第五章蒽醌4
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天然药物化学-醌类4
三、提取分离
（一）游离醌类的提取方法
（二）游离羟基蒽醌的分离 （三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 （四）蒽醌苷类的分离
三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故 现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有：
硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等
分离前，多进行预处理——除部分杂质。
（四）蒽醌类
1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物
一、结构类型
1.蒽醌衍生物
（四）蒽醌类 (anthraquinones)
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：
（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）
（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）
OH O OH
O OH OH
COOH O
O
大黄酸
茜草素
橙黄 ~ 橙色
O OH OH
兰 ~ 兰紫
橙红~ 红
OH O OH
紫红 ~ 紫
二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状
2.溶解度 3.挥发性
4.升华性
5.不同pH条件下显色
（二）化学性质
1.酸性
2.颜色反应
本章内容
一、结构类型
二、理化性质
三、提取分离
四、结构鉴定 五、生物活性
三、提取分离
（一）游离醌类的提取方法 （二）游离羟基蒽醌的分离
2.颜色反应
二、理化性质 1.性状
（一）物理性质
•颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 ; 助色团越多，颜色越 深 如：黄、红、橙、紫红等
•多为有色晶体
•存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植
物中。
二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状
5-4醌类成分的分析
第五章第四节 醌类制剂的分析
一、概述 二、理化性质
三、蒽醌类成分的定性鉴别
四、蒽醌类成分的定量分析
五、应用实例
大黄 、丹参 、何首乌 、紫草 。
目的与要求：
1、掌握含醌类定性鉴别的原理和方法。 2、掌握中药制剂内蒽醌类的定量测定 的原理和方法。 3、熟悉供试液的提取纯化制备方法 4、了解蒽醌类的理化性质
四、蒽醌类成分的定量分析
比色法 薄层色谱法 高效液相色谱法等
（1）比色法
可利用其本身共轭体系长, 多呈色及其呈色 反应来进行定量分析。因中药材背景极可能干 扰，故以显色法多用（如：镁盐呈色反应）。 Borntrager反应 用氢氧化钠-氢氧化铵混合碱液显色，稳定时 间较长，于暗处能稳定2小时。 但能干扰这个反应的杂质较多见，植物药中有 些色素类杂质遇碱同样能产生类似的颜色，因 此用此反应测定中药制剂中蒽醌类成分时，要 注意杂质的干扰，这样测定结果才较可靠。
O O
O
O
O
O
O
O
苯醌
萘醌
蒽醌
菲醌
O O
O
苯醌类
邻苯醌 （不稳定）
O
对苯醌
O CH 3O OCH 3 CH3O
O CH 3
CH3O n
Hale Waihona Puke HOO2,6-二甲氧基苯醌 （抗菌作用 ）
泛醌类（n=1-12）
萘醌类
O O O
CH3
O
OH
O
O
1,4-二萘醌
胡桃醌 （抗菌抗癌镇静）
维生素K 3
菲醌类
４、溶解性
游离蒽醌类(苷元)：难溶于水； 可溶于MeOH，EtOH，易溶于CHCl3，Et2O， C6H6。
一、概述 二、理化性质
三、蒽醌类成分的定性鉴别
四、蒽醌类成分的定量分析
五、应用实例
大黄 、丹参 、何首乌 、紫草 。
目的与要求：
1、掌握含醌类定性鉴别的原理和方法。 2、掌握中药制剂内蒽醌类的定量测定 的原理和方法。 3、熟悉供试液的提取纯化制备方法 4、了解蒽醌类的理化性质
四、蒽醌类成分的定量分析
比色法 薄层色谱法 高效液相色谱法等
（1）比色法
可利用其本身共轭体系长, 多呈色及其呈色 反应来进行定量分析。因中药材背景极可能干 扰，故以显色法多用（如：镁盐呈色反应）。 Borntrager反应 用氢氧化钠-氢氧化铵混合碱液显色，稳定时 间较长，于暗处能稳定2小时。 但能干扰这个反应的杂质较多见，植物药中有 些色素类杂质遇碱同样能产生类似的颜色，因 此用此反应测定中药制剂中蒽醌类成分时，要 注意杂质的干扰，这样测定结果才较可靠。
O O
O
O
O
O
O
O
苯醌
萘醌
蒽醌
菲醌
O O
O
苯醌类
邻苯醌 （不稳定）
O
对苯醌
O CH 3O OCH 3 CH3O
O CH 3
CH3O n
Hale Waihona Puke HOO2,6-二甲氧基苯醌 （抗菌作用 ）
泛醌类（n=1-12）
萘醌类
O O O
CH3
O
OH
O
O
1,4-二萘醌
胡桃醌 （抗菌抗癌镇静）
维生素K 3
菲醌类
４、溶解性
游离蒽醌类(苷元)：难溶于水； 可溶于MeOH，EtOH，易溶于CHCl3，Et2O， C6H6。
天然药物化学 第四章 醌类化合物(3) 第五章 黄酮类化合物(1)
（三）醌类化合物的1HNMR
2、芳环质子 、
8.06
H O O
8.07
H H
7.73 H
6.67
O
O
1,4-萘醌 萘醌
9,10-蒽醌 蒽醌
四、醌类化合物的结构鉴定
（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 、 （1）甲氧基：一般在 呈现单峰。 ）甲氧基：一般在δ3.8-4.2,呈现单峰。 呈现单峰 甲基在δ2.7-2.8， （2）芳香甲基：一般在 ）芳香甲基：一般在δ2.1-2.5，α-甲基在 ， 甲基在 ， 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 （ 3） 羟甲基 （ -CH2OH） : CH2 的化学位移一般在 ） 羟甲基（ ） δ4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在δ4.0-6.0。 ，呈单峰；羟基吸收一般在 。
8 7 6 5
1 O
2 3
γ-pyrone)
O 4
一、概述
位上接一苯环， 而2位上接一苯环，则成为黄酮 位上接一苯环 则成为黄酮(flavone) 苯基色原酮(2-benzochromone) 或2-苯基色原酮 苯基色原酮
8 7 6 5
1 O
2 3
O 4
一、概述
狭义
广义
2、定义 、
以前，黄酮类化合物 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母 主要是指基本母 苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 类化合物， 核2-苯基色原酮 苯基色原酮 类化合物 现在则是泛指两个苯环(A (A现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳 2' 链相互联结而成的一系列化合物。 链相互联结而成的一系列化合物。 1 8
OMe
2、芳环质子 、
8.06
H O O
8.07
H H
7.73 H
6.67
O
O
1,4-萘醌 萘醌
9,10-蒽醌 蒽醌
四、醌类化合物的结构鉴定
（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 、 （1）甲氧基：一般在 呈现单峰。 ）甲氧基：一般在δ3.8-4.2,呈现单峰。 呈现单峰 甲基在δ2.7-2.8， （2）芳香甲基：一般在 ）芳香甲基：一般在δ2.1-2.5，α-甲基在 ， 甲基在 ， 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 （ 3） 羟甲基 （ -CH2OH） : CH2 的化学位移一般在 ） 羟甲基（ ） δ4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在δ4.0-6.0。 ，呈单峰；羟基吸收一般在 。
8 7 6 5
1 O
2 3
γ-pyrone)
O 4
一、概述
位上接一苯环， 而2位上接一苯环，则成为黄酮 位上接一苯环 则成为黄酮(flavone) 苯基色原酮(2-benzochromone) 或2-苯基色原酮 苯基色原酮
8 7 6 5
1 O
2 3
O 4
一、概述
狭义
广义
2、定义 、
以前，黄酮类化合物 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母 主要是指基本母 苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 类化合物， 核2-苯基色原酮 苯基色原酮 类化合物 现在则是泛指两个苯环(A (A现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳 2' 链相互联结而成的一系列化合物。 链相互联结而成的一系列化合物。 1 8
OMe
第五章 功能性染料ppt课件
编辑版pppt
17
5.2 热致变色色素
无机热致变色材料的变色机理主要有： 1、晶型转变：
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18
5.2 热致变色色素
编辑版pppt
19
5.2 热致变色色素
2、热分解分子结构改变机理
含有内结晶水的Cu、Co、Ni等的无机盐类可逆热致 变色材料的变色主要是由物质分子结构改变引起的，即 物质被加热到一定温度时失去结晶水而引起颜色变化， 当冷却时其重新吸收环境中的水汽，逐渐恢复到原来的 颜色。
26
5.2.2 有机热致变色材料
三芳甲烷类热致变色色素
(H3C)3N
N(CH3)3
C O CO
N(CH) 33
无色
+ H+ - H+
(H3C)3N
N(CH3)3
CH
COOH
N(CH) 33
蓝色
编辑版pppt
27
5.2.2 有机热致变色材料
荧烷类热致变色色素
+ (C 4H 9)2N
O C l
CO
N
显色剂主要分为无机类和有机类： 无机类主要是一些酸性白土或活性白土以及高岭土、 铝镁硅酸盐类。 常用有机类显色剂主要有：酚羟基化合物及其衍生物， 如双酚A、对羟基苯甲酸苄酯、4-羟基香豆素等；羧基 化合物及其衍生物，如己酸、辛酸、硬脂酸、对苯二甲 酸及一些可以提供质子的路易斯酸等。
编辑版pppt
29
4、有机磷光材料：
有机磷光材料是很有竞争力的发光材料，有广阔的应用前景，他的 研究应该说方兴未艾。主要的磷光材料是卟啉类和重金属铱的配合物 两种。
编辑版pppt
43
5.5 光盘用色素
1、光盘的类型：
第5章--蒽醌类化合物PPT课件
分为两大类： ❖ 1、大黄素型（Emodin）：多呈黄色 ❖ 2、茜草素型(Alizarin)：多呈橙黄色-橙红色。
蒽醌结构上不同位置，可采用两种方法标记
*
*
*
*
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
11
.
1、大黄素型（Emodin）： 羟基分布于苯环两侧上，多呈黄色。
如中药大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
25
.
比较下列化合物的酸性强弱： D﹥C ﹥ B、A
A
B
C
26
D
.
学以致用
单项选择题
1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ D ）
A.在一个苯环的β位
B.在二个苯环的β位
C.在一个苯环的α位β位 D.在二个苯环的α位β位
2、具有升华性的化合物是（ C ）
A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯 环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
7. 番泻苷A属于 C
A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物
C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物
E.蒽酮衍生物
29
.
Contents
第五章 蒽醌类化合物
1 2
3
概述 理化性质 提取、分离与检识
O
思考：分别写出以上四种情况的标记
42
.
3、对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应
酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲
苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差
异，一般为紫、绿、蓝色。
OH O
OH
蒽醌结构上不同位置，可采用两种方法标记
*
*
*
*
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
11
.
1、大黄素型（Emodin）： 羟基分布于苯环两侧上，多呈黄色。
如中药大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
25
.
比较下列化合物的酸性强弱： D﹥C ﹥ B、A
A
B
C
26
D
.
学以致用
单项选择题
1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ D ）
A.在一个苯环的β位
B.在二个苯环的β位
C.在一个苯环的α位β位 D.在二个苯环的α位β位
2、具有升华性的化合物是（ C ）
A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯 环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
7. 番泻苷A属于 C
A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物
C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物
E.蒽酮衍生物
29
.
Contents
第五章 蒽醌类化合物
1 2
3
概述 理化性质 提取、分离与检识
O
思考：分别写出以上四种情况的标记
42
.
3、对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应
酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲
苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差
异，一般为紫、绿、蓝色。
OH O
OH
16版初级药师基础知识0504
16版初级药师基础知识0504天然药物化学第四节醌类化合物一、A11、蒽醌还原成蒽酮的条件是A、用锌粉在碱性条件下B、用锡粉在酸性条件下C、用锡粉在中性条件下D、用锌粉在酸性条件下E、用锡粉在碱性条件下2、蒽醌的结构按羟基位置可分为A、2类B、4类C、3类D、5类E、6类3、下列化合物中，酸性最强的是A、α-羟基蒽醌B、1，5-二羟基蒽醌C、2，6-二羟基蒽醌D、β-羟基蒽醌E、1，2-二羟基蒽醌4、下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是A、大黄酸>大黄素>大黄酚B、大黄素>大黄酚>大黄酸C、大黄素>大黄酸>大黄酚D、大黄酚>大黄素>大黄酸E、大黄酚>大黄酸>大黄素5、菲格尔反应呈阳性的化合物是A、生物碱B、萘醌C、蛋白质D、多糖E、三萜6、提取蒽醌苷类化合物应选择的溶剂是A、苯B、乙醚C、氯仿D、乙醇E、石油醚7、pH梯度萃取法通常用于分离A、糖类B、萜类C、甾体类D、蒽醌类E、香豆素8、分离游离蒽醌衍生物可采用A、pH梯度萃取法B、铅盐法C、离子交换色谱法D、有机溶剂和水的两相溶剂萃取法E、葡聚糖凝胶色谱法9、主要以对醌形式存在的醌类化合物是A、萘醌B、二蒽醌C、苯醌D、蒽醌E、菲醌10、蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是A、含有羧基B、含有羰基C、含有1个β-羟基D、含有1个α-羟基E、含有氨基二、B1、A.甾体皂苷B.三萜皂苷C.生物碱D.羟基蒽醌类E.香豆素<1> 、可发生异羟肟酸铁反应的是A、B、C、D、E、<2> 、可与碘化铋钾试剂产生橘红色沉淀的是A、B、C、D、E、<3> 、能与碱液显红～紫红反应的化合物是A、B、C、D、E、答案部分一、A11、【正确答案】B【答案解析】蒽醌用锡粉在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体-蒽酮。
成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，不溶或难溶于乙醚、氯仿及苯等有机溶剂。
天然药物化学第五章 蒽醌类化合物
大黄酚蒽酮
二蒽酮
glc O O OH
glc O O OH
H H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O O OH sennoside A
glc O O OH sennoside B
蕃泻苷A
第二节 理化性质
一、性状
颜色——多为有色固体 如：黄、红、橙、紫红等 游离蒽醌多为有色晶体 一般都具荧光
1.有-COOH的酸性> 无-COOH（Ph-OH)
2. β-OH>Ph-OH >α-OH
O O H
>
O H
>
H OO
O
β-羟基蒽醌 Pka 7.6
α-羟基蒽 9.9
O
α-羟基蒽醌 11.5
3．酚-OH数目增多，酸性↑
H O
O O
>
O H
O O
>
O H
H O OH
O
O
3，6-二羟基蒽醌 3-羟基蒽醌 1，2-二羟基蒽醌
（二）乙酸镁反应
羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定 的橙红色或紫色络合物。
生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。 因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且 可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推 测。多用作 PC、TLC显色剂。
羟基蒽醌乙醇液
点于滤纸上 干燥
喷0.5%醋酸镁 甲醇液
第五章 蒽醌类化合物
一、结构类型
8 7
O1
9
2
▪ ▪
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7
6
10
5O
3
▪
meso（中位）—— 9， 10
二蒽酮
glc O O OH
glc O O OH
H H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O O OH sennoside A
glc O O OH sennoside B
蕃泻苷A
第二节 理化性质
一、性状
颜色——多为有色固体 如：黄、红、橙、紫红等 游离蒽醌多为有色晶体 一般都具荧光
1.有-COOH的酸性> 无-COOH（Ph-OH)
2. β-OH>Ph-OH >α-OH
O O H
>
O H
>
H OO
O
β-羟基蒽醌 Pka 7.6
α-羟基蒽 9.9
O
α-羟基蒽醌 11.5
3．酚-OH数目增多，酸性↑
H O
O O
>
O H
O O
>
O H
H O OH
O
O
3，6-二羟基蒽醌 3-羟基蒽醌 1，2-二羟基蒽醌
（二）乙酸镁反应
羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定 的橙红色或紫色络合物。
生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。 因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且 可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推 测。多用作 PC、TLC显色剂。
羟基蒽醌乙醇液
点于滤纸上 干燥
喷0.5%醋酸镁 甲醇液
第五章 蒽醌类化合物
一、结构类型
8 7
O1
9
2
▪ ▪
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7
6
10
5O
3
▪
meso（中位）—— 9， 10
《蒽醌类化合物》PPT课件
OH
(四)C-糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C键直 接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷 (barbaloin)即属此类化合物。
小知识：芦荟简介
芦荟的起源与发展
芦荟（Aloe），原产于非洲或地中海干燥地区，性寒味苦，
二、结构类型 —苯醌
(一) 苯醌类（benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌
对苯醌 O
常见的取代基为OH，OMe和烷基等 O 简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结 晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不 适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性， 易被还原成相应的对苯二酚。
邻苯醌
O O
二、结构类型 —苯醌
大黄 酚葡 萄糖苷
glu H
大黄 酚-1-O-β
H glu
-D-葡 萄糖苷
MeO
CH3
O
大黄 素 甲 醚 -8-O-β -D-龙 胆双 糖
二、结构类型 —蒽醌
(2) 茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深， 多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药 是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰 中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到茜 草素及其冬绿糖苷—茜草苷、羟基茜草素、伪羟 基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的 天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式 存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的 形式存在。
位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取
代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以上的侧链取
代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植
物体内。
二、结构类型 —蒽醌
蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同， 将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。 （1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。许多重要的中药如大黄、 决明中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型。以下五种大黄素型 羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。
蒽醌类化合物
第四章醌类化合物醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
醌类化合物基本上具有αβ-不饱和酮的结构，当其分子中连有OH， OCH3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。
在许多常用中药中，如大黄、虎杖、丹参、紫草等存在此类化合物，其中许多有明显的生物活性。
第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌类苯醌类化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、-CH3、-OCH3等基团取代。
从中药软紫草（Arnebia euchroma）中分得的几个对前列腺素 PEG2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinol、arnebinone等就属于对苯醌化合物。
二、萘醌类从结构上考虑可以有α（1，4），β（1，2）及amphi（2，6）三种类型。
但迄今为止自然界得到的几乎均为α-萘醌类。
萘醌类还原后即得到无色的萘氢醌，后者又可重新氧化得到萘醌，并重新显色。
许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类天然菲醌类行生物包括邻醌及对醌两种类型。
如从中药丹参（Salvia miltionrrhiza）根中提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌ⅡA。
、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。
丹参中菲醌类的鉴别方法是取少量样品，加浓硫酸2滴，丹参醌ⅡA显绿色，隐丹参醌显棕色。
丹参醌类成分具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，由丹参醌ⅡA制得的丹参醌磺酸钠注射液已用于临床，用于治疗冠心病、心肌梗死。
丹参醌类结构上具有菲醌母核，但生源却属于二萜类。
5-4-蒽醌
（一）结构特征
苯醌
O OOOFra bibliotek邻苯醌
对苯醌 √ 3
O CH3O OCH3
H3C HO
O OH C20H43 O
O
2,6-二甲氧基苯醌 （凤尾草）
黄精醌
4
萘醌
O
O O
O
O O
5
α-（1,4）萘醌 √
OH
O
OH
O
OH CH3 CH3
O
OH
O
胡桃醌
OH O
紫草素
O OH
CH3 O
CH3 O
蓝雪醌
结核黄素6
CH3
CH3 O
大黄素
HO O OH
大黄酚
O OH OH
COOH
O
O
大黄酸
茜草素
51
例 番泻叶袋泡茶剂中总番泻苷的测定
取样品3.0760g放入烧杯中，加沸水200mL，
浸泡10′，过滤，滤液放冷，补加水至刻度，
离心，精密量取上清液10mL及蒸馏水10mL，
置分液漏斗中，加盐酸（2mol/L）0.1mL，用
A. 羟基蒽酮类
B. 羟基蒽酚类 C. 羟基蒽醌类
D. 二蒽酚类
E. 二蒽酮类
48
3. 蒽醌类化合物中能发生Borntrager
反应的结构有 A. 蒽酚
..
B. 羟基蒽醌
C. 蒽酮 D. α-羟基
E. β-羟基
49
4. 某药物为蒽醌类化合物，其乙醚提取液显黄
色，加入氢氧化钠溶液振摇后，碱液层显红
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于热水、 甲醇、乙醇
苷
OHH+
盐
易溶于水 难溶于有机溶剂
醌类化合物ppt课件
Ac2O
AcO OAc B
OO
CH3 OAc
O
O
2.波谱分析
（1）UV
苯醌：240nm，强峰；285nm，中强峰；400nm，弱峰。 萘醌：245nm，251nm，257nm，335nm。
O
257nm
O
245nm 251nm 335nm
蒽醌：由苯样结构（a）和醌样结构（b）引起。
O
O
O
O
a
b
a.苯样 b.醌样
3.实例
1.化学方法
（1）锌粉干镏：羟基蒽醌与锌粉混合干馏，蒽醌取代 基中的氧原子被还原除去而生成相应的母体烃类。用于 确定母核类型、侧链的有无及某些取代基的位置。
HO O
OH
COOH
锌粉干镏
O
O
锌粉干镏
CH3
CH3
O
（2）氧化反应：环上有羟基取代的蒽醌，不同氧化剂 和不同的反应条件，生成不同的产物。有利于判断取代 基的有无及位置。最常用的氧化剂是碱性KMnO4和CrO3。
（2）碱提酸沉法：提取具有酚OH的醌类化合物。 （3）水蒸气蒸馏法：适用于分子量小的具有挥发 性的苯醌及萘醌类化合物。
2.分离方法
（1）蒽苷类和游离蒽醌的分离：二者极性不同， 故在有机溶剂中溶解度不同。将含有蒽醌类成分的乙醇 提取液，浓缩后，用与水不相混溶的有机溶剂反复萃取， 游离蒽醌则转溶于有机溶剂中，蒽苷仍留于水溶液中。
萘 醌
O
蒽 醌
菲 醌
5.1 结构与分类
1.苯醌类(benzpquinones) 2.萘醌类(naphthoquinones) 3.菲醌类(phenanthraquinones) 4.蒽醌类(anthraquinones)
第四章醌类化合物
O
H
..
O H
O
O
O
O
β -OH蒽 醌
-OH蒽 醌 α
二、醌类化合物的理化性质
β-羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于Na2CO3溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于 溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强 尤其是热溶液中。 尤其是热溶液中。 α-羟基因与 ＝O基形成氢键缔合，所以酸性很弱 羟基因与C＝ 基形成氢键缔合 所以酸性很弱(pKa 基形成氢键缔合， 羟基因与 11.5)，不但比苯酚的酸性弱，而且不及碳酸第二步解离的 ，不但比苯酚的酸性弱， 酸性(pKa210.3),因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 酸性 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中 羟基数目增多，酸性也增强。 羟基数目增多，酸性也增强。羟基蒽醌的酸性随羟基数目 的增加而增加，无论是 位或β-位有羟基 位有羟基， 的增加而增加，无论是α- 位或 位有羟基，其酸性都有一 定程度的递增 。
概
述
定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） 定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） ——指分子中具有不饱和环二酮 或容易转变成这样结构的化合物。 或容易转变成这样结构的化合物。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 ——鼠李科 大黄、何首乌、虎杖、决明子、 大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦 荟、 丹参等 醌类化合物的生物活性多样 醌类化合物的生物活性多样
二、理化性质 （一）酸性
（二）化学性质
的存在——显酸性 显酸性——用于碱提酸沉 酚OH的存在 的存在 显酸性 用于碱提酸沉 分子中酚 分子中酚OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 的数目、位置不同则酸性强弱有差异 (1) 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； (2) 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 >α-羟基 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： 羟基 羟基
H
..
O H
O
O
O
O
β -OH蒽 醌
-OH蒽 醌 α
二、醌类化合物的理化性质
β-羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于Na2CO3溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于 溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强 尤其是热溶液中。 尤其是热溶液中。 α-羟基因与 ＝O基形成氢键缔合，所以酸性很弱 羟基因与C＝ 基形成氢键缔合 所以酸性很弱(pKa 基形成氢键缔合， 羟基因与 11.5)，不但比苯酚的酸性弱，而且不及碳酸第二步解离的 ，不但比苯酚的酸性弱， 酸性(pKa210.3),因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 酸性 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中 羟基数目增多，酸性也增强。 羟基数目增多，酸性也增强。羟基蒽醌的酸性随羟基数目 的增加而增加，无论是 位或β-位有羟基 位有羟基， 的增加而增加，无论是α- 位或 位有羟基，其酸性都有一 定程度的递增 。
概
述
定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） 定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） ——指分子中具有不饱和环二酮 或容易转变成这样结构的化合物。 或容易转变成这样结构的化合物。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 ——鼠李科 大黄、何首乌、虎杖、决明子、 大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦 荟、 丹参等 醌类化合物的生物活性多样 醌类化合物的生物活性多样
二、理化性质 （一）酸性
（二）化学性质
的存在——显酸性 显酸性——用于碱提酸沉 酚OH的存在 的存在 显酸性 用于碱提酸沉 分子中酚 分子中酚OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 的数目、位置不同则酸性强弱有差异 (1) 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； (2) 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 >α-羟基 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： 羟基 羟基
第四章 醌类112
3
O
1, 4, 5, 8位为α位 2, 3, 6, 7位为β位 9, 10位为中位
★醌类结构类型
代表化合物
O
H3CO H3CO
CH3 CH3
(CH2CH=CCH2)nH
OH O
CHCH2CH=C(CH3) OH
OH O
O
OH O
O
辅酶Q10(n=10) O O R2
O
R1
OH
紫草素
胡桃醌
丹参醌IIA
水蒸气蒸馏 挥发性的醌类
蒽醌及蒽醌苷的提取（补充）
游离蒽醌的提取
▲ 二相酸水解
▲ 溶剂法
蒽醌苷的提取
蒽醌类的分离*
蒽醌及蒽醌苷的提取
药材 95%EtOH提取，回收醇
粗提物 溶于水中，CHCl3或C6H6萃取
有机层 苷元
水层 苷类 醋酸铅
沉淀 悬浮于醇中，通入H2S，过滤
溶液 回收醇
总蒽醌苷
O
8 9
7
1 2
6
3
10 5
4
O
1, 4-萘醌
O
8 9
1
O
7
7
8 9 1 2O
2
6
3
10
5
4
6
O
3 10
5
4
1, 2-萘醌
2, 6-萘醌
★醌类结构类型
• 菲醌类(phenanthraquinones)
O
O
O
O
邻菲醌
对菲醌
• 蒽醌类(anthraquinones) *
O
7
8 8a
9a 1
9
2
6
5 10a 10 4a 4
天然药物化学第五章蒽醌类化合物
5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类 5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
天然药物化学第四版
离态存在,蒽醌一般结合成苷. 二、升华性
游离醌类一般具有升华性.小分子苯醌和萘醌类 具有挥发性,能随水蒸气蒸馏. 三、溶解性
苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等,不溶于 水.苷类溶于甲醇、乙醇及热水.
16
第二节 理化性质〔Physical and chemical Characters>
四、酸性 酸性来源：羧基和酚羟基
苯醌 苯主 醌要 主吸 要吸 收收峰峰有 有三 三个 个
~~224400nnm m （ （强 强峰 峰）） ~~228855nnm m （ （中 中强 强峰峰）） ~~440000nnm m （ （弱 弱峰 峰））
38
第四节 结构鉴定
〔2〕萘醌类的紫外吸收特征
有四个主要吸收峰
245 nm 251 nm 335 nm
O
257 nm
（醌样结构引起）
O
（苯样结构引起）
39
第四节 结构鉴定
〔2〕萘醌类的紫外吸收特征
引入助色团〔如-OH,-OMe〕使相应吸收峰——红移 醌环上引入助色团——影响257nm——红移
〔不影响苯环引起的吸收〕 苯环上引入 -OH——影响335nm——红移到427nm
40
第四节 结构鉴定
〔3〕蒽醌类的紫外吸收特征
红根草邻醌
8
第一节 结构类型〔Types of Structure>
〔三〕菲醌类〔Phenanthraquinones〕
包括邻菲醌和对菲醌.
O O
O O
O
丹参醌IIA
O O
OH
CH3
O
CH
C H 2O H
O
丹参新醌甲 9
第一节 结构类型〔Types of Structure>
游离醌类一般具有升华性.小分子苯醌和萘醌类 具有挥发性,能随水蒸气蒸馏. 三、溶解性
苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等,不溶于 水.苷类溶于甲醇、乙醇及热水.
16
第二节 理化性质〔Physical and chemical Characters>
四、酸性 酸性来源：羧基和酚羟基
苯醌 苯主 醌要 主吸 要吸 收收峰峰有 有三 三个 个
~~224400nnm m （ （强 强峰 峰）） ~~228855nnm m （ （中 中强 强峰峰）） ~~440000nnm m （ （弱 弱峰 峰））
38
第四节 结构鉴定
〔2〕萘醌类的紫外吸收特征
有四个主要吸收峰
245 nm 251 nm 335 nm
O
257 nm
（醌样结构引起）
O
（苯样结构引起）
39
第四节 结构鉴定
〔2〕萘醌类的紫外吸收特征
引入助色团〔如-OH,-OMe〕使相应吸收峰——红移 醌环上引入助色团——影响257nm——红移
〔不影响苯环引起的吸收〕 苯环上引入 -OH——影响335nm——红移到427nm
40
第四节 结构鉴定
〔3〕蒽醌类的紫外吸收特征
红根草邻醌
8
第一节 结构类型〔Types of Structure>
〔三〕菲醌类〔Phenanthraquinones〕
包括邻菲醌和对菲醌.
O O
O O
O
丹参醌IIA
O O
OH
CH3
O
CH
C H 2O H
O
丹参新醌甲 9
第一节 结构类型〔Types of Structure>
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大黄中蒽醌均属于大黄素型，主要成分有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚等；蒽醌苷类主要有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚的葡萄糖苷，成苷的位置，一般在8位上，也有在1位上。8－OH成苷者，命名不需标明糖的位置，其他位需标明糖的位置。
大黄中还存在三种双葡萄糖苷，分别是大黄酚、芦荟大黄素、大黄酸的双葡萄糖苷。另外从药用大黄中还分离出大黄素甲醚－８－O－β－Ｄ－龙胆双糖苷。
丹参菲醌类可与浓硫酸产生特殊颜色。
（四）提取和分离
1、丹参醌类化合物的提取分离
2、丹参中丹参醌ⅡA的提取与分离
（五）色谱鉴定
吸附剂：硅胶
展开剂：苯－甲醇
教案末页
教学
小结
通过教学学生对大黄、丹参中蒽醌类化合物结构、性质、提取分离鉴别方法有了初步的了计一种提取分离的方法。
⑤大黄酸，黄色针晶，mp.321～322℃，几乎不溶于水，略溶于乙醇、苯、氯仿和石油醚，溶于键和吡啶。
2、蒽醌苷的性质不具升华性，在亲脂性溶剂中溶解性较小。
3、二蒽酮的性质它们在水、亲脂性溶剂中不溶解，也难溶于甲醇、乙醇及丙酮中，在含水的甲醇中溶解度较大，当含水量达30％时溶解度最大，能溶于碱水，但遇碱不变红。
②大黄素甲醚，砖红色针晶，mp.203～207℃，能升华，溶于氯仿、苯，微溶于冰醋酸和乙酸乙酯，不溶于甲醇、和丙酮。
③大黄素，橙色针晶，能升华，mp.256～257℃，易溶于乙醇，可溶于氨水，不溶于水，有机溶剂中溶解度小。
④芦荟大黄素橙色针晶mp.223～224℃，在有机溶剂中溶解度小，易溶于热乙醇。
二、丹参
丹参为唇形科植物丹参的干燥根及根茎。能祛瘀止痛，活血通经，清心除烦，用于月经不调，经闭痛经，胸腹刺痛，疮疡肿痛，心烦不眠，心绞痛等。
（一）化学成分与结构
丹参中成分按其溶解性分为脂溶性成分和水溶性成分
1、丹参中脂溶性成分
属于菲醌类，包括邻菲醌对菲醌两种，主要有丹参醌Ⅰ、二氢丹参醌Ⅰ、隐丹参醌、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、羟基丹参醌ⅡA、丹参酸甲酯、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙、丹参新醌丁。
商洛职业技术学院教案
课程名称
天然药物化学
专业班级
06药学
授课教师
顾晓燕
授课类型
讲授
学时
2
章节题目
第六节实例
目的
与
要求
掌握大黄中蒽醌类化合物的提取分离方法
重点
与
难点
难点：结构
方法
与手段
讲授＋实验
使用教材
及参考书
《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社
《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社
（四）主要化学成分的提取与分离
1、大黄中羟基蒽醌的提取与分离
先将苷类水解为苷元，再用亲脂性溶剂提取，提取液用PH梯度萃取法进行分离。
2、大黄中蒽醌苷的提取与分离
采用乙醇提取，有机溶剂萃取后，再用色谱法进行分离。
（五）色谱鉴别
吸附剂：硅胶
展开剂：石油醚－甲酸乙酯－甲酸的上层
显色：紫外灯下检测，氨熏后日光下检测。
大黄中的二蒽酮苷主要有番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ，其中番泻苷Ａ的含量最高。
此外，大黄中还有土大黄苷及其苷元，在紫外灯下显示蓝紫色荧光，可用来鉴别其存在。但正品大黄中含量很少，而伪品中含量却很高。
（二）生物活性
１、泻下作用
２、抗病原微生物作用
３、抗肿瘤作用
（三）理化性质
1、大黄游离蒽醌性质
①大黄酚，黄色片晶或针晶，mp.196℃，能升华，易溶于乙醚、乙醇，可溶于氢氧化钠，难溶于石油醚，不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液。
教案续页
教学内容
辅助手段时间分配
第六节实例
一、大黄
大黄为蓼科植物掌叶大黄、药用大黄及唐古特大黄的根和根茎。具有泻热通便、逐瘀通经作用。内服用于治疗肠胃积滞，肠痈腹痛，血热吐衄，目赤咽肿等，外用治疗烧伤，有较强的抗菌作用。
（一）化学成分与结构
大黄中化学成分较复杂，以蒽醌衍生物为主主要有游离蒽醌、蒽醌苷及二蒽酮苷，此外还有鞣质多糖等。
教学
后记
教学效果好，及时实验加强教学效果。
2、丹参水溶性成分
从丹参中分离出的水溶性成分有：丹参酸甲又称丹参素、丹参素乙、丹参素丙、原儿茶醛、原儿茶酸等。
（二）生物活性
1、对心血管系统的作用
2、抗菌、抗炎作用
3、抗氧化作用
4、其他
临床广泛用于冠心病、脑血管病、慢性乙型肝炎的治疗。
（三）理化性质
丹参醌类成分易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，难溶于水。对醌类有酚羟基可溶于碳酸钠溶液中，可与邻醌类分离。
大黄中还存在三种双葡萄糖苷，分别是大黄酚、芦荟大黄素、大黄酸的双葡萄糖苷。另外从药用大黄中还分离出大黄素甲醚－８－O－β－Ｄ－龙胆双糖苷。
丹参菲醌类可与浓硫酸产生特殊颜色。
（四）提取和分离
1、丹参醌类化合物的提取分离
2、丹参中丹参醌ⅡA的提取与分离
（五）色谱鉴定
吸附剂：硅胶
展开剂：苯－甲醇
教案末页
教学
小结
通过教学学生对大黄、丹参中蒽醌类化合物结构、性质、提取分离鉴别方法有了初步的了计一种提取分离的方法。
⑤大黄酸，黄色针晶，mp.321～322℃，几乎不溶于水，略溶于乙醇、苯、氯仿和石油醚，溶于键和吡啶。
2、蒽醌苷的性质不具升华性，在亲脂性溶剂中溶解性较小。
3、二蒽酮的性质它们在水、亲脂性溶剂中不溶解，也难溶于甲醇、乙醇及丙酮中，在含水的甲醇中溶解度较大，当含水量达30％时溶解度最大，能溶于碱水，但遇碱不变红。
②大黄素甲醚，砖红色针晶，mp.203～207℃，能升华，溶于氯仿、苯，微溶于冰醋酸和乙酸乙酯，不溶于甲醇、和丙酮。
③大黄素，橙色针晶，能升华，mp.256～257℃，易溶于乙醇，可溶于氨水，不溶于水，有机溶剂中溶解度小。
④芦荟大黄素橙色针晶mp.223～224℃，在有机溶剂中溶解度小，易溶于热乙醇。
二、丹参
丹参为唇形科植物丹参的干燥根及根茎。能祛瘀止痛，活血通经，清心除烦，用于月经不调，经闭痛经，胸腹刺痛，疮疡肿痛，心烦不眠，心绞痛等。
（一）化学成分与结构
丹参中成分按其溶解性分为脂溶性成分和水溶性成分
1、丹参中脂溶性成分
属于菲醌类，包括邻菲醌对菲醌两种，主要有丹参醌Ⅰ、二氢丹参醌Ⅰ、隐丹参醌、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、羟基丹参醌ⅡA、丹参酸甲酯、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙、丹参新醌丁。
商洛职业技术学院教案
课程名称
天然药物化学
专业班级
06药学
授课教师
顾晓燕
授课类型
讲授
学时
2
章节题目
第六节实例
目的
与
要求
掌握大黄中蒽醌类化合物的提取分离方法
重点
与
难点
难点：结构
方法
与手段
讲授＋实验
使用教材
及参考书
《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社
《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社
（四）主要化学成分的提取与分离
1、大黄中羟基蒽醌的提取与分离
先将苷类水解为苷元，再用亲脂性溶剂提取，提取液用PH梯度萃取法进行分离。
2、大黄中蒽醌苷的提取与分离
采用乙醇提取，有机溶剂萃取后，再用色谱法进行分离。
（五）色谱鉴别
吸附剂：硅胶
展开剂：石油醚－甲酸乙酯－甲酸的上层
显色：紫外灯下检测，氨熏后日光下检测。
大黄中的二蒽酮苷主要有番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ，其中番泻苷Ａ的含量最高。
此外，大黄中还有土大黄苷及其苷元，在紫外灯下显示蓝紫色荧光，可用来鉴别其存在。但正品大黄中含量很少，而伪品中含量却很高。
（二）生物活性
１、泻下作用
２、抗病原微生物作用
３、抗肿瘤作用
（三）理化性质
1、大黄游离蒽醌性质
①大黄酚，黄色片晶或针晶，mp.196℃，能升华，易溶于乙醚、乙醇，可溶于氢氧化钠，难溶于石油醚，不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液。
教案续页
教学内容
辅助手段时间分配
第六节实例
一、大黄
大黄为蓼科植物掌叶大黄、药用大黄及唐古特大黄的根和根茎。具有泻热通便、逐瘀通经作用。内服用于治疗肠胃积滞，肠痈腹痛，血热吐衄，目赤咽肿等，外用治疗烧伤，有较强的抗菌作用。
（一）化学成分与结构
大黄中化学成分较复杂，以蒽醌衍生物为主主要有游离蒽醌、蒽醌苷及二蒽酮苷，此外还有鞣质多糖等。
教学
后记
教学效果好，及时实验加强教学效果。
2、丹参水溶性成分
从丹参中分离出的水溶性成分有：丹参酸甲又称丹参素、丹参素乙、丹参素丙、原儿茶醛、原儿茶酸等。
（二）生物活性
1、对心血管系统的作用
2、抗菌、抗炎作用
3、抗氧化作用
4、其他
临床广泛用于冠心病、脑血管病、慢性乙型肝炎的治疗。
（三）理化性质
丹参醌类成分易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，难溶于水。对醌类有酚羟基可溶于碳酸钠溶液中，可与邻醌类分离。