高倾点富芳烃原料生产环保橡胶填充油的技术开发
环保型芳烃橡胶添加油及其推广前景
环保型芳烃橡胶添加油及其推广前景路胜旗【摘要】对环保型芳烃橡胶添加油的产生、研制、生产、应用现状进行了简述,对其发展前景进行展望,并提出了自己的建议.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2011(028)003【总页数】4页(P25-28)【关键词】环保型;芳烃;橡胶添加油;推广【作者】路胜旗【作者单位】南阳石蜡精细化工厂,河南南阳473132【正文语种】中文【中图分类】TQ330.3Abstract:The production，preparation and application status of environmental friendly aromatic rubber additionally refuel are descibed briefly，the development prospect are forecasted，the suggestions of author are point out.Key words:environmental friendly;aromatic;rubber additionallyrefuel;extension近年来，我国各大石油化工产品生产商、相关行业公司都对环保型芳烃橡胶添加油(橡胶环保型芳烃添加油是笔者对环保型芳烃填充油及环保型芳烃橡胶操作油的统称，以下同)进行了积极的跟踪与研发。
中石油、中石化、中海油所属企业以及其他石化企业等，都有与其性能相近的产品研发成功。
有些企业的产品已经上市销售。
橡胶添加油是一个已经成熟的市场产品，作为其系列产品之一，以用量大、用途广、价格低廉、适应性好为特点的芳烃橡胶添加油早就广泛地使用在丁苯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(BR)、异戊橡胶(IR)、氯丁橡胶(CR)等及其制品中。
为什么现在大家又要再投入资金去研发生产一个成本远高于芳烃橡胶添加油的环保型芳烃橡胶添加油呢?这还需要从人们对生存环境质量要求的不断提高谈起。
环保型芳烃橡胶填充油生产工艺技术及产品应用简介
重环烷油（HANP）：
残余芳烃提取物（RAE，Residual Aromatic Extracts）：RAE近年来发 展很快，其芳烃含量最高，可以与DAE进行等量替换。
2.3 环保橡胶填充油的用途和消费结构
环保橡胶填充油的用途：橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂。 性能能要求：与橡胶相容性好；挥发性小；加工性、操作性、润滑性良好；乳 化性能好污染少，五毒，颜色浅，安定性好，来源充足，价格适中等特点。 遵循相似相容原理： 芳烃型：主要用于丁苯橡胶（SBR) 、顺丁橡胶(BR)充油橡胶的生产，可以 用于天然胶（NR） 、氯丁橡胶(CR)制品的生产。 环烷基：主要用于SBS(苯乙烯类热塑性弹性体） 、 SBR 、 BR等充油橡胶 的生产，可以用于 SBS 、 SBR 、 BR、NR等热塑性弹性体及橡胶制品的生 产，广泛用于丁苯基橡胶（ IIR）、异戊橡胶(IR) 、乙丙橡胶(EPM/EPDM)等 橡胶产品的生产。 石蜡基：主要用于IIR、EPM、EPMD等充油橡胶的生产。
克拉玛依石化 公司 中海油气开发利用公司 辽河石化公司
3.2.1 中国石化济南分公司
2015年累计加工原料油507万吨，实现销售收入225.3亿元
，实现利润总额7.55亿元，吨油利润148.99元。
2016年1~2月份累计盈利3.53亿元，排名8位；吨油利润
455.31元/吨，排名3位。
3.2.1.1
环保芳烃油主要下游应用行业介绍
环保芳烃油生产工艺介绍 3.1 环保型橡胶填充油生产工艺和技术
3.2
国内生产环保型橡胶填充油的主要企业
3.2.1 3.2.2 中国石化济南分公司 克拉玛依石化 公司
3.2.3
3.2.4 3.3
环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺开发与工业应用
关 键 词 ：芳 烃
橡胶
填充油
抽提
苯 并 芘
ｌ 前 言
丁 苯 橡 胶 （ Ｂ 是 最 大 的 通 用 型 合 成 橡 胶 品 Ｓ Ｒ）
署 ２ ０ ／９Ｅ ０ ５６ ／ Ｃ指 令 ， 确 限 制 轮 胎 用 橡 胶 填 充 油 明 中 苯 并 （） （ ａ Ｐ 、 并 （ ） 、 并 （ ） 、 、 ａ 芘 Ｂ（ ） ） 苯 ｅ芘 苯 ａ蒽 旖
磨、 耐热 、 老 化 及 硫 化 速 率 较 天 然 橡 胶 更 为 优 耐
良 ， 与 天 然 橡 胶 及 多 种 合 成 橡 胶 并 用 ， 泛 应 用 可 广
于轮 胎 、 胶带 、 管 、 胶 电线 电缆 、 医疗 器 具等 领域 。
填充油是橡胶 生产过程 中的主要原料之一 ，
自 ２１ ０ ０年 １ １日起 ， 符合 欧盟 ２ ０ １９Ｅ 月 不 ０ ５６ ／ Ｃ指
种， 也是 最 早 实 现 工 业 化 生 产 的 橡 胶 之 一 。 丁 苯
橡 胶 是 丁 二 烯 与 苯 乙 烯 的 共 聚 物 ， 的 加 工 性 能 它 及 制 品 的 使 用 性 能 接 近 天 然 橡 胶 ， 些 性 能 如 耐 有
苯并 （ ） 蒽 、 ｂ荧 苯并 （ ） 葸 、 并 （） ｋ荧 苯 ｊ荧蒽 和 二苯 并
化 学 组 成 和 物 理 性 质 可 分 为 芳 烃 型 、 烷 烃 型 和 环
链 烷 烃 型 ＿ ］ ｌ 。 ｌ
欧 盟 ２ ０ ／９Ｅ ０ ５６／ Ｃ指令 的环 保 芳 烃 油 ， 橡 胶 和轮 使 胎 生产 企业 能够 生 产满 足欧 盟 ２ ０ ／９Ｅ ０ ５６ ／ Ｃ指 令 的 橡 胶和 轮 胎 ， 保 我 国 出 口欧 盟 的轮 胎 符 合 其 环 确
采用溶剂萃取技术生产环保橡胶填充油的研究进展
第392期2021年3与应弓Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.2Mar.2021DOI：10.19909/ki.ISSN1009-0045.2021.02.0143专论与综述(143-146)采用溶剂萃取技术生产环保橡胶填充油的研究进展辛金妮，王丹君，李正，刘美芳，孙显锋(陕西煤业化工技术研究院有限责任公司国家能源煤炭分质清洁转化重点实验室，陕西西安710100)摘要：综述了采用溶剂萃取工艺生产环保橡胶填充油以及高效脱除多环芳桂方法的研究进展，分析了萃取剂、萃取方式、萃取原料及操作参数等因素对多环芳桂脱除率及产品性能的影响。
采用复(主溶剂+助溶剂)、多级逆流萃取，在剂油比、萃取温度、萃取时间等最优工艺条件下，能高效脱除原料中的多环芳桂组分,并保证较高的芳碳率。
指出溶剂萃取技术未来的为开发高溶解能力和高选择性的高，改善传统的萃取工艺及。
关键词：；；橡胶填充油；复；多芳桂;芳：中图分类号：TQ420.6+6文献标志码:A我国是轮胎生产大国，约40%的轮胎出口欧美国家，轮胎生产过程中重要的原料橡胶填充油影响轮胎的性能、加工工艺以及生产成本等#为保证橡胶填充油与橡胶材料的相容性，橡胶油中通常含有较高的具有高致癌性的多环芳桂组分(PCA)。
2005年，欧盟颁布REACH法规明确规定PCA质量分数应小于3.0%，其中含苯并(a)茁量小于1.0!g/g，含8种特定多环芳桂(PAHs)的总量小于10.0!g/g[1]o国内橡胶填充油的生产原料以减压｛分油糠醛抽出油23'、油浆⑷、减压渣油糠醛抽出油&5'等为，原料生的橡胶油有较高的PCA，能欧盟环保要求，但由于其廉价、与橡胶相容性好，国内大多数橡胶加工企仍高芳桂油作为橡胶填充油，仅出口国的轮胎填充油为环保橡胶油。
国内外环保要求的，高芳桂油保橡胶油，保橡胶油的出高要求。
橡胶填充油的生法有工艺、加工艺-加组工艺(保橡胶油的生产原料性质较，加工艺生产原料高，PCA较容易脱除，但随PCA量的，的芳(C A)明(，加工艺的性性要高，加应高、高压，的文章编号：1009-0045(2021)02-0143-04较高(相，工艺具有原料应，工艺简单、分好等，PCA的保证较高的C A(本工工艺生环保橡胶油以及高多环芳桂方法的，为高性能、廉价的保橡胶油的生(1萃取剂的选择能分离混合物，键作用。
优质橡胶填充油生产技术_庞晨
Abstract： The paper introduces two processes for producing naphthenic base rubber filling oil and environment － friendly rubber filling oil which were developed by FＲIPP． The combination － hydrogenation process of producing naphthenic base rubber filling oil was researched by using naphthenic base oil as the feed stock，especially for the feed with high － sulfur，high － nitrogen，high － aromatic hydrocarbon and high － condensation point． It is characterized by strong feed adaptability，simple process flow，low capital cost，high value added，notable economic benefit and environment － friendly etc． The combination solvent extraction － hydrogenation process was studied by using furfural extract oil as the feed stock，the majority of polycyclic aromatics were saturated with the special hydrogenation catalyst，while the low － ring aromatics and naphthenic hydrocarbons which have good elastomer compatibility were retained． Compared with the current domestic extraction process，the combination solvent extraction － hydrogenation process has high target product yield．
技术创新治愈“国外依赖症”——中国石化国产环保型芳烃橡胶填充油研发纪实
胶 的耐 磨 耗性 及 抗 湿 滑性 ，
降 低橡 胶 的成 本 。因此 ， 橡 胶填充 油作为橡 胶生产 过程
中主要 原辅 材 料 之 一 ， 橡 对 胶生产 和橡胶产 品性能改 善 起着非 常重要 的作 用 。在 橡 胶 生产 过 程 中 ， 烃 型橡 胶 芳 填充 油一般 占总橡胶质 量的
从 １ 万吨提 到 ４万吨 ， 艺改 进技 ． ６ 工
石 化同行业 竞赛 中夺得能耗 、 物耗 、
“ 我们 乙烯 人历来有争第 一的传 综合三项排名第一。 统， 只要 坚守信 念 ， 用心工作 ， 就没有
于不好 的事 。 这是 茂名 石化化工 分 ”
术荣获 集 团公 司嘉奖 的 同时 获得 国
焕 发青 春。２ １ 年 ， ０ ０ 生产规模排名靠
在 于开发 对多环 芳烃 具有选 择性 萃 取 能 力 的溶 剂 ， 即在脱 除 多环 芳 烃 （ 特别是 苯并 ｆ 芘 等多环芳 烃 ） ａ ） 的同 时 ， 留原 料 中 的单 环 和 双环 等芳 保 烃， 而一 般溶 剂对不同环数芳烃的选
当今 不 断 出现 的技 术 新 、 模 大 的 规 乙 二醇 装置 是 没有 丝 毫竞 争 力 的 。 针 对产 能低 制 约效 益 提 高 的实 际 ， 胡乃元 提 出小 装置 也要作 大贡献 的
品亏损的情 况下 ， 成功将 主产 乙二醇 的生产 结构更改为主产环氧乙烷 ， 使
一
战。
芳碳含量高 、 密度大 、 黏度高 、 与极性 橡胶亲合 性好和 加工性 能优 良等特 点， 是轮胎 和鞋类制 品所用橡胶的优 良软化剂 ， 在橡胶 中添加适量 的填充
要想 保 留并扩 大轮 胎和橡 胶制 品国际市场份额 ， 是进 口环保 型芳烃
提升橡胶填充油芳烃含量技术攻关
2017年11月提升橡胶填充油芳烃含量技术攻关徐海清李林（中国石油兰州石化公司炼油厂，甘肃兰州730060）摘要：通过对兰州石化公司炼油厂苯酚溶剂精制装置生产的橡胶填充油状况进行分析，阐述了影响橡胶填充油芳烃含量的主要因素，并根据诸因素提出了提升橡胶填充油芳烃含量的具体措施，以及合理的、可行的质量和操作指标。
有效的提高了橡胶填充油芳烃含量合格率，取得了良好的效果。
关键词：橡胶填充油质量；芳烃含量；优化措施1兰州石化公司橡胶填充油生产现状1.1苯酚溶剂精制装置情况溶剂精制装置利用苯酚溶剂对润滑油原料中的理想组分和非理想组分具有不同溶解度的特性，采用液-液逆流接触方法，脱除润滑油原料中多环短侧链的烃类，含硫、氮、氧的化合物以及胶质、沥青质等非理想组分，改善润滑油的粘温特性、抗氧化安定性、颜色等使用性能。
1.2加工原料情况500万吨/年常减压装置是石化公司润滑油基础油生产的第一道工序，其主要是为后续的“老三套”润滑油加工装置提供原料，它的分馏效果的优劣直接影响到其后续的加工过程和润滑油产品的质量以及橡胶填充油芳烃含量。
1.3近年来橡胶填充油质量分析影响橡胶填充油质量的主要因素是芳烃含量，其实际数据在81.2～88.3%，合格率仅为75%。
因此，橡胶填充油芳烃含量能否达标是增产橡胶填充油的首要条件。
2橡胶填充油芳烃含量的影响因素分析为了提升橡胶填充油芳烃含量，提高运行经济效益。
炼油厂从加工原料、橡胶填充油操作条件及质量分析数据进行分析研究，找出影响橡胶填充油芳烃含量的主要因素有：a.原料质量：原料运动粘度和原料切割馏程对橡胶填充油芳烃含量的影响。
b.操作条件：溶剂精制萃取塔顶部温度和底温温度、萃取溶剂比、萃取塔底部循环量、萃取塔湿溶剂量对橡胶填充油芳烃含量的影响。
c.橡胶填充油粘度对芳烃含量的影响2.1原料质量的影响2.1.1原料粘度及馏分油馏程差对于原料质量而言，影响橡胶填充油芳烃含量的主要因素为原料油切割馏程及原料粘度。
一种高芳烃环保橡胶油的生产装置[实用新型专利]
![一种高芳烃环保橡胶油的生产装置[实用新型专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/56b88bd90912a216157929c1.png)
专利名称：一种高芳烃环保橡胶油的生产装置专利类型：实用新型专利
发明人：孙井侠,黄鹤,刘海澄,张世杰,常忠伟,叶明申请号：CN200820122919.8
申请日：20080927
公开号：CN201276540Y
公开日：
20090722
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型涉及一种高芳烃环保橡胶油的生产装置，混合罐与抽提塔的下部连接，抽提塔上部与溶剂分离罐底部连接，抽提塔顶部与抽余液汽提塔下部连接，抽余液汽提塔顶部与溶剂分离罐顶部连接，抽余液汽提塔底部是高芳烃环保橡胶油流出口；抽提塔底部与抽出液闪蒸塔入口连接，抽出液闪蒸塔底部与抽出液汽提塔入口连接，抽出液闪蒸塔顶部与溶剂分离罐顶部连接，抽出液汽提塔底部是抽出油流出口，溶剂分离罐中部的水流出口与脱水塔上部入口连接，脱水塔顶部与溶剂分离罐顶部连接，溶剂分离罐上部与混合罐下部连接；经测定PCA含量小于 3.0％、苯并芘小于1PPM、多环芳烃含量小于10PPM，芳烃含量达到50％以上，CA值在19.0％以上。
申请人：中国石油天然气股份有限公司
地址：100011 北京市东城区安德路16号洲际大厦
国籍：CN
代理机构：北京市中实友知识产权代理有限责任公司
代理人：谢小延
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国石 化济 南 分公 司得 到 工 业 应 用 ， 并 生 产 出 合 格
产 品ｌ 】 ］ 。ＡＲ Ｅ抽提技 术 研发 和工 业装 置 开工 时 采 用 的原 料油 为济 南分 公 司 润 滑 油基 础 油 反 序 生 产
范 围的正 序抽 出 油 。溶剂 脱 蜡 是 脱 除 油 品 中高凝
法均 不适 合加 工 质量 较 差且 处 于减 压 馏 分 油 馏程
的高凝 点组分 。 １ ． ２ 添 加脱 蜡助 剂 的抽 出油溶剂 脱蜡 技术
由于抽 出油 中高 凝 点组 分 以带 侧链 的芳 烃 和
环烷 烃 为主 ， 其２ ０ １ ３ ０ ３ ０ ６ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ４ — １ ２ 。
升级 装 置 新 建 或 扩 能 改 造 ， 并 顺 利 开 工 。 升 级 改
１ 抽 出油 溶 剂 脱 蜡 技 术
１ ． Ｉ 原 料油 性质 选 取 ３种抽 出油作为 溶剂脱 蜡试 验用 原料 油 ，
基本 性 质见表 Ｉ 。由表 １可 以看 出 ， ３种抽 出油 的
造后 ， 溶 剂 精 制 加 工 的原 料 由原 来 的 低 倾 点 脱 蜡 油改 为 高倾 点 减 压 馏 分 油 或 轻 脱 沥青 油 ， 生 产 的 抽 出油 为 正 序 抽 出油 ， 其倾点均大于 ３ ０。 Ｃ， 不适 合直 接作 为生 产 环保 橡 胶 填 充 油 的原 料 ， 需 要 脱 除其 中的高凝 点 组 分 。脱 除 油 品 中高 凝 点 组 分 的
倾 点均 大 于 ３ Ｏ℃ ， 且 饱 和 烃 含量 较 高 ， 不 能 直 接 作 为生 产 环 保 橡 胶 填 充 油 的原 料 ， 需 要 脱 除 其 中
现有 成 熟 技 术 有 分 子 筛 脱 蜡 、 尿 素脱 蜡 、 临 氢 降
凝、 异 构 脱 蜡 和 溶 剂 脱 蜡 。 由于 分 子 筛 脱 蜡 和 尿素脱 蜡 ］ 的加 工 原 料 为 轻 质 油 品 ， 临 氢 降凝 和 异构脱 蜡 ］ 对 原料油残炭 、 杂 原 子 化 合 物 含 量 和 胶 质及 沥 青质 含量 有 严 格 限 制 ， 因此 ， 上 述脱 蜡 方
（ 中 国石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ，北 京 １ ０ ０ ０ ８ ３ ）
摘 要 ： 根 据 高 倾 点 富芳 烃 含量 溶 剂 精 制 抽 出油 的 组 成 特 点 和 性 质 ， 以 及 其 中高 凝 点 组 分 的 分 子 结 构 特 点， 开 发 出添 加 脱 蜡 助剂 抽 出油 溶 剂 脱 蜡 技 术 ， 该 技 术 可 以 有 效 提 高 抽 出油 溶 剂 脱 蜡 的过 滤 速 度 和 滤 布 蜡 饼 厚 度， 使 得 溶 剂 脱 蜡 装 置可 以 连 续 加 工 抽 出 油 。抽 出 油 脱 除 高 凝 点 组 分 后 的脱 蜡 油 经 溶 剂 抽 提 制 备 出环 保 型 芳 烃 橡胶填充 油 ， 其 中多 环 芳 烃 含 量 、 苯并（ ａ ） 芘含量和苯并 （ ａ ） 芘等 ８ 种稠环芳 烃总含量均 满足欧盟 ２ ０ ０ ５ ／ ６ ９ ／ Ｅ Ｃ指
大 部分 为 带侧 链 的 环 烷 烃 或 芳 烃 ， 在 溶 剂 脱 蜡 降 温 结 晶过 程 中形 成 的 蜡 晶数 量 少 且 小 ， 过 滤 状 况 较差， 滤布上蜡饼黏稠 ， 且较薄， 不易刮 除， 因此， 在 工业 装 置 上 ， 采 用 常 规 溶 剂 脱 蜡 方 法 很 难 加 工 正 序抽 出油 ， 需 要 根 据 抽 出油 组 成 特 点 开 发新 型
令 中环保指标要求 ， 该 橡 胶 填 充 油 的 橡 胶 充 油 过 程 良好 ， 没 有 游 离 的油 珠 ， 充 油胶性 能均满 足 Ｓ Ｂ Ｒ１ ７ ２ ３橡 胶 优
级 品的质量要求 。
关键词 ： 倾 点 芳 烃 溶剂 脱 蜡
溶剂抽提
橡 胶 填 充 油 苯 并 芘 脱 蜡 助 剂
油 中高 凝点 组分 含 量 低 于 １ Ｏ ９ ／ ６ ， 甚 至低 于 ５ ， 且
橡胶 所用 填 充 油 中 苯 并 （ ａ ） 芘 等 多 环 芳 烃 含 量 的
限制 ， 中国石化 石油化 工科学 研究 院 （ 简 称 石 科
院） 开发 出环 保 型 芳 烃 橡 胶 填 充 油 成 套 生 产 技 术
石
加 工 工 艺
油
炼
制
与
化
工
２ ０ １ ３年 ８月
ＰＥＴＲ０Ｌ ＥＵＭ ＰＲＯＣ ＥＳ Ｓ Ｉ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥ ＴＲ０ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
第４ ４卷 第 ８期
高 倾 点 富 芳 烃 原 料 生 产 环 保 橡 胶 填 充 油 的 技 术 开发
管 翠 诗 ，王 玉 章 ， 丁 洛 ，刘 颖 荣
溶 剂脱 蜡技 术 。
流程 （ 减 压 馏 分 油一 溶 剂 脱 蜡一 溶 剂 精 制一 白土 补 充 精制 ） 中溶剂 精制 装置 生产 的倾 点 在 ３ ～ ９。 Ｃ问 的 反序抽 出油 ， 反 序抽 出油 经 ＡＲＥ抽 提可 直 接 生产 倾 点 满 足协 议 质 量 标 准 要 求 的环 保 橡 胶 填 充 油 。 ２ ０ １ ２年 １ Ｏ月 ， 济南 分公 司完 成 润滑 油基 础 油 质 量
针对 欧盟 ２ Ｏ ０ ５ ／ ６ ９ ／ Ｅ Ｃ指令 中关 于生 产 轮胎用
组分 主要 以链 烷 烃 或 长 侧链 环 烷 烃 为 主 ， 且 高凝 点组 分 含量 一 般 在 ３ ０ ～５ Ｏ 之间， 在 溶 剂 脱 蜡 降温 结 晶过 程 中 ， 高 凝 点 组 分 形 成 大 量 均匀 的 蜡 晶， 过滤 状况 较 好 ， 滤 机滤布上的蜡饼较厚 ， 且 易 脱落 ， 因此 ， 工 业 滤机 可 连 续 操 作 。 由于正 序 抽 出