低苯乙烯不饱和聚酯树脂开发
不饱和聚酯树脂的制备
不饱和聚酯的制备髙材 131 黄鑫成1303010129学号：指导老师：**实验九不饱和聚酯树脂的制备一、实验目的与要求1、通过实验掌握不饱和聚酯树脂的制备原理及合成方法；2、考察原料种类和配比对产品性能的影响；3、了解不饱和聚酯树脂的固化特征。
二、实验原理o大分子链中含多个酯键 c o 的聚合物称为聚酯。
按化学结构不同，聚酯树脂一般可分为二大类。
第一类为饱和聚酯树脂，其分子结构中的碳原子皆以单链连接。
再进一步加工过程中不会发生结构及分子量的变化，呈热塑性。
涤纶、聚芳酯、聚碳酸酯等属此类。
第二类为不饱和聚酯树脂，其结构中部分原子间以双键相连，在进一步加工过程中分子中的双键可参与化学反应，一般由可溶的线型结构转变为不溶不熔的体型结构，所以呈现热固性。
不饱和聚酯树脂通常是指不饱和二元酸（或酸酐），饱和二元酸与二元醇三者之间的缩聚产物。
当其与乙烯基单体（常用苯乙烯）按一定比例混合，在有机过氧化物引发剂（过氧化苯甲酰）存在下即可发生共聚反应而交联，由线型结构转化为体型结构，加入促进剂叔胺可使固化反应在常温下进行。
123二、主要试剂配比与实验仪器1、试剂与配比试剂配比顺丁烯二酸酐（化学33 份16.5纯）g邻苯二甲酸酐（化学50 份25g纯）丙二醇（化学纯）56.5 份28.25g2、主要仪器三口烧瓶、烧杯、量筒、温度计300℃、冷凝管、可调式电加热套、 50ml 碱式滴定管、 250ml 锥形瓶、台式天平等。
图 1、制备不饱和聚脂树脂仪器安装示意图三、实验操作如图 9-1 所示安装实验仪器，在干燥的三口烧瓶中，顺次加入计量的顺酐，苯酐和丙二醇，开始缓慢加热，同时在直形冷凝管内通冷却水．在15 分钟内升温到80℃，充分搅拌，再用45 分钟将温度升到 160℃。
以后在 30 分钟内将温度升到190~200℃，并在此温度下维持反应 1 小时，停止加热，将反应物冷却至180℃。
四丶实验现象与记录时间操作现象1:50 称量药品，安装装置2:09 开始加热，调节搅拌器转速白色固体溶解N=328rad/min2:20 温度计示数达到 80℃溶液些许泛黄2:57 温度达到 160℃溶液呈淡黄色3:10 温度计示数℃左右冷凝管回流明显1784:00 用温度计取几滴反应物到白纸打开白纸，可见反应上，液体变得很黏物呈拉丝状4:05 停止加热，开始降温至 95℃4:10 将废液倒入废液桶，清洗整理仪器五丶实验分析1 酸值酸值对不饱和聚酯树脂有很明显的影响，随酸值的降低，聚合物的分子量逐渐增大，粘度逐渐增大，但酸值过高容易导致缩聚反应不完全，影响产物的物理性能。
不饱和聚酯树脂
（2）带有羟端基的乙二醇酯的酯基转移反应即缩聚反应
其逆反应分别对应水解和醇解反应。高温下，小分子二元醇与高分子量的聚酯 发生的醇解反应趋向于生成低聚物和游离醇的平衡态。
醇解反应的影响因素
影响醇解反应的因素主要有催化剂、反应温度、醇超量比、反应时间 等。大量研究表明， 醋酸锌具有较好的催化性能，且极具性价比优势， 实验采用 0.5%的醋酸锌（相对PET） 作为醇解反应的催化剂。二元醇 种类不同，醇解反应快慢不同。 醇解反应一般在 170~220℃下进行，低于170℃，反应非常缓慢，但 高于220℃又会发生严重的副反应，造成树脂色泽深化，从表1可见，在 190~210℃下，醇解产物具有较好的综合性能。
不饱和聚酯树脂的合成
在通用型不饱和聚酯树脂的合成中,比如TM- 191树脂,一般采 用一步法，即所有的醇酸单体一次性投料。
也可采用两步法，比如 TM-196 树脂，先将苯酐和醇单体先投 料进行初步酯化，再加入不饱和酸进一步酯化。采用两步法合成 的树脂综合性能优于一步法。这要归因于体系中不饱和双键的平 均分布 。
然后羟基酸分子间进行缩聚反应得到聚酯和水即产物（1）， （2）进行反应：
3.一种二元醇与一种二元酸和一种二元酸酐间的酯化反应， 丙二醇与苯酐和反丁烯二酸之间的反应特点是反应开始时 既有醇与酸酐的开环加成反应又有醇与酸的酯化反应，即：
然后羟基酸之间即（3）与（4）产物进行缩聚得到聚酯 和水，缩聚反应同前。
着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。 易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。 价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。 由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差; 收缩率大。
不饱和聚酯树脂的合成原理
不饱和聚酯树脂生产工艺分析
不饱和聚酯树脂生产工艺分析发布时间：2021-07-27T14:46:15.773Z 来源：《基层建设》2021年第13期作者：李丁[导读] 摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
天津渤化环境修复股份有限公司天津市 300041摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
其一为概述生产工艺，包括通用型生产工艺简介、生产工艺流程以及产品质量指标。
其二为原材料对不饱和聚酯树脂性能影响状况的分析。
关键词：不饱和聚酯；树脂；生产工艺随着玻璃钢行业的蓬勃发展，我国对不饱和聚酯树脂的需求量亦呈不断扩大的趋势。
生产不饱和聚酯树脂，需要生产者较为准确地把握生产工艺的各个环节，并透彻了解各类因素可能对不饱和聚酯树脂性能的影响，以此探索出高质量聚酯树脂的生产技术。
本文即由此入手展开了对不饱和聚酯树脂生产工艺的分析，希望能够为相关生产实践提供一定的借鉴参考。
1 不饱和聚酯树脂生产工艺概述1.1 通用型生产工艺简介通用型不饱和聚酯树脂主要由丙二醇、苯酐、顺酐等按照科学的配比，并在特定的温度（160～210℃之间）进行缩聚制得，随机再向其中加入阻聚剂、石蜡、苯乙烯、光稳定剂等，让它们在70～80℃的温度下混溶，由此而得到的具备一定粘度的液体树脂成品。
此类树脂的耐温性与耐腐蚀性较强，可以在工业生产的很多领域得到应用。
1.2 生产工艺流程生产工艺控制参数的具体情况如下表1所示：表1 生产工艺控制参数1.3 产品质量指标产品质量指标的具体数据如下：外观方面主要呈淡黄色，属于较为透明的液体；酸值方面，具体参数为27～37mgKOH/g；粘度方面，此处以25℃条件为标准，具体参数为2～5p；胶凝时间方面，此处仍以25℃为准，具体参数为12～30min；固体含量方面，具体参数为59%～67%；热稳定性方面，若处在80℃以下主要是24h，若处在25℃以下则为6个月。
2 原材料对不饱和聚酯树脂性能的影响2.1 二元酸对不饱和聚酯树脂性能的影响（1）不饱和二元酸（酐），顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸属于工业中较为常见的类型，此类不饱和二元酸可以将不饱和双键提供给聚酯，如此便可在一定条件下使之同苯乙烯单体进行交联共聚。
不饱和聚酯树脂及复合材料
CH2 CH2 CH2
乙二醇，具有对称结构，由乙二醇制得的不饱和聚酯有强烈的结 晶倾向，与苯乙烯的相容性较差。为此常要对不饱和聚酯的端羟 基进行酰化，以降低结晶倾向，改善与苯乙烯的相容性，提高固 化物的耐水性及电性能。如在乙二醇中添加一定量的丙二醇，亦 能破坏其对称性，从而降低结晶倾向，使所得的聚酯和苯乙烯混 溶性良好，而且固化后的树脂在硬度和热变形温度方面也较单纯 用乙二醇所制得的树脂为好。 多元醇(例如季戊四醇)，使制得的聚酯带有支链，从而可提高固 化树脂的耐热性与硬度。只要加入少量季戊四醇代替二元醇就使 聚酯的粘度有很大增加，并易于凝胶。
二元醇对UPR的影响 1,2-丙二醇，分子结构中有不对称的甲基，由此得到的聚酯 结晶倾向较少，与交联剂苯乙烯有良好的相容性。树脂固化 后具有良好的物理与化学性能。
1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的区别
OH OH CH3 CH CH2 OH OH R R O C O C OH R OH R O C O CH2 CH2 CH2 O O C CH3 O CH CH 2 O O C R O C R n n
高性能树脂及复合材料
不饱和聚酯树脂 （Unstaturated Polyester Resin, UPR）
授课内容
1 2
3 4 不饱和聚酯树脂的发展简史
不饱和聚酯树脂的合成原理
不饱和聚酯树脂的性能和分类 不饱和聚酯树脂基复合材料
1
不饱和聚酯树脂的发展简史
聚酯是主链上含有酯键的高分子化合物总称 ，一般由二元羧 酸和二元醇经缩聚反应而成。 不饱和聚酯树脂的主要原料为不饱和二元酸（顺酸酐、反丁烯 二酸、甲基反丁烯二酸等）、饱和二元酸（邻苯二甲酸酐、间 苯二酸、己二酸、六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸等），二元醇 类（乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇等）以及交联 用单体(苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、苯二甲酸二 丙烯酯、二乙烯基苯和三聚氰酸三丙烯酯等）组成的。
2.1-不饱和聚酯树脂及其合成原理与方法
异构化程度
凝胶化时间 固化时间 最高放热温度 热变形温度
抗弯强度 抗弯模量
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20
2.2.4 不饱和聚酯树脂的合成工艺
通用UP合成配方 顺酐:苯酐:丙二醇 ＝ 1.0:1.0:2.1～2.2 （mol比）； 醇比酸过量5～10％（mol数）。
提问2：为什么醇要过量5～10％？
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在三大热固性树脂中，不饱和聚酯树脂成型工艺性 能最好，价格便宜，因此，其性能/价格比高。成为增 强塑料中使用最普遍的树脂，其用量远远超过其它各 种树脂。
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3
不饱和聚酯树脂的结构与性能
结构特点：含有多个C=C和重复－COO－， 活性官能团为C=C, 端基为－COOH或－OH 性能特点：
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1、通用不饱和聚酯树脂合成方法
一步法： 将顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、1，2-丙二 醇同时加入到反应釜中进行缩聚反应，直到产 品达到技术要求。
二步法： 将邻苯二甲酸酐、1，2-丙二醇加入到反应釜 中进行缩聚反应，当反应到一定程度后，再加 入顺丁烯二酸酐继续进行缩聚反应，直到产品 达到技术要求。
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2.2.1 不饱和聚酯树脂的合成原理
醇酸缩聚反应，即二元醇与二元酸或酸酐发生 酯化反应，脱出小分子水，缩聚成酯的过程。
反应历程：线型缩聚反应。
提问1： 两种单体进行线型缩聚的必要条件是什么？
线型缩聚的特征是什么？
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2.2.2 不饱和聚酯树脂的合成原材料
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22
两种方法生产通用UPR固化后性能对比
一步法 二步法
玻璃化转变 温度（℃）
68
不饱和聚酯树脂研究报告
不饱和聚酯树脂研究报告不饱和聚酯树脂是一种非常常见的高分子材料，具有优异的性能，比如高强度、耐候性和耐化学性等。
在工业生产和日常生活中，被广泛应用于制造船舶、家具、汽车和电子产品等各种领域。
本文将针对不饱和聚酯树脂的特点、研发及应用做一个简要介绍。
一、不饱和聚酯树脂的特点不饱和聚酯树脂是一种由不饱和聚酯、交联剂和促进剂等组成的材料。
它具有以下4个突出的特点。
1、高强度：不饱和聚酯树脂本身具有高强度的特点，可以制成高强度的产品。
2、耐化学性：不饱和聚酯树脂有着很好的耐化学性能，不易受化学品腐蚀。
3、耐紫外线照射：不饱和聚酯树脂的材料在日晒雨淋等环境下不会出现劣化现象。
4、外观美观：通过加工和涂装处理，不饱和聚酯树脂可以制成各种外观美观的产品。
二、不饱和聚酯树脂的研发现状随着人工合成化学的发展，不饱和聚酯树脂的合成技术也得到了极大的发展。
现在主要有以下几种合成方法。
1、聚酯法：这是一种常见的不饱和聚酯树脂合成方法，通过平稳的聚酯反应，令聚酯链延伸到一定程度后，与环氧基团或不饱和胁迫烯烃等交联剂反应，形成树脂材料。
2、开环聚合法：这是一种相对简单的合成方法，通过开环反应，将環氧基团或苯乙烯等不饱和脂肪膴剂加入反应中，从而获得不饱和聚酯树脂。
3、聚加成型法：这是一种不饱和聚酯树脂的新型合成方法，将加成型单体引入聚酯链中，使多级反应发生，产生不饱和聚酯树脂。
三、不饱和聚酯树脂的应用不饱和聚酯树脂的应用非常广泛，常见的应用有：1、风电叶片制造：不饱和聚酯树脂是风电叶片的重要材料之一，可以制成强度高、耐风吹雨打的叶片。
2、汽车制造：不饱和聚酯树脂被广泛应用于汽车外壳的制造，使汽车在强度、硬度和安全性能等方面得到充分保障。
3、化工设备制造：不饱和聚酯树脂具有耐腐蚀的特性，因此在化工设备制造中，作为一种优秀的耐腐材料，被广泛地应用。
4、水上运动设备制造：作为一种轻质、坚固且具有高硬度的材料，不饱和聚酯树脂被广泛地应用于水上设施和运动器材制造领域。
苯乙烯在不饱和聚酯树脂固化过程中的作用
苯乙烯在不饱和聚酯树脂固化过程中的作用杨 睿 汪昆华(清华大学化工系高分子研究所,北京市,100084) 摘要 采用原位红外光谱法研究了在不同制样条件下,苯乙烯的挥发对不饱和聚酯树脂的固化过程及固化产物的影响。
结果表明:对于密封体系,固化时苯乙烯与不饱和聚酯反应较完全,形成网状结构,体系的转化率较高,固化反应速度也较快;而对于非密封体系,由于苯乙烯的大量挥发,导致体系的固化反应不完全,转化率低,当苯乙烯挥发到一定程度时,固化反应几乎无法进行。
关键词 不饱和聚酯树脂 苯乙烯 挥发 固化1 前言不饱和聚酯树脂(U PR )是不饱和聚酯(U P )和苯乙烯混合物的工业名称,由于其性能优异和价廉,广泛地应用于玻璃钢(占70%～80%)制品和表面涂层、浇铸、无溶剂漆及腻子等。
其中,苯乙烯作为交联单体,在固化过程中与不饱和聚酯反应,形成网状聚合物,它在不饱和聚酯树脂体系中的质量分数一般为35%左右,此时与不饱和聚酯的投料比满足恒组分共聚的条件。
但是,U PR 的加工大多数是在较高的温度下进行(80℃以上),当体系不密封时,苯乙烯的大量挥发,对固化过程以及固化物的结构、性能都有很大的影响。
本文利用原位反应红外光谱法,研究了苯乙烯在U PR 固化过程中的作用及U PR 的反应历程。
2 实验样品 不饱和聚酯树脂:M -22;引发剂:过氧化苯甲酰叔丁酯1%(引发剂与树脂质量比);在室温下与U PR 混合均匀后,立即进行F TIR 分析;F TIR 分析 采用N ICOL ET 560型红外光谱仪,在自制原位反应池中测量样品的吸收谱图,波数范围400～4000cm -1,分辨率4cm -1。
U PR -1是将样品均匀涂抹在2个K Br 盐片之间,盐片四周用聚四氟乙烯膜密封,原位测红外谱图。
U PR -2是将样品均匀涂抹在K Br 盐片上,放入原位反应池测试样品谱图。
原位反应条件是100℃固化2h 。
3 结果与讨论3.1 固化过程分析图1和图2分别是密封样品和非密封样品在不同反应时间下的1组原位反应红外光谱图,图a ～d 分别是不同局部的谱图。
不饱和聚酯树脂中苯乙烯的比例
不饱和聚酯树脂中苯乙烯的比例
摘要：
1.苯乙烯在不饱和聚酯树脂中的重要性
2.不饱和聚酯树脂的类型和特点
3.苯乙烯在不饱和聚酯树脂中的含量范围
4.苯乙烯含量对不饱和聚酯树脂性能的影响
5.结论
正文：
苯乙烯是一种重要的化工原料，在不饱和聚酯树脂中起着关键作用。
不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂，具有较高的力学性能、坚韧性、耐热性和耐腐蚀性能。
根据树脂的结构和专用品种，不饱和聚酯树脂可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚a 型、乙烯基酯型等。
苯乙烯在不饱和聚酯树脂中的含量是一个非常重要的参数。
一般来说，苯乙烯的质量含量在3.4% 至6.7% 之间。
这个含量范围可以保证树脂具有良好的流动性和成型性能。
同时，苯乙烯的含量也会影响不饱和聚酯树脂的固化速度和固化后的性能。
当苯乙烯含量过高时，不饱和聚酯树脂的固化速度会加快，但可能会导致树脂的耐热性和耐腐蚀性能降低。
相反，当苯乙烯含量过低时，树脂的固化速度会减慢，影响生产效率。
因此，合适的苯乙烯含量对于不饱和聚酯树脂的性能和生产效率至关重要。
总之，苯乙烯在不饱和聚酯树脂中起着关键作用，合适的含量范围可以保证树脂具有良好的性能和生产效率。
苯乙烯在不饱和聚酯树脂固化过程中的作用
苯乙烯在不饱和聚酯树脂固化过程中的作用杨 睿 汪昆华(清华大学化工系高分子研究所,北京市,100084) 摘要 采用原位红外光谱法研究了在不同制样条件下,苯乙烯的挥发对不饱和聚酯树脂的固化过程及固化产物的影响。
结果表明:对于密封体系,固化时苯乙烯与不饱和聚酯反应较完全,形成网状结构,体系的转化率较高,固化反应速度也较快;而对于非密封体系,由于苯乙烯的大量挥发,导致体系的固化反应不完全,转化率低,当苯乙烯挥发到一定程度时,固化反应几乎无法进行。
关键词 不饱和聚酯树脂 苯乙烯 挥发 固化1 前言不饱和聚酯树脂(U PR )是不饱和聚酯(U P )和苯乙烯混合物的工业名称,由于其性能优异和价廉,广泛地应用于玻璃钢(占70%～80%)制品和表面涂层、浇铸、无溶剂漆及腻子等。
其中,苯乙烯作为交联单体,在固化过程中与不饱和聚酯反应,形成网状聚合物,它在不饱和聚酯树脂体系中的质量分数一般为35%左右,此时与不饱和聚酯的投料比满足恒组分共聚的条件。
但是,U PR 的加工大多数是在较高的温度下进行(80℃以上),当体系不密封时,苯乙烯的大量挥发,对固化过程以及固化物的结构、性能都有很大的影响。
本文利用原位反应红外光谱法,研究了苯乙烯在U PR 固化过程中的作用及U PR 的反应历程。
2 实验样品 不饱和聚酯树脂:M -22;引发剂:过氧化苯甲酰叔丁酯1%(引发剂与树脂质量比);在室温下与U PR 混合均匀后,立即进行F TIR 分析;F TIR 分析 采用N ICOL ET 560型红外光谱仪,在自制原位反应池中测量样品的吸收谱图,波数范围400～4000cm -1,分辨率4cm -1。
U PR -1是将样品均匀涂抹在2个K Br 盐片之间,盐片四周用聚四氟乙烯膜密封,原位测红外谱图。
U PR -2是将样品均匀涂抹在K Br 盐片上,放入原位反应池测试样品谱图。
原位反应条件是100℃固化2h 。
3 结果与讨论3.1 固化过程分析图1和图2分别是密封样品和非密封样品在不同反应时间下的1组原位反应红外光谱图,图a ～d 分别是不同局部的谱图。
不饱和聚酯树脂中苯乙烯的比例
不饱和聚酯树脂中苯乙烯的比例1. 引言不饱和聚酯树脂是一种常用的聚合物材料，广泛应用于涂料、塑料、复合材料等领域。
苯乙烯是一种常用的单体，可以用于合成不饱和聚酯树脂。
本文将探讨不饱和聚酯树脂中苯乙烯的比例对材料性能的影响，并讨论最佳比例的选择。
2. 不饱和聚酯树脂简介不饱和聚酯树脂是由不饱和酸酐与饱和二元醇反应生成的聚合物。
它具有优异的物理性能和化学稳定性，是一种重要的工程材料。
不饱和聚酯树脂通常以液态形式存在，可以通过交联反应固化成固体。
3. 苯乙烯在不饱和聚酯树脂中的应用苯乙烯是一种芳香烃单体，具有较好的反应活性和溶解性。
由于其具有双键结构，可以与不饱和酸酐进行加成反应，生成不饱和聚酯树脂。
苯乙烯可以提高不饱和聚酯树脂的硬度、强度和耐热性能。
4. 苯乙烯比例对不饱和聚酯树脂性能的影响4.1 硬度和强度苯乙烯的加入可以提高不饱和聚酯树脂的硬度和强度。
苯乙烯分子中的双键可以与不饱和聚酯树脂中的不饱和酸酐发生加成反应，形成交联结构，增强材料的硬度和强度。
4.2 耐热性苯乙烯的加入可以提高不饱和聚酯树脂的耐热性。
苯乙烯分子中的芳香环可以增加材料的热稳定性，使其能够在高温条件下保持良好的性能。
4.3 可加工性苯乙烯的加入可以改善不饱和聚酯树脂的可加工性。
苯乙烯分子的引入可以降低不饱和聚酯树脂的黏度，提高材料的流动性，使其更易于加工成型。
5. 最佳比例的选择最佳的苯乙烯比例取决于具体的应用需求。
一般而言，苯乙烯的比例增加可以提高不饱和聚酯树脂的硬度、强度和耐热性，但会降低材料的可加工性。
因此，在制备不饱和聚酯树脂时，需要综合考虑材料的性能要求和加工工艺的限制，选择合适的苯乙烯比例。
6. 结论苯乙烯在不饱和聚酯树脂中的比例对材料的性能具有显著影响。
适当的苯乙烯比例可以提高材料的硬度、强度和耐热性，但过高的比例可能会降低材料的可加工性。
因此，在制备不饱和聚酯树脂时，需要根据具体的应用需求选择合适的苯乙烯比例。
新型不饱和树脂苯乙烯挥发性能研究
乙烯 树 脂 Ｌ ００ 、 ８５５ 和 通 用 的 不 饱 和 树 脂 ８４５ Ｌ００ Ｌ０ ０ ， ８ ３５ 在不 同 固化 、 贮存 温度 下树脂 体 系的苯 乙烯
挥 发质 量百分 比进行 了对 比研 究 。
１ 实 验 部 分
１ １ 原材 料 ．
中， 特别是在 手糊 成 型 或 喷射 成 型 等 开模 成 型 工 艺
Ｌ００ ， ８ ３５ 通用不饱 和树 脂 ；８４５ Ａ ｈａｄ公 司 Ｌ００ ， ｓｌ ｎ
低 苯 乙烯 挥 发 树 脂 系 列 １ Ｌ ０ ０ ， ｓｌ ｄ公 司 低 ； ８ ５ ５ Ａ ｈａ ｎ
苯 乙烯挥 发树脂 系列 ２ 各种 促 进剂 ， ； 引发 剂等 均 为
工业 品。
１ ２ 苯 乙烯挥 发量 的测定 ．
生产 现场苯 乙烯蒸 汽浓 度 的重要途 径 。尤其是 后者
更是 成为近 年来 各 生产 厂 商 重 点开 发 的方 向之 一 。
目前 Ｌ Ｅ树 脂 的开 发途 径 主要 集 中在 三个 方 面 ： Ｓ 添 加抑制 苯 乙烯 挥 发 的成 膜 添 加剂 、 成 低 苯 乙烯 含 合
量 的不饱 和聚酯 以及用 其它挥 发性 低 的单体来 取代 苯 乙烯 ｊ 。然 而 ， 常用 的 石蜡 型 成膜 添加 剂 往往 会 引起树 脂性 能降 低 ； 而低 苯 乙烯 的树 脂 一 般 粘度 较
２１ ０ ０年 第 ６期
玻 璃 钢 ／ 复 合 材 料
３ １
具 体测试 方 法如 下 ： （） １ 贮存 过程 中树 脂苯 乙烯 挥发 量 的测定
表 ２ 欧 关主 要 工 业 国 家对 生产 场 所 苯 乙
烯 蒸 气 允 许 浓 度 的 规ｒ ｎ ｏ ｃ ｎｒｔ ｎ ｌ ｔｉ ｏｋ ｈ ｐ ｉ Ｕ ａ ｄ Ｕ ａ ｌ ｈ ｔ ｅ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔ ｉ ｍｉ ｎ ｗ ｒ ｓ ｏ Ｅ ｎ Ｓ ｙ ａｏ ｉ ｎ
五种不饱和树脂特性与用途分析解析
五种不饱和树脂特性与用途分析内容提示：与国际业界相比，我国不饱和聚酯树脂业在近10多年来虽然发展较快，但与国外相比差距仍然较大，生产规模小、产品质量低，品种型号只有500个左右，原材料短缺，一些新原料质量达不到要求，新品种技术开发投入不够，科研院所与生产应用单位协作有待进一步加强。
不饱和聚酯树脂国外近年研究进展快速、新品层出不穷，比如：低收缩性树脂、耐腐蚀树脂、强韧性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、透明性不饱和聚酯树脂、低游离苯乙烯残量的不饱和聚酯树脂、PET型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、胶衣树脂、发泡不饱和聚酯树脂、玻璃钢船艇专用树脂、耐热性UPR树脂和光固化UPR树脂。
下面对五种不饱和聚酯树脂的性能及应用进行的解析。
其中包括低收缩性树脂、耐腐蚀性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、含水不饱和聚酯树脂 WCUP。
（一）低收缩性树脂所谓低收缩性树脂，采用热塑性树脂来降低和缓和UPR的固化收缩，已在SMC制造中得到广泛应用。
常用的低收缩剂有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。
目前国外除采用聚苯乙烯及其共聚物外，还开发了聚己酸内酯（LPS-60）、改性聚氨酯和醋酸纤维素丁酯等。
日本油脂（株）化成品研究所研究了UP树脂的新型低收缩添加剂（LPAS），这种新型含有弹性链段和可以与UP树脂相容的链段，用于UP树脂SMC/BMC的成型工艺中，使得制品表面光泽、收缩率低，且着色性能好。
美国俄亥俄州立大学从膨胀学、形态学和结构学，研究了含有改性的热塑性LPAS添加剂可低温固化UP/ST/LPAS 体系，并在低温固化体系中引入Co-促进剂DVB，和第二单体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPT-MA），使得树脂在固化过程中的收缩得到更好的控制。
加拿大以热塑性PVAC为低收缩剂LPAS加入到UP树脂中，同样很好地解决了收缩问题。
日本昭和高聚物公司通过添加低收缩剂固体，可使不饱和聚酯组成物的粘接强度达2.45MPa，线性收缩系数降至0.32%。
低固化收缩率不饱和聚酯树脂的合成与性能研究
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"G C
实
验
主要原材料 邻苯二甲酸酐， 化学纯； 顺丁烯二酸酐， 化学纯；
丙二醇，化学纯；环戊二烯，工业品；苯乙烯，化学 纯。 "G " 合成反应 在配有搅拌器和冷凝器的三口烧瓶中加入邻苯 二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇、环戊二烯，在
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纤
维
复
合
材
料
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树脂的力学性能见表 $，树脂的光学性能见表 树脂固化收缩率与其它树脂的比较见表 %。 !，
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结果及讨论
树脂的性能 用不同原料配合比合成了三种不饱和聚酯树
其中环戊二烯的含量 脂， 代号为 0 I C、 0 I "、 0 I !， 它们的各种性能如下： 0 I CJ 0 I "J 0 I !， 外 观：淡黄色、 透明、 均匀粘性液体。 溶解性： 溶于丙酮、 丁酮、 乙醇、 苯乙烯等溶剂 中， 不溶于水、 醚等溶剂。 液态树脂的质量指标见表 C，树脂的固化性能 见表 "。
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结
论
用环戊二烯为共聚单体之一合成的不饱和聚酯 树脂， 具有固化收缩率低， 工艺性能、 力学性能及综 合性能好的特点， 而且透明度较高， 是一种具有实用 价值的合成树脂 从以下表中所列各项性能数据可以看出，该树 脂具有固化收缩率低，工艺性能、力学性能及综合 性能好的特点， 而且透明度较高。
新型不饱和树脂苯乙烯挥发性能研究
新型不饱和树脂苯乙烯挥发性能研究张衍;陈锋;刘力【期刊名称】《玻璃钢/复合材料》【年(卷),期】2010(000)006【摘要】本文分别对普通不饱和聚酯树脂 L80305、低苯乙烯挥发树脂L80405和L80505树脂在固化和贮存过程中苯乙烯挥发性进行了研究.结果表明,室温固化时低挥发树脂L80405和L80505的苯乙烯挥发量仅为通用树脂挥发量的8%左右.随着固化温度升高,低挥发树脂的苯乙烯挥发质量百分比略有上升,35℃时约为2%,但仍仅为通用树脂挥发量的48%.常温贮存过程中,低挥发树脂的苯乙烯挥发量远小于普通树脂,尤其是室温贮存时,其挥发质量百分比不到通用树脂的50%,说明此两种低苯乙烯挥发性树脂具有较好的经济、环保价值.【总页数】5页(P30-34)【作者】张衍;陈锋;刘力【作者单位】华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及其相关技术教育部重点实验室,上海,200237;亚什兰(中国)投资有限公司,上海,200030;华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及其相关技术教育部重点实验室,上海,200237【正文语种】中文【中图分类】TQ323【相关文献】1.新型改性废旧聚苯乙烯高效水泥减水剂的研究(Ⅰ)——减水剂的性能及其适应性研究 [J], 张先文;廖兵;林果;赵树录;庞浩;胡美龙2.新型聚苯乙烯磺酸钠混凝土防水剂的合成及性能评价研究 [J], 陈人云3.新型阻燃聚苯乙烯珠粒的制备与性能研究∗ [J], 王碧云;吴雅楠;王晓璇;刘兴胜;常军;叶芳4.新型苯乙烯阻聚剂性能分析与研究 [J], 苑文辉;刘国柱5.含三苯胺和四苯乙烯骨架的新型AIE环状发光材料的合成与性能研究 [J], 李勇;李东海因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
不饱和聚酯树酯的研究与应用
耐热性UPR 树脂和光固化UPR 树脂, 国外也开发了不少品种, 有过很多报 导。 俄国的Nrullina 等人在不饱和聚酯 树脂中添加各种无机填料, 10 ～15 min 干燥时间, 固化后可制成耐热 超过175 ℃的腻子。
02
固化剂
耐热性UPR 树脂和光固 化UPR 树脂
日本日立化成工业公司还制成了耐热型不饱和聚组 成物, 改性组成物与玻璃粗纱制成的增强模塑料, 180 ℃/2 h 不断。缩水甘油醚-胺加成物用作PU 固 化促进剂也有研究报导。
01
玻璃钢渔船专用树脂
目前世界上拥有小型玻璃钢船已达50 多种,200 多万只, 一般30 m 以下的 渔船基本上都是玻璃钢制品。特别是日本玻璃钢渔船的设计能力很强, 采用 大型计算机计算和绘图, 可以根据用户的需要设计。一般15 m 左右长的渔 船柴油机的动力都在74 kW 左右。各国玻璃钢渔船壳体的生产工艺大体都是 采用手糊和喷射成型工艺。船壳体用的增强材料主要是毡、毯、喷射纱等。 船用树脂很多, 根据不同的部位使用不同树脂, 如抗渗漏树脂、耐磨树脂、 阻燃树脂和耐候性树脂等。
不饱和聚酯树脂作为基体的泡沫塑料, 韧性、强度比发泡PS 好, 加工比泡沫 PVC 容易, 添加阻燃剂等也可使其阻 燃和耐老化, 成本比泡沫聚氨酯塑料 低。
06
聚氨酯保温板
发泡不饱和聚酯树脂
发泡不饱和聚酯树脂(以下简称树脂)的发泡主要采用 化学发泡剂。使用物理发泡剂的文献不多。物理发泡 剂主要是氟利昂, 但污染环境。化学发泡剂主要有: 异氰酸酯类、偶氮类、磺酰肼类、碳酸酯酐类。
UPR 是热固性树脂中用量最大的, 约在85 %～90 %, 也 是复合材料(玻璃钢)制品生产中用得最多的树脂。由于 生产工艺简便、原料易得, 同时耐化学腐蚀、力学性能、 电性能优良, 最重要的是可以常温常压固化而具有良好 的工艺性能, 故广泛用于结构、防腐、绝缘复合材料产 品。UPR 是由不饱和酸酐和饱和酸酐以及二元醇缩聚而 成。由于所用酸与醇的品种不同, 饱和酸酐和不饱和酸 酐的用量不同, 可合成不同性质及不同分子量的各种 UPR 。常用的饱和二元酸酐为邻苯二甲酸酐(简称为苯 二甲酸酐或苯酐), 不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐(简称顺 酐, 也称马来酸)。常用的二元醇为丙二醇、乙二醇等。 用间苯二酸酐能改善耐腐 蚀性能, 用卤化单体使产品具有阻燃性。在这基础上产 生了间苯型、双酚A 型、新戊二醇型等不同类型的UPR。
4-3不饱和聚酯树脂生产作业指导书-3301
不饱和聚酯树脂生产工艺卡
树脂牌号:3301
一、检查设备，打开立式、卧式冷凝器，并确定循环水泵已开启。
二、投入D33,丙二醇，100gI022，升温至100℃，当固体完全溶解点动搅拌，直至搅拌运转正常，然后投入顺酐，并通氮气保护，升温，初步温度设定160℃。
当物料开始出水，打开立式冷凝器进行回流，回流保温三小时后关闭回流，开始升温以每小时5-8℃继续升温至195-200℃，釜温不得超过200℃，控制镏头温度（98-101℃），镏头温度不得高于101℃.当釜温到190℃进入高温区，控制温度190℃至200℃之间三个小时开始测酸值，酸值降至30mg(KOH)/g以下降温.
三、开始冷油，反应釜温度降至180℃，加入用甲醇稀释过的908gI022，并加入石蜡，搅拌15分钟，釜温降至160℃开始兑稀。
四、稀释釜提前加入计量好的苯乙烯，I090,兑稀时，控制稀释温度控制80℃以下，严禁超过90℃。
兑稀结束后再搅拌一个半小时，温度降至40℃以下取样检测。
2.5注意事项：
①I028用甲醇稀释后再加入反应釜中。
②I090用苯乙烯稀释再加入稀释釜内。