、 不均匀的。而分析时所取的试样量是很少的。因此，在分 析以前，首先要保证所取的试样具有代表性。
§3.化学分析过程
从反应产物（P）的量来计算待测组分（X）的量。如果 反应产物是沉淀，则称量沉淀重量，从而计算待测组分 的含量。
§2.定量分析法
（二）滴定分析法（容量分析法） 根据某一化学计量反应： X ＋ （待测组分） R ＝ （试剂） P （反应产物）
将已知准确浓度的试剂（R）溶液滴加到待测溶液中，直 到所加的试剂恰好与待测组分按化学计量反应为止，根据 试剂溶液的浓度和体积计算待测组分的含量。
d i x i x (i 1,2, , n)
三、准确度和精密度的关系
准确度高精密度不一定高，反之亦然。实际分析 中，首先要求良好的精密度，精密度越好，得到准确结 果的可能性越大。所以，好的精密度是获得准确结果的 前提和保证。虽然好的精密度不一定能保证好的准确度， 但通过校正可以较准确地反映试样中的真实含量。
第五章 重量分析和沉淀分析法
第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分）1、以0.05000mol/L 盐酸标准溶液滴定50.00ml 饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml ，则氢氧化钙的Ksp 是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽ 。
2、盐效应对沉淀溶解度的影响是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽3、酸效应对沉淀溶解度的影响是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是AgCl S ⎽⎽⎽⎽⎽⎽ A g C lS 5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br -]对[SCN -]的比值为⎽⎽⎽⎽⎽⎽6、氯化银在0.01mol/L 盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的作用。
7、氯化银在0.5mol/L 盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的作用。
8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 ⎽⎽⎽⎽⎽⎽9、影响沉淀纯度的主要因素是⎽⎽⎽⎽⎽⎽10、莫尔法测定氯化铵中的氯离子含量时，若pH>7.5会引起⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的形成。
11、佛尔哈德法中消除氯化银沉淀吸附影响的方法有⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 12、法扬司法测定氯离子时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ⎽⎽⎽⎽⎽⎽13、硝酸银作为滴定剂在滴定分析中应盛装在⎽⎽⎽⎽⎽⎽14、沉淀滴定法不同于其它滴定法，在滴定过程中锥形瓶要剧烈振摇，以防止滴定终点⎽⎽⎽⎽⎽⎽15、佛尔哈德法中所使用的指示剂叫铁铵矾，其分子式为⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 16、重量分析法结果的计算，其主要依据是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 17、沉淀的物理性质的不同可分为⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 18、在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ，沉淀吸附杂质愈多 19、影响弱酸盐沉淀溶解度的主要因素是⎽⎽⎽⎽⎽⎽20、用于洗涤“溶解度较小且可能胶溶的沉淀”的洗涤液是⎽⎽⎽⎽⎽⎽二、判断题（每题1分，共20分，把选项填在答案栏，对的打“√”错的打“×”）1、为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀的聚集速度应大而定向速度应小。
第五章 沉淀滴定法
NaCl标定
称取不纯的KCl试样，（其中没有干 扰 莫 尔 法 的 离 子 存 在 ） 0.1864g ， 溶 解 于 约25mL的水中，用0.1028mol·L－1AgNO3 标准溶液滴定，用去21.30mL，空白试验 消耗AgNO3 0.30mL.求试样的纯度。
2Fe3+ + 2I-
2Fe2+ + I2 (4) 剧烈振荡
§4 法扬司法
1. 指示剂：是利用吸附指示剂确定滴定终 点的银量法，又称吸附指示剂法。
滴定液：AgNO3溶液 2. 测定原理
吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧 光黄。
原理：利用指示剂在被吸附前后溶液颜色 的显著差异来指示滴定终点。
以AgNБайду номын сангаас3滴定Cl-，荧光黄为指示剂为例
不能正确指示终点；
pH＞10.5时，Ag OH AgOH Ag 2O
如 果 有 NH4+ 存 在 ， pH 应 为 6.5 ～ 7.2 ， 因 为 pH ＞ 7.2 时 NH4+ 易 生 成 NH3 ， NH3 与 Ag+ 生 成 [Ag(NH3)2]+ 而 使 AgCl 和 Ag2CrO4 溶 解 度 增 大
(4) 吸附指示剂的选择原则：沉淀对被测 离子的吸附能力要大些，对指示剂的吸 附能力要小些
沉淀对常见离子和指示剂的吸附顺序：
I—>二甲基二碘荧光黄>Br—>曙红>Cl—> 荧光黄
(5)避光
三、标准溶液的配制与标定 (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 AgNO3的配制 直接法→基准物质
间接法:用NaCl标定
2013 第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
KSP=c(Ag+)2 · c(CrO42-)=(2S)2 · S=4S3
=4× (6.54× 10-5)3=1.12× 10-12
例5-3 在25°C时AgBr的KSP = 5.0×10-13， 试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)
解：设AgBr的溶解度为s
溴化银的溶解平衡: AgBr(s)=Ag+(aq) + Br-(aq)
Qi＞KSP (CrO4-2) =1.12×10-12
所以有沉淀析出
5.2 沉淀溶解平衡的移动
5.2.1 影响难溶电解质溶解度的因素
1. 同离子效应-溶解度降低 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使 难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 2. 盐效应-溶解度增大 因加入强电解质使难溶电解质的溶 解度增大的效应，称为盐效应
例5-1
解：
氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／ 100gH2O，求它的溶度积常数。
溶解度s（AgCl）=0.000192g/100gH2O ≈0.000192g/100ml AgCl饱和溶液极稀， 近似计算： =0.00192g/L
0.00192 g. L1 5 1 1 . 34 10 mol . L 143.4 g. mol 1
c( SO42-) 标准平衡常数: KSP (BaSO4)＝c（Ba2+ ）· Ag2CrO4（s） =2Ag+ (aq) +CrO4 2 - (aq) KSP (Ag2CrO4 ) =c2(Ag+)· c(CrO4 2 -)
5.1.1 溶度积常数
难溶电解质的溶解沉淀平衡:
（固态）
（液态）
AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq)
5第五章 沉淀溶解平衡及沉淀滴定法1 无机及分析化学 谢燕
二、分步沉淀
一个体系中同时存在多种离子，逐渐加入一种沉淀剂均可使 这些离子沉淀时，沉淀有先有后，这种同一溶液中，发生先后 沉淀的现象，称分步沉淀。
） 先后沉淀的原则是：离子积（Q）首先达到溶度积（ K sp
的难溶电解质先沉淀。
如果溶液中被沉淀离子浓度相同，则同类型电解质，沉淀 剂浓度用量最小的先沉淀。
就会增大，因此在利用同离子效应降低沉淀溶解度时，应考虑到 盐效应的影响，沉淀剂不能过量太多。
三、酸效应
以生成金属氢氧化物沉淀为例 [c(Mn+)/cθ ]· [c(OH-)/
c(OH - )/c= n
M(OH)n(s）== Mn+ + nOH]n
K = sp [M (OH )n ]
cθ
K sp ( M (OH ) n )
Cl-离子开始沉淀时 c(Cl- ) = 0.1 mol·L-1
C(Ag+)
-15 mol·L-1 = —— = 1.5 × 10 -
C(I )
Ksp
C(Ag+)=
C(Cl )
-9 mol·L-1 —— = 1.56 × 10 -
Ksp AgCl开始析出时，溶 C(I- ) = —— -8 mol·L-1 = 9.6 × 10 C(Ag+ ) 液中的Ｉ-浓度为
一、溶度积常数和溶度积规则
对难溶强电解质 如: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) —— 多相离子平衡 推广： K sp BaSO4 [c Ba 2 / c ] [c SO4 2 / c ]
K sp Am Bn [ c( An ) / c ]m [c B m / c ]n
沉淀溶解平衡与重量分析法
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可以认为硫酸根离子完全沉淀 。
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例5-8：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+
的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应
控制pH值为多少?
解：
Fe3 3OH Fe(OH )3
Ni2 2OH Ni(OH )2
在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等 时，便建立了一种动态的多相离子平衡
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溶解
BaSO4 (s) 沉淀
Ba
2
(aq)
SO
2 4
(aq)
Ksp (BaSO4) = [c(Ba2 )/c ][ c(SO24 )/c ] 可简写为：Ksp(BaSO4) = { c(Ba2 )}{ c(SO24 )}
S2
=3
K sp
4
= 3 1.121012 4 = 6.54105 mol.l
所以S1＜ S2， Ag2CrO4的溶解度大于 AgCl的溶解度
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对同一类型的难溶电解质，溶度积越大， 溶解度也越大；溶度积越小，溶解度也越小
AB型
s = K sp
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A2B或AB2型
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溶度积规则
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Q
K
sp
Q
=
K
sp
Q Ksp
过饱和溶液，析出沉淀 饱和溶液，平衡状态 不饱和溶液，沉淀溶解
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例5-5：对已达到平衡的反应 BaCO3(s) Ba2(aq) CO32(aq) 分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液，结果怎
2020高中化学竞赛-无机及分析化学—第五章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法(共43张PPT)
15
5.2.2 沉淀的溶解
生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解
16
1. 生成弱电解质使沉淀溶解
例：在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸，系统存在下 列平衡的移动。
所以反应平衡常数都大于1, 表明金属氢氧化物一般都能
溶于强酸。
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2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解
有些金属硫化物的Ksp数值特别小，因而不能用盐酸溶解。 如CuS(KSP为1.27×1036)需用硝酸：
CuS(s)
Cu2+ + S2 + HNO3 = S + NO + H2O
HgS (Ksp=6.44×1053)需用王水才能溶解： 3HgS + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[HgCl4] + 3S + 2NO + 4H2O
Fe2+ + S2
+ HCl Cl + H+
总反应为： FeS(s) + 2H+
Fe2+ + H2S
HS + H+
H2S
当0.10 mol FeS完全溶于1.0 L盐酸时：
c(Fe2＋) = 0.10 mol·L1,
c(H2S) = 0.10mol·L1
K
c(Fe2 )c(H2S) c(H )2
c(S2 ) c(S2 )
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沉淀溶解的方法
(1)酸（碱或铵盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位（王水）溶解
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法是基于沉淀反应的原理进行分析的方法。
其基本原理是当两种反应物溶液混合后，根据溶液中各物质的溶解度、生成的沉淀的重量和比例来确定所分析物质的含量。
在进行沉淀滴定时，通常会使用滴定试剂滴定样品溶液，通过观察反应过程中沉淀的形成和消失来确定滴定终点。
常用的滴定试剂包括银盐、钡盐、钴盐等。
例如，银滴定法可以用来测定氯化物的含量，钴滴定法可以用来测定氰离子的含量。
沉淀滴定法具有简单、直观、准确的优点，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
重量分析法则是通过测量试剂或溶液的质量变化来测定被分析物质的含量。
根据试样中所含有的成分，分析过程通常需要经历干燥、加热、溶解、滴定等步骤，最后根据试剂的质量变化来计算所含物质的含量。
重量分析法可以测定各种物质的含量，包括金属、非金属、无机盐、有机物等。
例如，重量分析法可以用来测定硝酸银中含有的银离子的含量，测定石灰石中含有的氧化钙的含量等。
重量分析法的优点是操作简单，结果准确可靠，但常常需要较长的分析时间和较精密的仪器设备。
需要注意的是，无论是沉淀滴定法还是重量分析法，在进行定量分析时都需要进行仪器的校准和样品的预处理。
例如，沉淀滴定法中，滴定试剂浓度的准确测定和标定是非常重要的，而重量分析法中，准确称量试剂和溶液的质量也是至关重要的。
同时，为了提高结果的准确性，需要合理选择试样的取样量和适当设置试剂的使用量，以确保反应完全和准确地测定所需含量。
总之，沉淀滴定法和重量分析法是常见的化学定量分析方法，通过观察沉淀形成和消失过程以及通过称量试剂、试液或溶液的重量变化来确定所分析物质的含量。
这两种方法在实验室和工业生产中都得到了广泛的应用，为我们提供了了解物质组成和含量的重要手段。
第五章++沉淀滴定法
计量点
[Ag+]sp＝ [Cl-]sp ＝ [CrO4
2-]
K sp . AgCl
＝1.25×10－5mol/L
=
K sp , Ag2CrO 4 [ Ag ]2
＝7.1×10－3mol/L
CrO42－为黄色，浓度大会影响终点观察 实际上， [CrO42-] = 5×10－3mol/L，可获得满意 的结果（终点误差＜0.1%）
A.指示剂用量(实际指示剂的用量略低于理论值) 过高——终点提前; 过低——终点推迟 B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 BrD.干扰离子的影响
可测Cl-， Br-， 适用范围： 不可测I- ，SCN- 且选择性差
SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量ClSP时：大量AgCl:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附
滴定条件及注意事项
a）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 b）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后)
若酸度高，则：
2CrO42- +2 H+ 若碱性太强： 2HCrO4Cr2O72- + H2O
2Ag+ + 2OH- == 2AgOH ↓ Ag2O↓+ H2O
当溶液中有少量NH 存在时，则应控制在 pH=6.5~7.2： 3HNO 当酸度过低时 用 中和 → 甲基红变橙，再用 3 NH4+ + OH- NaOH滴至橙 NH3 + H → 黄； 2O
第五章沉淀滴定法
②溶液浓度不宜太稀；
③溶液酸度适当，如荧光黄在pH7~10使用；
④避免强光下滴定，因AgX见光分解。
⑤指示剂的吸附性能应适当，不能太大或
太小，否则变色不敏锐。
AgX对卤离子和几种吸附指示剂的吸附能 力次序： I- >SCN- >Br- > 曙红> Cl- > 荧光 黄
因此，滴定Cl-应选择荧光黄而不能选择曙 红。
+
AgSCN
返滴定法测Cl-时应采取的措施 a. 煮沸溶液，使AgCl沉淀聚集，过滤除去 AgCl；
b. 加入有机溶剂，如硝基苯（有毒）或1,2二氯乙烷用力摇动，使AgCl进入有机层，避 免AgCl与SCN-接触。
c.适当提高Fe3+ 的浓度，减小SCN-浓度。
返滴法测Br–、I– 时，
Ksp（AgBr）或Ksp（AgI）< Ksp(AgSCN) ，
（2）pH 6.5～10.5： 酸度高：CrO42-→HCrO4– 影响AgCrO4沉淀 ； 强碱性：Ag+ →Ag2O↓， 在氨性溶液中会形成配合物。 若溶液为强酸碱性，需先中和到中性再滴定。 （3）充分振荡，否则沉淀会吸附Cl-，使 AgCrO4过早出现。
HEBEI NORMAL UNIVERSITY,
College of Chemistry & Material Science
干扰：与Ag+生成沉淀或配合物的离子，
PO43-、AsO43-、S2-、CO32- ，NH3、EDTA、
KCN等。 Cu2+、Co2+、Ni2+（有色） 等影响终点观察。 Ba2+ 、Pb2+ 与 CrO42- 生成沉淀。 易水解离子Al3+ 、Fe3+ 等不应存在。
重量分析法和沉淀滴定法—硝酸银标准溶液测定水中氯化物(化学分析课件)
加水样 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 微呈红色
知识点3：实验步骤
3、注意事项
分析天平的正确使用 滴定速度的控制
终点颜色的观察与正确读数
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三：硝酸银标准溶液测定水中氯化物
知识点5：数据处理
知识点5：数据处理
数据处理
AgNO3标准溶液浓度：
（1）
式中： c(AgNO3)-- AgNO3标准溶液的浓度， mol/L；
小结
1 实验目的及原理 2 实验步骤 3 数据处理
思考题
1
莫尔法测定Cl-1时，为什么溶液
PH需要控制在6.5~10.5？
2
以K2CrO4作为指示剂时，其浓度
太大或太小对滴定结果有何影响？
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓（砖红色）
由于AgCl沉淀的溶解度比Ag2CrO4小，溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl 定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42- 生成砖红色沉淀，指示终点的 到达。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
加蒸馏水 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 砖红色沉淀
知识点3：实验步骤
2、水中氯化物含量的测定
移取25mL水样三份，于250mL锥形瓶中，加入25mL蒸馏水，及1mL K2CrO4 指示剂, 用已标定的硝酸银溶液滴定至溶液出现砖红色即为滴定终点，记录消耗硝 酸银溶液的体积。同时进行平行测定，并做空白。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三: 硝酸银标准溶液 测定水中氯化物
专业类：生物与化工
知识点1 实验目的 知识点2 实验原理 知识点3 试剂及仪器 知识点4 实验步骤 知识点5 数据处理
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第五章重量滴定法和沉淀滴定法一、填空题1.沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_；2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是；3.沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是；4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；5.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____；7.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____；8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度；10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ ____；11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度___ ___；12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀____ ___；13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度___ _____；14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒____ ____；15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度比的小，不会发生反应。
16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。
17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。
18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包围AgCl沉淀。
19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。
20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。
二、选择题1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（）(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（）(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（）(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（）(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（）(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（）2.晶形沉淀的沉淀条件是( )A. 浓、冷、慢、搅、陈；B. 稀、热、快、搅、陈；C. 稀、热、慢、搅、陈；D. 稀、冷、慢、搅、陈；3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（）Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )A. 离子大小；B. 物质的极性；C. 溶液浓度；D.相对过饱和度；5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）Ａ．Ac - B ．NO 3- Ｃ．C 2O 42- Ｄ．SO 42- 6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )A. 物质的性质；B.溶液的浓度；C. 过饱和度；D.相对过饱和度。
7. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。
Ａ．K + Ｂ．Na + Ｃ．Ba 2+ Ｄ.Ag +8. 在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )A. 冷水；B. 含沉淀剂的稀溶液；C. 热的电解质溶液；D. 热水。
9. 以Fe 3+为指示剂，NH 4SCN 为标准溶液滴定Ag +时，应在（ ）条件下进行。
Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性10. pH = 4时用莫尔法滴定Cl -含量，将使结果( )A. 偏高；B. 偏低；C. 忽高忽低D. 无影响。
11. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ）Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ）A. pH 6.5 ~ 10 ;B. 以K 2CrO 4为指示剂C. 滴定酸度为0.1 ~ 1 mol · L - 1; D. 以荧光黄为指示剂。
13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）Ａ．↓=+-+AgCl Cl Ag B ．↓=+-+AgI I AgＣ．↓=+-+S Ag SAg 222D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag三、计算题1．计算下列情况的换算因素 称量形式 被测组分 AlO AlBaSO (NH)Fe(SO)·6HO FeO FeO2. 称取一含银废液2.075g ，加入适量HNO3，以铁按矾作指示剂，消耗25.50mL0.0463mol/L 的NH 4SCN 溶液。
计算此废液中银的百分含量。
3．分析芒硝NaSO·10HO 样品，估计纯度约为90%。
用BaSO 重量法测定，每份需称样品多少克？4. 称取纯KCl 和KBr 混合物0.3074g 溶于水后用0.1007mol/LAgNO 3标准溶液滴至终点，用去30.98mL 。
计算混合物中KCl 和KBr 的百分含量。
5.．测定1.0239g 某样品的PO 的含量时，用MgCl ，NHCl ，NH·HO 使磷沉淀为MgNHPO 。
过滤，洗涤后炽灼成MgPO 称量得重0.2836g 。
计算样品中PO 的百分含量。
（PO 分子量＝141.95，MgPO 分子量＝222.25）6.．称取食盐试样0.1562g ，置于锥形瓶中，加适量水溶解，以K 2CrO 4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点，用去26.40mL 。
计算食盐中NaCl 的百分含量。
7．称取0.3675gBaCl·2HO 样品，将钡沉淀为BaSO ，需用0.5mol/LHSO 溶液若干体积？8. 称取某含砷农药0.2000ｇ，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4,沉淀经过滤、洗涤后，再溶于HNO3中，以铁铵矾作指示剂，滴定时用去0.1180mol/L 的NH4SCN标准溶液33.85mL。
求该农药中As2O3的百分含量。
9. 在25.00mLBaCl2试液中加入40.00mL0.1020mol/L的AgNO3标准溶液，过量的AgNO3标准溶液在返滴定中用去15.00mL0.09800mol/L的NH4SCN标准溶液。
试求250mL试液中含有多少克的BaCl2?10.分析1.500g长石试样，得到重0.1800gKCl和NaCl混合物，将这些氯化物溶于水，加入50.00mL0.08333mol/LAgNO3分离沉淀，滤液需16.47mL0.1000mol/LKSCN标准液滴定。
计算试样中K2O百分含量。
11．称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤，洗涤，恒重得0.4104gAgCl。
计算试样中NaCl与纯KCl的百分含量各为若干？12 .取基准试剂NaCl0.2000g,溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。
己知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准溶液。
计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。
13.霉素的化学式为CHONC，有氯霉素眼膏试样1.03g，在闭管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，过滤除去碳的残渣，用AgNO去沉淀氯化物，得0.0129gAgCl。
计算试样中氯霉素的百分含量。
14.某试剂厂生产化学试剂NH4Cl，根据国家规定标准：一级为99.5%，二级为99.0%,三级为98.5%，化验室对该厂生产试剂进行质量检验。
称取试样0.2000g，以荧光黄为指示剂并加入淀粉，用0.1500mol/LAgNO3滴定，用去24.60mL，问此产品符合哪级标准?四、思考题1.解释下列现象。
a. CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；b. Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度小；2.某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式K sp==[ M3+][ OH-]3计算，已知K sp=1×10-32，求得溶解度为4.4×10-9mol·L-1。
试问这种计算方法有无错误？为什么？3.某溶液中含SO42-，Fe3+， Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。
问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？4.将0.5 mol·L-1 BaC12和mol·L-1 Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。
动物胶是含氨基酸的高分子化合物（=2，=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl －；（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl －；（3）用法扬司法滴定Cl －时，用曙红作指示剂；（4）用佛尔哈德法测定Cl －时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定 I －时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO 3标准溶液。
答案：一、填空题1. K 2CrO 4；2. 6.5~10.5 ；3.6.5-7.2；4.铁铵矾 ；5. NH 4SCN ；6.吸附指示剂；7.由白色到砖红色；8.减小9.增大 ； 10. 增大； 11. 愈小； 12. 小； 13 .愈大_；14._愈小； 15. Ag Br -、 AgI AgSCN ， 沉淀的转化 。
16. 计量点时 ，计量点提前 ，Ag ＋ 。
17. 负 Ag ＋。
18. 加热至沸 硝基苯 。
19. Cl -, Br - I - SCN -, AgI 对I -强烈吸附，AgSCN 对SCN -强烈吸附且不能通过振荡而解析 20. 胶状沉淀 ， 聚沉 ， 吸附 。
二、选择题1．(1). ABC (2). D (3). E (4). C (5). D (6). D 2.C 3.D 4.B 5.C 6.D 7.C 8.C 9.A 10.A 11.D 12.C 13.C 三、计算题1. 解答：称量形式 被测组分 换算因素 AlO Al 2Al/AlO BaSO (NH)Fe(SO)·6HO (NH)Fe(SO)·6HO/2BaSO FeO FeO 2FeO/3FeO2. 解：滴定反应为 Ag ++SCN -=AgSCN ↓ 计量点时，n(Ag +)=m(Ag +)/M(Ag +)n(Ag +)=CV(NH 4SCN)·M(Ag +)n(SCN -)=CV(NH 4SCN)∴m(Ag +)=CV(NH 4SCN) ·M(Ag +)Ag% = 100m )M(Ag SCN)CV(NH 4⨯⋅+样100)(⨯+样m Ag m=100075.29.1071050.2504634.03⨯⨯⨯⨯- = 6.153. 解：BaSO 为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为0.2～0.5g 。