新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC_1的工业应用
催化裂化增产丙烯助剂LTB-1的工业应用
烯 烃 。 ３ 装 置 概 况
种 助剂 增产丙 烯 的方 法具有 生产 成本低 、 见效 快等
诸 多优 势 ， 已受 到越来 越多企 业 的青睐 。
１ 前 言
量 较小 （ 于 催 化 剂 藏 量 的 ５ ） 对 热 平 衡 、 化 小 ， 转
随 着市场 对化工 产品需 求量 的增加 ， 丙烯作 为 石 油化工 重 要 的 基 本 原 料 ， 市 场 价格 呈 上 升 趋 其
率 、 物分 布影 响较 小 ， 以 目前 许 多炼 油 厂 通 过 产 所 使 用多 产丙 烯助 剂来 提 高 丙烯 收 率 。Ｌ Ｂ一 增 产 Ｔ １
它生产 工艺相 比， 用现有 的催 化裂化 工艺 配 以各 利
化 裂 化条件 下该 助 剂 裂化 汽油 馏 分 中 的某 些 特 定
的烃类 ， 生成 Ｃ ， Ｃ 。 Ｃ ， 烯烃 。 由于 Ｚ Ｍ一 Ｓ ５分 子筛 的异构 化作 用 以及较 小 的孔 道 ， 在实 现多 产丙烯 的
同时 对汽油 的 辛 烷值 影 响 不 大 。助 剂 和 主催 化 剂
武 俊 平
（ 中国 石 油 大 港 石 化 公 司 ， 港 ３ ０ ８ ） 大 ０ ２０
摘要
Ｌ Ｂ １ 产 丙 烯 助 剂 在 大 港 石 化 分 公 司 １ ６Ｍｔａ 化 裂 化 装 置 （ Ｃ ） 工 业 应 用 的 Ｔ 一增 ． ／ 催 Ｆ Ｃ上
结 果 表 明 ， 入 占催 化 剂 藏 量 ２ 的 Ｌ Ｂ １增产 丙 烯 助 剂 可 以有 效 提 高 催 化 裂 化 装 置 的 液 化 气 收 加 Ｔ 一
1-催化裂解工艺技术(DCC)1(2021整理)
催化裂解技术〔DCC〕中国石化石油化工科学研究院1 前言丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料，目前全球对丙烯的需求快速增长，甚至超过了对乙烯需求的增长速度。
作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求，因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。
中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，可成倍地增加丙烯产率，已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2 工艺描述DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油〔VGO〕、减压渣油〔VTB〕、脱沥青油〔DAO〕等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气〔LPG〕、汽油、中馏分油等。
它的主要目标是最大量生产丙烯〔DCC－Ⅰ〕或最大量生产异构烯烃〔DCC－Ⅱ〕。
该技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2～3倍。
其工艺流程与FCC根本相似，包括反响-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。
原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管〔DCC-II〕反响器中，与热的再生催化剂接触，发生催化裂解反响。
反响产物经分馏/吸收系统，实现别离、回收。
沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中，用空气烧焦再生。
热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反响器循环使用，并提供反响所需热量，实现反响-再生系统热平衡操作。
反再系统的原那么流程示于图1。
图1 DCC技术反响-再生系统工艺流程3 技术特点图2 DCC装置及其联合体的流程简图3.1 技术优势及特点· DCC装置的反响系统有流化床〔DCC-I型，最大量丙烯操作模式〕或提升管〔DCC-II，最大量异构烯烃操作模式〕两种型式，可以加工多种重质原料，并特别适宜加工石蜡基原料，丙烯产率可达20wt％。
所产汽油可作高辛烷值汽油组分，中馏分油可作燃料油组分。
·使用配套的、有专利权的催化剂，反响温度高于常规FCC，但远低于蒸汽裂解。
·操作灵活，可通过改变操作参数转变DCC运行模式。
优化丙烯生成的催化裂解催化剂的特性及其性能评价
优化丙烯生成的催化裂解催化剂的特性及其性能评价刘宇键;龙军;田辉平;罗一斌;周岩【摘要】针对由顺序和平行反应组成的催化裂解反应网络,在分子炼油水平上进行研究,优化丙烯生成的催化反应动力学(Optimized catalysis kinetics,简称OCK),为强化基质大孔的重油转化能力,提高活性中心可利用性和可接近性,深化裂解反应,优化催化剂成型效果,开发了OCK催化剂制备技术,研制出了新一代催化裂解(DCC)工艺专用催化剂DMMC-1.与目前综合性能最好的DCC催化剂相比,DMMC-1具有大孔结构、高比表面积、高平衡活性等特点.实验室评价结果表明,采用DMMC-1催化剂,使丙烯收率增加2.25百分点,丙烯选择性提高13.8%,汽油质量变好,重油裂化能力提高,焦炭选择性得到改善.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2011(027)003【总页数】7页(P336-342)【关键词】石油化工;反应化学;丙烯;催化裂解(DCC)催化剂;催化反应动力学【作者】刘宇键;龙军;田辉平;罗一斌;周岩【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化催化剂齐鲁分公司,山东淄博,255336【正文语种】中文【中图分类】TE624.9目前以重油为原料多产化工原料特别是丙烯的技术中,中国石化催化裂解技术(DCC)继续保持国际领先地位。
国外一些石油公司[1-5]虽然也宣布已开发了相应技术,但仅有实验规模数据,尚未有关于与DCC技术丙烯产率相当的工业应用报道。
由于技术先进,DCC技术从1990年诞生至今已在国内外多家公司得到工业应用,并有进一步发展的趋势。
DCC技术广阔的市场前景引起炼油行业的高度重视,国外公司如 Grace Davison、BASF (Engelhard)等在该领域的开发速度快,类似的新技术层出不穷,开发直接适用于DCC装置的催化剂成为技术竞争的重点和热点。
石科院介绍
中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京市海淀区学院路18号中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院（以下简称石科院）是中国石化直属的石油炼制与石油化工综合性科学技术研究开发机构创建于1956年。
石科院以石油炼制技术的开发和应用为主，注重油化结合，兼顾相关石油化工技术的研发。
近年加强了在新型替代燃料和新能源领域的创新，正在向全方位的以炼油为主、油化结合的能源型研发机构转变。
多年来，石科院在技术创新方面既重视与企业和设计单位的合作，注重市场拉动的作用又十分重视开展导向性基础研究和应用基础研究，积累科学知识和工艺、工程经验，发挥知识创新对技术创新的推动作用。
目前，石科院拥有从原油评价到各项炼油工艺技术及催化剂开发，直到石油产品研制和评价的全炼油厂成套技术的开发实力和研发优势。
科研业务领域包括：清洁汽/煤/柴油生产技术、劣质和重质原油加工技术、油化结合技术、芳烃生产技术、石油产品生产技术、石油化学品生产技术、石油替代资源研究、炼化技术基础、计算机技术应用以及分析测试等配套技术共十个方面。
石科院下设17个研究部门，拥有一支综合技术优势突出的科研队伍，目前职工总数为1246人，各类技术人员959人。
其中，中国科学院、中国工程院院士6人，教授级高级工程师114人，高级技术人员468人；博士237人，硕士272人。
拥有近千套中小型炼油和石油化工试验装置及各种化学分析仪器，涉及炼油工艺、石油化工、精细化工和添加剂以及油品应用研究等领域。
石科院有炼油工艺与催化剂国家工程研究中心、石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室、国家能源石油炼制技术研发中心、中国石化润滑油评定中心、中国石化水处理技术服务中心、中国石化生物液体燃料重点实验室、中国石化重（劣）质油及非常规油气资源炼制技术重点实验室等机构。
是全国石油产品标准化归口单位，是国家石油产品质量监督检验中心、中国石油学会石油炼制分会的挂靠单位，是《石油学报》、《石油炼制与化工》和英文版的《China Petroleum Processing and Petrochemical Technology》3个科技期刊的编辑、出版单位。
新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC-1的工业应用
收 稿 日期 ：０ ７０ —１ ２ ０ —５３ 。 作 者 简 介 ： 晓华 ， 级 工 程 师 ， 业 于 厦 门大 学 催 化 专 业 ， 黄 高 毕 现 在 中 国石 化 安 庆 分 公 司炼 油 一 部 工 作 。
过进行 催化剂制备技 术创新并引入新 型催化材料 ， 该
催化剂具有 多产丙烯和降低 汽油 中烯烃含量的特点 。
布， 降低 反应 物分 子 向活 性 中心 扩 散 的传 质 阻力 ，
有 利 于裂 化 中问产 物进 行 深度 裂化 和裂解 。 实 现 Ｄ Ｃ反应 的重 要组 成部 分 是控 制深度 裂 Ｃ
Ｄ Ｃ装 置 上 使 用 。本 文 主 要 介 绍 Ｄ Ｃ ＭＭＣ ｌ催 化 —
剂 的性 能特点 、 业 试验 情况及 标定 结果 。 工 ２ Ｄ ＭＣ １催 化 剂 的 性 能 特 点 Ｍ －
表 １ ＤＣＣ 原 料 分 子 动 力 学 直 径 及 适 于 发 生 裂 化 反 应 的
催 化裂 解 （ Ｃ ） 艺是来自石 油 化 工科 学 研 究 院 Ｄ Ｃ 工 （ 以下 简称 石科 院 ） 究 开发 的一 种 以重质 油 为原 研
丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子的研究
丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子的研究聚丙烯树脂已经成为全球发展最快的热塑性树脂塑料。
聚丙烯催化剂技术的研究和应用在聚丙烯工业的发展中起着重要的作用。
因为我国占据31%的消费资料都来源于聚丙烯。
虽然我国聚丙烯工业发展迅速，但仍满足不了国内市场的需求，还需大量进口。
因此，加快发展聚丙烯工业是我国聚烯烃工业面临的重要课题。
而发展聚丙烯工业的关键在于催化剂的研究和制备技术。
本文着重阐述丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子体的研究。
１．助催化剂丙烯聚合是以丙烯为原料，采用间歇式液相本体聚合法。
即在聚合中精丙烯在齐格勒—纳塔（Ziegler-Natta 以下简写Z-N）n型高效主催化剂和三乙基铝[AL(C2H5)3]助催化剂，二苯基二甲氧基硅烷（DDS）第三组分的共同引发下发生聚合反应生成聚丙烯粉料。
1.1三乙基铝三乙基铝是丙烯聚合的助催化剂，由于烷基铝中的铝原子未充满电子层，d 轨道的强烈倾向，因此具有很大的反应能力。
能自燃，能与酸、醇以及除饱和烃和芳烃以外的各种有机化合物发生反应，生成配位络合物。
三乙基铝是催化剂的辅助成份，它本身一般没有活性，但可以改变主催化剂的化合形态和物理结构，因而可以改善催化性能。
在丙烯聚合的Z-N中加入三乙基铝助催化剂后，主催化剂在化学组成，所含离子的价态、晶体结构、表面构造、孔结构、分散状态、机械强度等各方面都能发生变化。
由此影响催化剂的活性，选择性以及寿命等。
因此丙烯聚合三乙基铝是必不可少的催化剂。
在丙烯聚合中三乙基铝的作用主要是与催化剂一起形成聚合活性中心，同时起消除原料及系统有毒杂质、保护催化剂的作用。
因此，活化剂的加入量首先应满足与催化剂形成活性中心的需要，同时还与原料及系统中杂质有直接关系，当杂质含量高时，活化剂加入量应适当增大。
在催化剂用量保持反应正常，其它反应条件不变，转化率相对稳定的条件下，分别考察了活化剂的加入量对产品灰分，等规度及反应速度的影响，实验结果表明：（1）产品中的灰分，随着活化剂加入量的增大而增加，当活化剂加入量大于3000mL，产品灰分超标，质量不合格。
烃并增产丙烯技术(MIP—CGP)工业应用分析2011
多产异构烷烃并增产丙烯技术（ＭＩＰ．ＣＧＰ）工业应用分析王韶华等
一２２５一
升高，汽油烯烃也开始下降，见图１。
这也使汽油ＭＯＮ和ＲＯＮ分别提高了２．３ 和４个单位。 ３．４装置烧焦能力、处理量及外取热产汽 量（装置操作条件见表３）
表３装置操作条件
项 目
掣 蜒
柢 篁
犟
沉降器顶压力（ｇ）／ＭＰａ
沉降器顶温度／℃ 提升管出口温度／＇Ｅ 二反床层温度／℃
表４二反藏量与汽油烯烃含量
３．５
二反藏量对汽油烯烃含量影响 ２００５年７月ＩＯ一２０日，在保持原料性
板即从汽提段抽出，返回第二反应器下部。 经过检测，经过三层汽提挡板的待生循环催 化剂活性为２０．４％，经过八层汽提挡板的待 生催化剂活性为２３％，两者相比活性仅相差 了２．６个单位。而待生循环催化剂和待生 催化剂的定碳相同，均为１．５％，说明待生催 化剂和待生循环催化剂的活性不同，是由二 者中夹带的油气不同造成的，由于二者活性 均在较低的水平，且相差不大，因此可以推 断待生催化剂的引出位置对二反降烯烃效 果的影响差别不大。
多产异构烷烃并增产丙烯技术（ＭＩＰ．ＣＣＰ）工业应用分析
王韶华等
一２２７一
求，使二反藏量可以在４—１２ｔ灵活调节。
４
～２３％，大量返回第二反应区后对产品分布 和汽油烯烃含量会带来何种影响还需要进 一步研究。 （２）根据燕山Ⅲ套ＦＣＣ装置目前的操 作状况，应对二反藏量的高低对产品分布的 影响做标定分析。 （３）燕山Ⅲ套ＦＣＣ装置的原料密度大， 残炭高，对汽油烯烃含量与加工原料性质的 关系需要做研究分析。
．－——２２６・－——
催化裂化协作组第十一届年会报告论文选集——生产工艺 构化反应为放热反应。与ＦＣＣ相比，ｂｌｉＰ． ＣＧＰ的原料反应热有所降低。再生部分放 热增加和反应部分需热减少，使得需要外移 的热量增加，外取热器负荷加大，产汽量达 到８４ｔ／ｈ，比设计能力增加４４ｔ／ｈ，超出设计 能力一倍多。经过与炼油厂的共同协商，为 保证外取热系统长期稳定操作，采用三台循 环热水泵并联操作，以满足外取热器水汽比 的要求。
聚丙烯新催化剂PC-1完成首次工业试验
Ｉ Ｓ ＯＭＥ ＲＩ Ｚ ＡＴ Ｉ ＯＮ Ｏ Ｆ － Ｐ Ｅ ＮＴ Ａ Ｎ Ｅ Ｃ Ａ Ｔ ＡＬ Ｙ Ｚ Ｅ Ｄ Ｂ Ｙ Ｉ ＯＮ Ｉ Ｃ Ｌ Ｉ ＱＵ Ｉ Ｄ Ｓ［ Ｂ ＭＩ Ｍ］Ｃ ｌ — Ａ Ｉ Ｃ Ｉ ３
Ｓｏ ｎｇ Ｚｈ ａ ｏｙ ａ ｎｇ，Ｚｈｏ ｕ Ｗｅ ｎｂ ｏ，Ｚｈａ ｎ ｇ Ｚｈｅ ｎ ｇｔ ａ ｉ ，Ｘｉ ａ Ｄａ ｏ ｈｏ ｎｇ （ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｈｅ ａ ｖ ｙ Ｏｉ ｌ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ（ Ｅ ａ ｓ ｔ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ） ，Ｑｉ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ ，Ｓ ｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ ２ ６ ６ ５ ８ ０ ）
1-催化裂解工艺技术(DCC)1
仁催化裂解工艺技术(DCC)1催化裂解技术（DCC中国石化石油化工科学研究院1 前言丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料，目前全球对丙烯的需求快速增长，甚至超过了对乙烯需求的增长速度。
作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求，因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。
中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化（FCC ）的工艺限制，可成倍地增加丙烯产率，已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2工艺描述DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油（VGO）、减压渣油（VTB）、脱沥青油（DAO ）等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气（LPG）、汽油、中馏分油等。
它的主要目标是最大量生产丙烯（DCC —I ）或最大量生产异构烯烃（DCC —□ ）o该技术突破了常规催化裂化（FCC ）的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2〜3倍。
其工艺流程与FCC基本相似，包括反应-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。
原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床（DCC-I 型）或提升管（DCC-II ）反应器中，与热的再生催化剂接触，发生催化裂解反应。
反应产物经分馏/吸收系统，实现分离、回收。
沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中，用空气烧焦再生。
热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反应器循环使用，并提供反应所需热量，实 现反应-再生系统热平衡操作。
反再系统的原则流程 示于 图13技术特点图2 DCC 装置及其联合体的流程简图图1 DCC 技术反应 下＜ ------- 原料油潦松样质-再生系统工艺流程烟气 甲 *5油&持生剂3.1技术优势及特点•DCC装置的反应系统有流化床（DCC-I型，最大量丙烯操作模式）或提升管（DCC-II ，最大量异构烯烃操作模式）两种型式，可以加工多种重质原料，并特别适宜加工石蜡基原料，丙烯产率可达20wt%。
所产汽油可作高辛烷值汽油组分，中馏分油可作燃料油组分。
SMC-1催化剂在1.80+Mt_a甲醇制烯烃装置上的工业应用
摘要：中国神华煤制油化工有限公司自主研发的甲醇制烯烃（ＭＴ０）催化剂ｓＭｃ １在中国神华包头煤化 工有限责任公司１．８０ Ｍｔ／ａ ＭＴ０工业装置上成功实现工业应用。结果表明：ｓＭｃ １催化剂工业应用期间，
ＭＴ０装置运行平稳，生产能力达到１００％设计负荷；甲醇转化率达到９９．９８％，（乙烯＋丙烯）选择性达到
合装置。其中ＭＴＯ装置的甲醇进料量为１．８０ Ｍｔ／ａ，乙烯和丙烯产量为ｏ．６ Ｍｔ／ａ，采用ＤＭＴＯ 工艺技术。２０１０年８月，世界首套ＭＴＯ工业装 置投料试车成功，生产出合格的聚合级烯烃。 ＭＴＯ装置的催化剂消耗量较大，催化剂价格昂 贵，运行成本较高。中国神华煤制油化工有限公 司２００７年开始开展ＭＴＯ催化剂的研究开发工 作口。９］，在实验室成功合成ｓＡＰＯ ３４分子筛，并实
现了ｓＡＰＯ ３４分子筛的放大合成。通过对ＭＴＯ
催化剂制备工艺、组分配比以及成型工艺研发，完成 了ＭＴＯ催化剂小试制备和中试放大。２０１１年，中 国神华煤制油化工有限公司与山东江岳科技开发股 份有限公司合作，实现自主研发ＭＴＯ催化剂的工 业生产，催化剂牌号为ＳＭＣ＿１。２０１２年３月，在中 国神华包头煤化工有限责任公司１．８０ Ｍｔ／ａ ＭＴＯ 装置试用ＳＭＣ＿１催化剂，本课题主要介绍ＳＭＣ＿１ 催化剂首次在工业装置上应用的情况。
７９．２４％，（乙烯＋丙烯＋碳四）选择性达到９０．２５％；与使用对比催化剂时相比，使用ｓＭｃ １催化剂时的甲醇转 化率、（乙烯＋丙烯）选择性、抗磨性能等指标相当，焦炭产率较低。
关键词：ｓＭｃ １催化剂
甲醇制烯烃工业应用低碳烯烃
乙烯、丙烯作为最基本的石油化工原料是衡 量一个国家石油化工水平的标志之一。２０１３年， 我国乙烯产量达到１６．２３ Ｍｔ，对外依存度为４５％ 左右。乙烯、丙烯等低碳烯烃的生产原料主要为 石油基原料。２０１３年，我国石油和天然气对外依 存度分别为５８．１％和３１．８％，油气资源严重短缺， 但我国煤炭资源丰富，２０１３年煤炭产量达到３７ Ｇｔ，占一次能源消耗的６５．７％。因此，发展煤基烯 烃产业能够部分替代石油基低碳烯烃原料，减少 石油消耗，并且对提高煤炭的经济附加值具有重 要意义口］。甲醇制烯烃技术（ＭＴＯ）是联接传统的 煤化工与石油化工的桥梁，将煤基的甲醇转化为 乙烯、丙烯等高价值的低碳烯烃心］。目前，已经工 业化的甲醇转化生产低碳烯烃工艺路线有 ＭＴＯ［。１和ＭＴＰ［４１（甲醇制丙烯）。其中ＭＴＯ工 艺大多采用流化床反应器及ＳＡＰＯ ３４分子筛催 化剂；ＭＴＰ工艺则采用固定床反应器及ＺＳＭ ５分 子筛催化剂。工业化的ＭＴＯ工艺技术有中国科 学院大连化学物理研究所开发的ＤＭＴＯ工艺［５］、 中国石油化工股份有限公司开发的Ｓ ＭＴＯ工 艺［６１以及ＵＯＰ公司和Ｈｙｄｒｏ公司共同开发的 ｕＯＰ／Ｈｙｄｒｏ ＭＴＯ工艺。２Ｊ。 ２００６年１２月１１日，神华包头煤制烯烃国家 示范工程项目获得国家发展改革委员会核准，正 式开工建设。该项目包括煤气化装置、合成气净 化装置、甲醇合成装置、甲醇制烯烃装置（以下简 称神华包头ＭＴＯ装置）、烯烃分离装置和烯烃聚
中石化炼油催化剂
中石化炼油催化剂催化裂化催化剂--渣油裂化催化剂ORBIT系列产品性能和技术特点简介：ORBIT-3000催化剂着重于提高目的产物中汽油和柴油的产率。
在该催化剂制备过程中采取了如下技术措施：采用复合的分子筛活性组份，使该催化剂既具有优异的焦炭选择性，又具有良好的活性稳定性；在超稳分子筛生产过程中，通过改性技术处理，注重开发超稳分子筛的中孔，使其适应于重油大分子的裂化反应；在改进分子筛性能的同时，采用活性氧化铝技术对担体进行改性处理，有效地提高了担体的大分子裂化能力。
ORBIT-3300催化剂是在ORBIT-3000催化剂所具备的大分子裂化活性高、焦炭选择性好、适合重油加工的基本性能的基础上，通过改变活性组份开发成功的新型重油裂化催化剂。
该剂主要适合于加工量较大但剂油比较低的重油催化裂化装置，在装置分馏稳定、气压机系统等的弹性工作围，不需改造即可使用。
ORBIT-3300催化剂在制备过程过对活性组份的调整，增加了产品的抗重金属污染能力，可在原料性质较差和多变的情况下使用。
ORBIT-3600催化剂是针对加工中东进口高钒原料油和增加总液体收率的要求，在ORBIT-3300催化剂的基础上，通过优化活性组元和担体改性处理，开发成功的新型重油裂化催化剂。
该剂在制备过程中为满足加工重质原料油需要，在改进分子筛性能的同时，对担体进行改性处理，增加了抗重金属污染组分，有效地提高了催化剂抗重金属（特别是钒）污染性能；添加了择型分子筛组元，可适当增加液态烃产率。
ORBIT-3600B催化剂是以抗钒催化剂ORBIT-3600为基础开发的抗钒降烯烃催化剂。
工业应用结果表明该剂具有重油裂化能力强、轻质油收率高、汽油辛烷值高、降烯烃能力强等特点。
为了实现在抗钒重油裂化催化剂ORBIT-3600基础上达到降低汽油烯烃含量的目的，ORBIT-3600B催化剂具有以下特点：通过Y型分子筛的改性处理和活性组分的复配，在维持产品重油裂化活性的基础上增强氢转移活性，达到降低汽油烯烃含量的目的；合理调节催化剂的酸性分布，减少焦炭和干气的产生。
增产丙烯助剂LTB-1在DCC装置上的应用
增产丙烯助剂LTB-1在DCC装置上的应用摘要大庆中蓝石化有限公司DCC装置使用了河北蓝天节能新材料有限公司研发的增产丙烯助剂LTB-1，文章详细介绍了该装置使用LTB-1助剂前后产品分布情况，重点比较了使用前后丙烯和液化气的增长，得出LTB-1助剂适合在DCC装置应用。
关键词催化裂解；丙烯助剂；催化剂；收率1 前言催化裂化装置是炼油厂丙烯的主要来源，针对目前我国丙烯市场较好以及催化裂化技术的现状，石科院开发的DCC工艺丙烯产量更高，为了充分发挥DCC 装置在增产丙烯中的作用，提高DCC装置的经济效益，大庆中蓝石化有限公司DCC装置使用了河北蓝天节能新材料有限公司研发的增产丙烯助剂LTB-1。
2 装置概述大庆中蓝石化有限公司0.5Mt/a催化裂解（以下简称DCC）装置由中国石化工程建设公司（SEI）设计，由中油一公司负责建设安装。
2008年10月投产。
DCC装置处理能力为大庆常渣0.5Mt/a，DCC的工艺上采用了“提升管＋床层反应”的反应形式及较高的反应温度，反应温度较常规催化裂化高约50℃。
本装置采用重油转化和抗金属污染能力强、选择性好的MMC-2系列催化剂，采用了复合型分子筛，使用含磷和过渡金属的ZSP沸石为主的多元活性组分，以提高ZSP 沸石的水热活性稳定性和增加催化剂对小分子烃的脱氢功能,采用分段进料和多段汽提技术，提升管进料为BWJ－III型高效进料雾化喷嘴，采用了烧焦罐式完全燃烧再生形式，既增加烧焦反应的推动力，也增加了操作灵活性。
并且采用了外循环管技术以提高烧焦罐底部待生剂起始温度，提高燃烧速度及效果。
设置再生催化剂脱气罐，有利于减少干气中的非烃气的含量。
由于本装置原料油紧张，必须掺炼M-100重油只MMC-2系列催化剂已不能更好满足生产需要，产品分布不是很理想。
为了进一步减少干气和焦炭、油浆产率，2009年8月27日，DCC装置开始试用由河北蓝天节能新材料有限公司开发研究的一种增产轻烯烃助剂LTB-1，该助剂在DCC工艺条件使用后，通过在主催化剂中添加一定比例的助剂，有效地提高装置液化气和丙稀的产率，效果比较明显，产品分布得到了优化。
催化裂解工艺(DCC)
催化裂解工艺（DCC）1.工艺原理：催化裂解工艺（DCC）是以重质油为原料、利用择形催化反应制取气体烯烃的新技术。
其中催化裂解Ⅰ型（DCC-Ⅰ）以生产最大量丙烯为主要目的，催化裂解Ⅱ型（DCC-Ⅱ）以生产最大量异丁烯和异戊烯、兼产丙烯和高辛烷值优质汽油为目的。
它们所加工的原料可以是蜡油、蜡油掺渣油或二次加工油以及常压渣油，实现了炼油工艺向石油化工的延伸，开创了一条以重质油为原料直接制取低碳烯烃的新途径，达到国际先进水平。
由于目的产品不同，DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ两者采用的反应器型式、催化剂类型和工艺操作条件都不相同，其差别列于表1。
从表1可见，DCC-Ⅱ的反应时间、反应温度、剂油比及注水量均低于DCC-Ⅰ。
表1：DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ工艺的主要差别DCC-ⅠDCC-Ⅱ反应器型式提升管十床层提升管催化剂CRP CIP反应温度，℃540-580500-530剂油比9-156-9注水量，m％15-256-10产品分布，m％H2～C211.91 5.59C3～C442.2234.49C5＋汽油26.6039.00柴油 6.609.77重油 6.07 5.84焦炭 6.00 4.31损失0.60 1.00合计100.00100.00烯烃产率，m％丙烯21.0314.29总丁烯14.0314.65异丁烯 5.13 6.13总戊烯--9.77异戊烯-- 6.77异丁烯／总丁烯0.360.42异戊烯／总戊烯--0.69汽油性质RONC99.396.4MONC84.782.5催化裂解利用择形催化反应原理，将重质原料油选择性裂化成低碳气体烯烃，其丙烯产率是常规FCC的3倍以上。
异丁烯和异戊烯产率也达到FCC的3倍以上。
催化裂解工艺开辟了一条制取低碳烃的新途径。
1.1催化裂解的一般特点①催化裂解是碳正离子反应机理和自由基反应机理共同作用的结果，其裂解气体产物中乙烯所占的比例要大于催化裂化气体产物中乙烯的比例。
②在一定程度上，催化裂解可以看作是高深度的催化裂化，其气体产率远大于催化裂化，液体产物中芳烃含量很高。
增产丙烯技术DCC工艺应用
装置原料为大庆常压渣油和部分燃料油 ，大庆常压渣油与混合原性质列于表 ｌ 从表 １ ， 的数据可以看 出，在常规 Ｆ Ｃ和 Ｄ Ｃ工艺条件下所使用的原料油的性质变化较大 ：密度分别为 ０ ９ ｃ ． ０ ０ Ｃ Ｃ ．８ ８ ５ ｍ 和 ． ７６ ３ ９
收 稿 日期 ：２ １－３ ２ ００－ —０ ０ 作 者简介 ：邢 立强（９ Ｉ ，男 ，黑龙 江尼 江县人 ，高 级工程 师 ，硕 士 ，主要从事 生产优化 研究 ，ｘ ｇｑａｇ ｌ ６． ｌ。 １７ 一） ｉ ｌ ｉ Ｏ ＠１３ ｏ ｎｉ ｎ ｃｎ
形式，降低反应压力，或注入蒸汽 ，以降低油气分压 ，有利于丙烯 的生成 ，同时减少焦炭产率。以达到多 生产丙烯并提高收率的 目的。它分为 Ｄ Ｃ Ｉ Ｄ Ｃ Ⅱ型，Ｄ Ｃ 型以最大量生产丙烯为主 ， Ｃ— 和 Ｃ一 Ｃ —Ｉ 它的操作 苛刻度有了较大的提高 ， 反应温度为 ５ ８ ８ ％ ， ３ ５０ ： 采用过渡裂化方式 ， 反应段为提升管加床层 ， 为减少氢 转移反应。在装置上应用专用催化剂 ，可生产 １％一０ ２ ％的丙烯 ，Ｄ Ｃ １ ８ Ｃ 一Ｉ 型以最大量生产丙烯兼顾装置总 收率为目的，相对操作苛刻度大大降低 ，操作条件和反应段形式接近于常规催化裂化 。
１ 工 业 应用
１１ 工业装 置概 况及 工程特 点 ． 大庆 中蓝 石化有 限公司 的催 化裂 解 （ Ｃ Ｄ Ｃ）装置具 有 以下特 点 。
（） １ 采用提升管＋ 床层的反应器形式 ，调节不同的床层空速 ，以实现不同的产品方案。提升管进料 为 Ｂ 型高效进料雾化喷嘴 ， 高的注入速度 ， 保证极小的油颗粒均匀地与催化剂接触后一起按活赛流向上
摘要 ： 催化裂解 （ Ｃ 工艺是一种生产低分 子烯烃的新工艺 ， Ｄ Ｃ） 与常规 Ｆ Ｃ装置相比． Ｃ 丙烯产量 占原料量的 １． ％。 １６ ８ 汽油辛烷值达 ９ ，可以作为炼油企业 向化工转型的重要工艺生产路线。 ６
可增产丙烯的高辛烷值型FCC助剂的性能
# 前言
随着聚丙烯等衍生物需求的迅速增长，对丙烯的需求也逐年剧增。为了保护人类赖以生 存的自然环境，国家环保法规要求车用汽油烯烃体积含量不大于 "() ，因此，大部分炼厂 为了降低汽油烯烃含量，在催化裂化装置普遍采用了降烯烃催化剂。由于降烯烃催化剂采用 的技术主要为氢转移技术，使得在降低汽油烯烃含量时，造成汽油辛烷值损失和液化气中丙 烯含量有所降低的问题。 因此，针对丙烯含量降低和辛烷值损失的问题，研发既能增产丙烯又能提高汽油辛烷值 催化剂助剂的产品，对缓解这一矛盾有着十分重要的意义。兰州石化公司根据市场需求，开 发出了一种添加灵活、使用经济有效的新型增产丙烯的提高汽油辛烷值助剂。
要求、表观密度适中等特点。 !"! y"A+BDEN4)’Q 为了考察新开发的增产丙烯高辛烷值 !"" 催化剂助剂的反应性能，首先对基础剂和助 剂进行 #$$% 、&$$’ 水蒸气的条件下处理，其次在固定流化床装置上按照相同的条件进行评 价，评价结果见表 (。
表#
项 目
催化剂助剂的理化性能
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综合论述了国内外降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂的研发进展.讨论了FCC汽油中的硫类型和含量分布以及催化裂化脱硫机理及 其转化规律,并对我国降低FCC汽油硫含量的催化剂/助剂技术研究重点进行了讨论,指出在降低FCC汽油硫含量的催化剂,助剂的研发工 作中应重点进行催化裂化脱硫机理、脱硫功能组分、催化剂/助剂基质以及催化裂化工艺方面的研究.
b ( 6ZU .cd 69# !ef （中国石油股份公司兰州石化公司，甘肃兰州 !"##$#）
摘 要 介绍了兰州石化公司开发的一种添加灵活、使用经济有效的新型增产丙烯提高汽
催化裂解(DCC) 新技术的开发与应用
催化裂解（DCC）新技术的开发与应用王巍谢朝钢（中国石化集团石油化工科学研究院，北京，100083）摘要：文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果，并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。
对于石蜡基常压渣油原料，DCC-Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%，DCC-Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6%。
另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。
关键词：催化裂解丙烯催化剂工业化随着石油化学工业的快速发展，我国丙烯产量大幅增长。
2001年我国丙烯产量为4.75 Mt，2002年达到5.32 Mt，2003年则达到5.93 Mt，年增长率达到12%左右。
预计2005年丙烯产量可以达到6.75 Mt，丙烯表观消费量为7.92 Mt左右，而2010年丙烯表观消费量将达到10.49 Mt，2005-2010年年均增长率为5.8%。
丙烯平衡存在大量缺口，大力发展我国的丙烯生产技术具有很重要的现实意义。
目前丙烯的生产主要依靠蒸汽裂解和催化裂化的副产，全球丙烯产量中70%来源于蒸汽裂解，28%来源于催化裂化和2%来源于丙烷脱氢等技术。
在我国，催化裂化生产的丙烯占总产量的比例为39%左右，而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量的比例约为61%。
由于我国原油偏重，轻烃和石脑油资源贫乏，而催化裂化生产丙烯技术具有原料重质化、产品中丙烯／乙烯比值高以及生产成本低的优点，因此发展多产丙烯的催化裂化技术是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线。
20世纪80年代末，石油化工科学研究院成功地开发出了以重油为原料、以生产丙烯为主要目的的催化裂解（Deep Catalytic Cracking-DCC）新工艺[1～2]。
该技术在生产丙烯的同时，兼产异丁烯及高辛烷值汽油组分。
DCC技术分别获得中国、美国、欧洲和日本专利，并于1991年获中国专利金奖，1992年获中国石化科技进步特等奖，1995年获国家发明一等奖。
MIP工艺专用催化剂CGP-C的工业应用分析
装置改造后进行标定 ， 工艺操作指标运行平 稳， 满 足 生 产要 求 ； 进 出装 置物 料 平 衡 ， 装置加＿ ［ 损失率都 在设计指 标范 围内 ； 产品质量 １ ０ ０ ％合
格。
疋
２ ． １原料 油性 质
改 造 后标 定 混合 原 料 的残 炭与 改造 前 标定 相
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ９ １ 文 献标 识 码 ： Ｂ 文章 编 号 ： １ ６ ７ １ — ４ ９ ６ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ４ — ０ ０ ０ ６ — ０ ３
大庆石化公 司 １ ． ４ Ｍｔ ／ ａ 重 油 催 化 裂 化 装 置 主
高 汽油辛 烷值 …。 采 用 新 型 串联 提 升 管 反应 器 ， 优 化 催 化 裂 化 的一 次反 应 和二 次反 应 。 串联 提升 管反 应器 分 为 ２ 个反应 区 ： 第１ 反应 区 以一次裂 化反 应为 主 ， 采用 较 高 的反 应 强 度 ， 即较 高 的 反应 温 度 和 较 大 的 剂
６
炼 油 与 化 工 Ｒ Ｅ Ｆ Ｉ Ｎ Ｉ ＮＧ Ａ ＮＤ Ｃ Ｈ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ ＵＳ Ｔ Ｒ Ｙ
第２ ４ 卷
ＭＩ Ｐ工艺 专用催化 剂 Ｃ ＧＰ — Ｃ的工业应用 分析
刘 新 玉
（ 大庆石化公 司炼油厂 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ７ １ １ ）
改 造后 标定 与设 计值 相 比 ， 干气 、 液化 气 、 汽油 、 焦 炭收率高于设计值 ， 轻柴 油 收率 低 于 设 计 值 。改 造 后标 定丙 烯 （ 对新 鲜 进料 ） 收率为５ ． ８ ６ ％， 高 于空 白标 定 的 ４ ． ７ ７ ％， 但 低 于保 证 值 的 ６ ． ９ ０ ％， 这 与 汽 油 烯 烃 控 制 较 低 有 一 定关 系 ， 汽油 烯 烃 控 制 过 低 会 影 响丙 烯 收率 。改造 后 液态 烃 中丙 烯 含量 平 均 较 空 白标定 上 升 ４ ． ７ ０ ％。装 置改 造 后 ， 由于 反应停 留 时 间增 加 ， 油 剂 接触 充 分 ， 重 油 裂化 时 间增 加 ， 转 化率 同改 造前相 比有 了较 大 的提高 。
新型DCC催化剂试生产成功
新型DCC催化剂试生产成功佚名【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2007(15)1【摘要】随着市场上对低碳烯烃特别是丙烯生产的需求日益增加，各种增产丙烯的技术层出不穷。
针对裂解原料日渐重质化的形势，中国石油化工科学研究院2005年末开发了具有自主知识产权的高重油转化能力和高丙烯产率的新型DCC 催化剂，2006年初进行工业试生产。
【总页数】1页(P32-32)【关键词】工业试生产;催化剂;DCC;石油化工科学研究院;丙烯生产;自主知识产权;低碳烯烃;裂解原料【正文语种】中文【中图分类】TQ221.212【相关文献】1.聚硫密封剂研制成功·吉林石化分公司正辛胺技术通过鉴定·新型阴离子电沉积清漆推出·低凝柴油加氢裂化催化剂推出·南昌大学开发单剂型染发品·文物保护特种涂料面世·膜分离技术提取乳清蛋白和低聚精获成功·中原攻克丙纶染色世界性难题·洛阳推出超高分子复合塑料·新MCI催化剂开发成功 [J],2.德国公司在沪建聚氨酯添加剂基地·三维集团炔醛法丁二醇装置试车成功·福建万吨级的苯酐项目投产·天津新型顺酐催化剂研制成功·陕西开发出环氧玻璃鳞片防腐涂料·催化裂化多产柴油催化剂开发成功·我国乙醇胺产业有较大的发展潜力·2002年苯酐市场将以稳为主·表面活性剂发展引注目·我国柠檬酸酸行业形热展望 [J],3.新型渣油加氢脱硫催化剂的研制及工业试生产 [J], 王永林;王刚;等4.新型甲醇合成联醇催化剂XNC208投入中试生产 [J], 杨意泉5.燕山石化试生产新型瓶盖专用树脂3300J获成功 [J], 戴彬;韩萍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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MMC22
57. 9 0. 38 2. 5 0. 10 0. 930 7 105 0. 22
0. 54 0. 04 0. 02 0. 13
1. 52 17. 84 50. 22 19. 33 11. 09 73. 2
DMMC21
52. 6 0. 30 2. 1 0. 12 0. 924 8 119 0. 26
31. 0
胶质和沥青质
3. 0
凝点/ ℃
34
残炭 , %
0. 12
元素组成 ( w) , %
S
0. 37
N
0. 26
C
87. 25
H 金属含量/μg ·g - 1
12. 75
Fe
2. 0
Na
0. 8
Ni
0. 3
V
< 0. 1
Ca
3. 3
DMMC21 催化剂标定 0. 888 5 1. 478 9 6. 35
石 油 炼 制 与 化 工 2007 年 10 月 PETROL EU M PROCESSIN G AND PETROC H EMICAL S 第 38 卷第 10 期
新一代增产丙烯 DCC 工艺催化剂 DMMC21 的工业应用
黄 晓 华
(中国石化股份有限公司安庆分公司 ,安庆 246001)
表 1 DCC 原料分子动力学直径及适于发生裂化反应的 相应催化剂孔径
原料组分
V GO AR VR 胶质 沥青质
平均碳数 平均动力学直径/ nm
15～30
< 2. 5
> 35
> 2. 5
> 40
～5. 0 (2. 5～15)
> 40
> 5. 0
> 50
> 5. 0～10
对应催化剂孔径/ nm
5～15 15～30 15～150
> 10 > 10
为了满足 DCC 反应过程大分子裂化的要求 , DMMC21 催化剂采用了新开发成功的大孔基质技 术 ,具有明显的大孔结构 ( > 10 nm) 。同时 ,在几 何结构上 ,大孔基质有利于形成开放的活性中心分 布 ,降低反应物分子向活性中心扩散的传质阻力 , 有利于裂化中间产物进行深度裂化和裂解 。
8. 03
44. 96
45. 93
8. 88
10. 17
3. 04
2. 76
21. 21
19. 55
8. 17
7. 36
5. 51
4. 86
0. 45
1. 02
0. 22
0. 32
3. 2. 3 汽油 、柴油性质 稳定汽油主要性质见 表 8 。柴油主要性质见表 9 。由表 8 可以看出 ,与 空白标定相比 ,DMMC21 催化剂标定汽油中色谱 法烯烃质量分数降低 4. 52 个百分点 ,芳烃质量分 数增加 2. 12 个百分点 ,汽油烯烃体积分数 (荧光法) 降低 4. 80 个百分点 ,汽油总硫含量降低 172μg/ g , 其它性质变化不大 。由表 9 可以看出 ,与空白标定 相比 ,DMMC21 催化剂除柴油密度 、总硫含量有所 降低外 ,其它性质变化不大 。
第 10 期 黄晓华. 新一代增产丙烯 DCC 工艺催化剂 DMMC21 的工业应用
31
百分点 ,干气产率增加 0. 18 个百分点 ,但扣除乙烯 后的干气产率下降 ,液化气产率增加 4. 30 个百分 点 ,汽油产率减少 3. 81 个百分点 ,总液体收率增加 0. 64 个百分点 ;焦炭产率减少 0. 56 个百分点 。从 表 6 可以看出 ,相对于空白标定 ,DMMC21 催化剂 干气中乙烯含量增加 ,而其它组分含量均下降 。从 表 7 可知 ,液化气中丙烯含量提高 0. 97 个百分点 。 综合标定结果可以看出 ,DMMC21 催化剂可以较 大幅度地提高液化气产率和液化气中的丙烯产率 , 从而使丙烯收率明显增加 。
上述两项技术的应用 ,使得新催化剂 DMMC21 在构成体系上与之前的催化剂存在一定的差异 ,必 须对催化剂基质与活性组元之间的相互作用进行
设计规划 ,得到优化的催化剂各组分配比关系 ,在 DCC 工艺较高反应温度的条件下 ,实现最大化生 产丙烯 。
与安庆分公司 DCC 装置目前使用的 DCC 工 艺专用催化剂 MMC22 相比 ,新一代 DMMC21 催 化剂具有大孔结构 、比表面积大 、平衡活性高 、成型 效果好等特点 , MMC22 与 DMMC21 平衡剂的主 要性质见表 2 。
DMMC21 催 化 剂 200 t , 按 等 比 例 跑 损 计 算 , DMMC21 催化剂约占系统藏量的 70 %。在原料油 性质及装置操作条件相近的条件下 ,2006 年 11 月 11 —13 日 ,对 DMMC21 催化剂的工业应用情况进 行了标定 ,主要考核使用 DMMC21 催化剂后装置 的物料平衡和产品性质 ,同时综合日常统计数据 , 全方位地考察 DMMC21 催化剂的性能 。 3. 2 工业标定 3. 2. 1 原料油性质 空白标定和 DMMC21 催化 剂标 定 的 原 料 油 性 质 见 表 3 。由 表 3 可 见 , DMMC21 催化剂标定和空白标定时原料油性质基 本相近 。
表 4 主要操作条件
项 目
反应床层温度/ ℃ 反应床层料位 ( w) , % 反应压力/ MPa 反应总注汽量/ t ·h - 1 反应进料温度/ ℃ 再生温度/ ℃ 再生压力/ MPa 加工量/ t ·h - 1 回炼油量/ t ·h - 1 油浆回炼量/ t ·h - 1 反应总进料量/ t ·h - 1 回炼比 主风量 (标准状态) / m3 ·min - 1
表 5 产物分布 空白标定 DMMC21 催化剂标定
7. 71 34. 60 29. 90 19. 42 0. 25 7. 61 0. 51
7. 89 38. 90 26. 09 19. 57
0 7. 05 0. 50
2. 69 15. 37 12. 60
3. 11 17. 80 13. 01
项 目 氢气 甲烷 乙烷 乙烯
0. 47 0. 08 0. 02 0. 08
2. 36 18. 65 52. 03 18. 26 8. 70 73. 3
3 工业试验 3. 1 工业试验概况
为考察 DMMC21 催化剂的应用效果 ,2006 年 7 月 17 —19 日对装置进行空白标定后 ,开始试用 DMMC21 催化剂 ,至 2006 年 11 月 11 日 ,已使用
摘要 石油化工科学研究院最新研制的增产丙烯催化剂 DMMC21 在中国石化股份有限公司安 庆分公司 DCC 装置上成功地进行了工业应用 。工业试验结果表明 ,在原料油性质及装置操作条件 相近的条件下 ,与原来使用的催化剂 MMC22 相比 ,丙烯产率增加 2. 43 个百分点 ,焦炭产率减少 0. 56 个百分点 ,汽油烯烃体积分数 (荧光法) 降低 4. 80 个百分点 。
关键词 :裂解催化剂 丙烯 工业规模
1 前 言 催化裂解 (DCC) 工艺是石油化工科学研究院
(以下简称石科院) 研究开发的一种以重质油为原 料 ,多产气体烯烃的专利技术 。该工艺突破了以往 只能用蒸汽裂解生产轻烯烃的路线 ,成为利用重油 生产丙烯的代表性技术[1～4 ] 。
中国石化股份有限公司安庆分公司 (以下简称 安庆分公司) 催化裂解装置是首套催化裂解工业生 产装置 ,该装置原设计加工能力为 0. 4 Mt/ a ,经过 改造后 ,装置的处理能力达 0. 65 Mt/ a ,系统催化 剂藏量约 210 t 。该装置的原料油为中间基蜡油 , 主要产品有 :丙烯 、汽油 、柴油 、液化气 。自 1995 年 开工 以 来 , 该 装 置 先 后 使 用 过 CRP21 , CIP22 , MMC22 等 DCC 专用催化剂 ,其中 , MMC22 的工 业应用性能优于国外同类催化剂 ,目前处于国际先 进水平 。为进一步增加丙烯产率 ,提高装置的经济 效益 ,安庆分公司与石科院 、催化剂齐鲁分公司合 作承担了中国石化股份公司科技开发合同项 目 ———新一代增产丙烯催化裂解催化剂 DMMC21 的开发 。该催化剂自 2006 年 7 月开始在安庆分公 司 DCC 装置上使用 。本文主要介绍 DMMC21 催 化剂的性能特点 、工业试验情况及标定结果 。 2 DMMC21 催化剂的性能特点
表 8 汽油性质
项 目 密度 (20 ℃) / g ·cm - 3 馏程/ ℃ 初馏点 50 % 干点 诱导期/ min 胶质含量/ mg ·(100 mL) - 1 w (总硫) /μg ·g - 1 w (硫醇硫) /μg ·g - 1 w (总氮) /μg ·g - 1 族组成 ( w) , % 烷烃 环烷烃 烯烃 芳烃 φ(烯烃) , %
DMMC21 催化剂是石科院最新研制开发的催 化裂解专用催化剂 ,目标是针对国内外市场不断增 长的丙烯需求和环保法规对汽油清洁化的要求 。通 过进行催化剂制备技术创新并引入新型催化材料 ,该 催化剂具有多产丙烯和降低汽油中烯烃含量的特点 。
DCC 的原料为各种重油 ,包括蜡油 、加氢处理 蜡油 、脱沥青油 、润滑油脱蜡蜡膏 、焦化蜡油 、常压 渣油 、加氢处理润滑油抽出油等 ,原料中不同组分 发生裂化反应所需的催化剂孔结构也有所不同 , DCC 原料分子动力学直径及适于发生裂化反应的 相应催化剂孔径见表 1 。
168 424 503
67. 8 29. 9 2. 3
39 0. 09
0. 31 0. 18 86. 60 12. 87
1. 6 1. 8 0. 4 0. 2 2. 3
3. 2. 2 操作条件 、产物分布和气体组成 空白标 定和 DMMC21 催化剂标定的操作条件 、产品分布 、 干气组成 、液化气组成见表 4～7 。由表 4 可见 ,与 空白标定相比 ,DMMC21 催化剂原料预热温度有 所提高 ,这是由于装置生焦降低 ,为维持热平衡而 进行的工艺调整 ,其它操作条件变化不大 。由表 5 可以看出 ,相对于空白标定 ,DMMC21 催化剂的乙 烯产率增加 0. 42 个百分点 ,丙烯产率增加 2. 43 个