第七章沉淀溶解平衡
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通过Q与Ksp比较判断溶液状态的规则叫溶度积规则。
对于阳离子与阴离子比为3:1(1:3)， Ksp = 27s4 如：Ag3PO4、Fe(OH)3……
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
其他比例的可以自己推到。总的关系式为： Ksp = mm nn sm+n
注意：
1、溶度积与溶解度的关系式只在难容电解质溶
于水的部分全部解离时才可成立。
2、难溶电解质在水中不发生副反应，或很小。
5.35×10-13
L-) = 7.31×10-7 (mol·
例2：室温AgCl的溶解度是1.91×10-3 g/L,求AgCl的溶度积。
解：根据题意，[Ag+]=[Cl-]= 1.91×10-3 g/L ， 将AgCl的 溶解度g/L转化为mol· L- ，
二 溶度积与溶解度
因为，MAgCl=143.2g/mol，溶解度为
二 溶度积与溶解度
溶度积和溶解度的比较关系见下表 难溶电解质 溶度积 AgCl 1.56×10-10 AgBr 7.7×10-13 AgI 1.5×10-16 溶解度 1.34×10-5 4.3×10-7 1.28×10-9
第七章
第一节
同类型 Ksp大， s也大
难溶电解质 溶度积 AgCl 1.56×10-10 Ag2CrO4 1.1×10-12 Ag2S 6.3×10-50
1.91×10-3 =1.33×10-5 (mol· L-) 143.2
第七章
第一节
Ksp = x2 = 1.33×10-5× 1.33×10-5 =1.77×10-10
从例1和例2可以看，溶度积越小，溶解度越小。
二 溶度积与溶解度
第七章
第Biblioteka Baidu节
例3：室温Ag2CrO4的溶度积是1.12×10-12 ，求其溶解度。
3、溶解度的单位是mol· L-。
4、仅适用于浓度可代替活度的体系。
三 溶度积规则
第七章
第一节
溶度积Q：任意浓度下，难溶物质阳离子浓度幂 与阴离子浓度幂的乘积。 根据 Ksp = mm nn sm+n
Q = mm nn xm+n
(x是任意浓度)
Q<Ksp，可以继续溶解，是不饱和溶液。
Q=Ksp，沉淀-溶解平衡，是饱和溶液。 Q>Ksp，不断产生沉淀，是过饱和溶液。
（一） 沉淀-溶解平衡
第七章
第一节
即：难溶物质的溶解很快就达到沉淀-溶解的平衡状态。
以AgCl溶解-平衡分析： 其平衡关系可表示为
溶 解
AgCl
沉 淀
Ag
+
+
Cl
其平衡常数表达式为
Ksp = [Ag+][Cl-]
（二） 溶度积
其平衡常数可表示为：
AmBn mAn+ + nBm-
第七章
第一节
对于任意一个难溶电解质，可以用AmBn表示，
思考题：从溶度积表查得AgCl和AgI的溶度积分别为 1.77 ×10-10 和 8.52 ×10-17 ，请推测谁的溶解度大？ 解：因为1.77 ×10-10 > 8.52 ×10-17 ，故AgCl>AgI
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
对于难溶物AmBn，若m与n的值和比例不同， 溶解度与溶度积的对应关系是否相同呢？
对于 AmBn
mAn+ + nBm-
若m=n=1，设难溶物的溶解度为x，
因为溶解关系是1:1，则[An+]=[Bm-]=x 关系为： Ksp = s2， Ksp = s
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
例1：室温AgBr的溶度积是5.35×10-13 ，求AgBr的溶解度。
解：设溶解度为x，因为AgBr的m=n=1， 则： x =
过程是怎样的呢？以铬酸铅为例。
第七章
第一节
难溶物质虽然很难溶解，但仍然可以溶解，那么它的溶解
1、加极少量铬酸铅
2、铬酸铅在水中溶解成离子
代表Pb2+ 代表CrO24 开始溶解速率(v)最大， 聚集速率为零。 3、随着溶解量增加，正负 离子吸引聚集的速率增加
最终v溶解= v聚集，达到平衡 则v溶解↓， v聚集↑
溶解度 1.34×10-5 6.5×10-5 2.5×10-17
不同类型 Ksp大， s不一 定大
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
不同离子间溶度积与溶解度关系归纳为：
对于阳离子与阴离子比为1:1， Ksp = s2 如：AgCl、BaSO4……
对于阳离子与阴离子比为2:1(1:2)， Ksp = 4s3 如：Ag2CrO4、BaF2……
一、溶度积导入
第七章
第一节
定义：20 ℃,100g水中，饱和溶液溶解溶质的 克数叫该物质的溶解度。 通常将物质的溶解度分为如下等级： 溶解溶质>10g，叫易溶； 10g>溶解溶质>1g，叫可溶； 1g>溶解溶质>0.1g，叫微溶； 本章讨论 的是难溶 溶液体系
溶解溶质<0.1g，叫难溶。
（一） 沉淀-溶解平衡
第七章
第一节
思考：例3中Ag2CrO4的溶度积比例2中AgCl溶度积小，
分析： 因为Ag2CrO4中的离子比为2:1， Ksp = 4s3
而AgCl中的离子比为1:1， Ksp = s2 所以，Ag2CrO4与AgCl之间不能通过Ksp来推 测溶解度的大小。即由Ksp推测溶解度大小必 需是在阳离子和阴离子比例相同的分子间进行。
Ksp = [An+]m[Bm-]n
Ksp表式为：一定温度下，饱和溶液中，难溶 物质阳离子浓度的幂与阴离子浓度的幂的乘积 ，即溶度积。离子浓度的单位是mol· L-
（二） 溶度积
溶度积的意义：
第七章
第一节
1、溶度积小，通常可说明难溶物溶解的量小， 即溶解度小。 2、溶度积与溶解度存在一定的关系。 3、影响溶度积的因素是温度。 4、难溶物质的溶度积可以查溶度积表。
解：设Ag2CrO4 的溶解度为s(mol· L-)，则有：
Ag2CO4
平衡浓度(mol· L-)
2Ag
2s
+
+ CrO
s
24
Ksp = (2s)2 s= 4s3 = 1.12×10-12 s = 6.54×10-5(mol· L-)
二 溶度积与溶解度
但Ag2CrO4的溶解度比AgCl溶解度反而大？
第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定
第一节 溶度积
第二节 沉淀和溶解平衡
第三节 沉淀滴定法
制作人：俞晨秀
第一节 溶度积
一 溶度积 二 溶度积和溶解度 三 溶度积规则
一、溶度积导入
物质溶解性的认识
第七章 第一节
NaCl + AgNO3
产物AgCl不溶解
不同的化合物
有不同的溶解度
NaCl
+ NH4NO3
产物NH4Cl溶解
对于阳离子与阴离子比为3:1(1:3)， Ksp = 27s4 如：Ag3PO4、Fe(OH)3……
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
其他比例的可以自己推到。总的关系式为： Ksp = mm nn sm+n
注意：
1、溶度积与溶解度的关系式只在难容电解质溶
于水的部分全部解离时才可成立。
2、难溶电解质在水中不发生副反应，或很小。
5.35×10-13
L-) = 7.31×10-7 (mol·
例2：室温AgCl的溶解度是1.91×10-3 g/L,求AgCl的溶度积。
解：根据题意，[Ag+]=[Cl-]= 1.91×10-3 g/L ， 将AgCl的 溶解度g/L转化为mol· L- ，
二 溶度积与溶解度
因为，MAgCl=143.2g/mol，溶解度为
二 溶度积与溶解度
溶度积和溶解度的比较关系见下表 难溶电解质 溶度积 AgCl 1.56×10-10 AgBr 7.7×10-13 AgI 1.5×10-16 溶解度 1.34×10-5 4.3×10-7 1.28×10-9
第七章
第一节
同类型 Ksp大， s也大
难溶电解质 溶度积 AgCl 1.56×10-10 Ag2CrO4 1.1×10-12 Ag2S 6.3×10-50
1.91×10-3 =1.33×10-5 (mol· L-) 143.2
第七章
第一节
Ksp = x2 = 1.33×10-5× 1.33×10-5 =1.77×10-10
从例1和例2可以看，溶度积越小，溶解度越小。
二 溶度积与溶解度
第七章
第Biblioteka Baidu节
例3：室温Ag2CrO4的溶度积是1.12×10-12 ，求其溶解度。
3、溶解度的单位是mol· L-。
4、仅适用于浓度可代替活度的体系。
三 溶度积规则
第七章
第一节
溶度积Q：任意浓度下，难溶物质阳离子浓度幂 与阴离子浓度幂的乘积。 根据 Ksp = mm nn sm+n
Q = mm nn xm+n
(x是任意浓度)
Q<Ksp，可以继续溶解，是不饱和溶液。
Q=Ksp，沉淀-溶解平衡，是饱和溶液。 Q>Ksp，不断产生沉淀，是过饱和溶液。
（一） 沉淀-溶解平衡
第七章
第一节
即：难溶物质的溶解很快就达到沉淀-溶解的平衡状态。
以AgCl溶解-平衡分析： 其平衡关系可表示为
溶 解
AgCl
沉 淀
Ag
+
+
Cl
其平衡常数表达式为
Ksp = [Ag+][Cl-]
（二） 溶度积
其平衡常数可表示为：
AmBn mAn+ + nBm-
第七章
第一节
对于任意一个难溶电解质，可以用AmBn表示，
思考题：从溶度积表查得AgCl和AgI的溶度积分别为 1.77 ×10-10 和 8.52 ×10-17 ，请推测谁的溶解度大？ 解：因为1.77 ×10-10 > 8.52 ×10-17 ，故AgCl>AgI
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
对于难溶物AmBn，若m与n的值和比例不同， 溶解度与溶度积的对应关系是否相同呢？
对于 AmBn
mAn+ + nBm-
若m=n=1，设难溶物的溶解度为x，
因为溶解关系是1:1，则[An+]=[Bm-]=x 关系为： Ksp = s2， Ksp = s
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
例1：室温AgBr的溶度积是5.35×10-13 ，求AgBr的溶解度。
解：设溶解度为x，因为AgBr的m=n=1， 则： x =
过程是怎样的呢？以铬酸铅为例。
第七章
第一节
难溶物质虽然很难溶解，但仍然可以溶解，那么它的溶解
1、加极少量铬酸铅
2、铬酸铅在水中溶解成离子
代表Pb2+ 代表CrO24 开始溶解速率(v)最大， 聚集速率为零。 3、随着溶解量增加，正负 离子吸引聚集的速率增加
最终v溶解= v聚集，达到平衡 则v溶解↓， v聚集↑
溶解度 1.34×10-5 6.5×10-5 2.5×10-17
不同类型 Ksp大， s不一 定大
二 溶度积与溶解度
第七章
第一节
不同离子间溶度积与溶解度关系归纳为：
对于阳离子与阴离子比为1:1， Ksp = s2 如：AgCl、BaSO4……
对于阳离子与阴离子比为2:1(1:2)， Ksp = 4s3 如：Ag2CrO4、BaF2……
一、溶度积导入
第七章
第一节
定义：20 ℃,100g水中，饱和溶液溶解溶质的 克数叫该物质的溶解度。 通常将物质的溶解度分为如下等级： 溶解溶质>10g，叫易溶； 10g>溶解溶质>1g，叫可溶； 1g>溶解溶质>0.1g，叫微溶； 本章讨论 的是难溶 溶液体系
溶解溶质<0.1g，叫难溶。
（一） 沉淀-溶解平衡
第七章
第一节
思考：例3中Ag2CrO4的溶度积比例2中AgCl溶度积小，
分析： 因为Ag2CrO4中的离子比为2:1， Ksp = 4s3
而AgCl中的离子比为1:1， Ksp = s2 所以，Ag2CrO4与AgCl之间不能通过Ksp来推 测溶解度的大小。即由Ksp推测溶解度大小必 需是在阳离子和阴离子比例相同的分子间进行。
Ksp = [An+]m[Bm-]n
Ksp表式为：一定温度下，饱和溶液中，难溶 物质阳离子浓度的幂与阴离子浓度的幂的乘积 ，即溶度积。离子浓度的单位是mol· L-
（二） 溶度积
溶度积的意义：
第七章
第一节
1、溶度积小，通常可说明难溶物溶解的量小， 即溶解度小。 2、溶度积与溶解度存在一定的关系。 3、影响溶度积的因素是温度。 4、难溶物质的溶度积可以查溶度积表。
解：设Ag2CrO4 的溶解度为s(mol· L-)，则有：
Ag2CO4
平衡浓度(mol· L-)
2Ag
2s
+
+ CrO
s
24
Ksp = (2s)2 s= 4s3 = 1.12×10-12 s = 6.54×10-5(mol· L-)
二 溶度积与溶解度
但Ag2CrO4的溶解度比AgCl溶解度反而大？
第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定
第一节 溶度积
第二节 沉淀和溶解平衡
第三节 沉淀滴定法
制作人：俞晨秀
第一节 溶度积
一 溶度积 二 溶度积和溶解度 三 溶度积规则
一、溶度积导入
物质溶解性的认识
第七章 第一节
NaCl + AgNO3
产物AgCl不溶解
不同的化合物
有不同的溶解度
NaCl
+ NH4NO3
产物NH4Cl溶解