铅铋合金中铋和铅的连续配位滴定

实验十一铅铋合金中铋和铅的连续配位滴定
一、实验目的
1．了解用控制酸酸度的方法进行铋和铅连续配位滴定的原理。

2．掌握合成试样的酸溶解技术。

3．学会铋和铅连续配位滴定的分析方法。

二、实验要求
掌握用EDTA进行连续滴定的方法。

三、实验原理
Bi3＋与EDTA的配合物远比Pb2＋与EDTA的配合物稳定（lg K BiY=27.9，lg K PbY=18.0），因此可以用控制酸度的方法在一份溶液中连续滴定Bi3＋与Pb2＋。

二甲酚橙在pH<6时显黄色，能与Bi3＋与Pb2＋形成紫红色配合物，只是Bi3＋的配合物更稳定，因此，它可作为Bi3＋与Pb2＋连续滴定的指示剂。

Bi3＋+ H2 Y2- → BiY- + 2H+
Pb2＋+H2 Y2- → Pb Y2- + 2H+
四、仪器及试剂
1．滴定分析常规仪器：酸、碱滴定管各1支50mL、容量瓶滴管250mL、滴定台、铁架台、移液管三角烧瓶250mL、吸耳球、碘量瓶100mL、洗瓶500mL、滴定管夹；
2．试剂：EDTA标准溶液0.02 mol·L-1、HNO
溶液0.1 mol·L-1、HCl溶液（1：1）、
3
六亚甲基四胺溶液15％、二甲酚橙指示剂0.2％
五、实验内容
1．铅铋合金试样用HNO 3溶解，滴定Bi 3＋时溶液的酸度是由加入HNO 3的量来控制
调节试液酸度为pH ≈1，取上述溶液25ml 与250ml 的锥形瓶中，加入2滴二甲酚橙指示剂后呈现Bi 3＋与二甲酚橙配合物的紫红色，用EDTA 标准溶液滴定至溶液呈亮黄色记录V1，即可测得铋的含量；
2．滴定Pb 2＋时的酸度是由滴定Bi 3＋后的溶液中加入适量的六亚甲基四胺溶液使溶液pH ≈5，此时，Pb 2＋与二甲酚橙形成紫红色配合物，再用EDTA 标准溶液滴定至溶液呈亮黄色记录V2，由此可测得铅的含量。

六、数据记录及数据处理
混V CV C EDTA Bi )(13=+ 混V CV C EDTA Pb )(22=+
七、实验注意事项、特别提示
1．溶解合多时切勿煮沸，溶解完全后即停止加热，以防HNO 3蒸干，造成崩溅，
且加水溶解时由于酸度过低导致Bi 3＋
水解。

2．所加六亚甲基四胺是否够量，就在第一次滴定时用pH 试纸检验（pH ≈5），以便调整后继续滴定。

思考题
1.按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度是否超过滴定Bi 3+的最高酸度？滴定至Bi 3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？
答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。

随着滴定的进行溶液pH≈1。

加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。

2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？
答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。

3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。

再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。