高浓度抗生素化学制药废水的处理

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高浓度抗生素化学制药废

水的处理

Final revision on November 26, 2020

高浓度抗生素化学制药废水的处理*

卓世孔1程汉林白明超

(广州环发经贸发展公司,广州510180)

摘要采用微电解-厌氧水解-生物铁法-混凝串联工艺处理头孢类抗生素化学制药高浓度有机废水,结果表明,当微电解、厌氧水解和生物铁法水力停留时间分别为4、

24和6 h,进水COD

Cr 4000~4500 mg/L,BOD

5

800~1200 mg/L,出水可达地方排放标

准。

关键词抗生素微电解厌氧水解生物铁混凝

Treatment of high concentration organic wastewater from antibiotic pharmacy industry Zhuo Shikong, Cheng Hanlin, Bai Mingchao. Guangzhou Huanfa Economy Trade Development Company, Guangdong, 510180

Abstract: High concentration organic wastewater from cephalosporin antibiotic pharmacy industry was treated by the “micro electrolysis-anaerobic hydrolysis-biological iron-coagulating” technology. The result

indicates that the effluent COD

Cr and BOD

5

are below the first grade standards

of the local wastewater drainage in the second period, when the COD

Cr and BOD

5

load is kept at 4000~4500 mg/L and 800~1200 mg/L, and the HRT of micro-electrolysis, anaerobic hydrolysis and biological iron is 4 h, 24 h and 6 h, respectively.

Keywords: Antibiotic Micro-electrolysis Anaerobic hydrolysis Biological iron Coagulating

抗生素化学制药废水是一类浓度高、色度高、含难生物降解物和微生物生长抑制剂的高浓度有机废水,是制药废水中最难处理的废水之一,是我国制药行业废水治理的重点。目前国内外抗生素工业废水处理技术研究时有报导,但实际应用的治理技术不多且不成熟 [1],而专门针对头孢类抗生素化学制药废水的处理研究未见报导。本文采用微电解-厌氧水解-生物铁法-混凝工艺, 对某制药厂头孢类抗生素化学制药高浓度有机废水进行了试验研究。

1 材料与方法

废水来源与水质特性

试验用废水取自某化学制药厂集水池,该厂生产头孢类抗生素原料药,如头孢硫脒、头孢曲松钠、头孢哌酮钠、头孢噻肟钠、头孢他啶等,每日废水排放量数百吨。废水组成复杂,除含有抗生素残留物、抗生素生产中间体、未反应的原料外,还含有少量合成

1第一作者:卓世孔,男,1956年出生,工程师,主要从事环境污染治理和研究。

* 广州市重点污染源防治项目(穗环计[2002]126号)

过程中使用的有机溶剂,如乙醇、丙酮、二氯甲烷、吡啶、噻吩等。废水水质情况如表1所示。

表1 废水水质情况

试验流程

本试验采用的工艺流程如图1所示。

试验装置

微电解池:采用D100×1000有机玻璃反应器,内填充生物铁复合填料;厌氧水解池:采用D250×1000有机玻璃反应器,内安装搅拌器并填充适量生物铁复合填料;生物铁池:采用完全混合式活性污泥反应器,内设有活性污泥回流隙,回流污泥由隙间回流至曝气池内,有效容积9 L。

试验分析方法

COD采用重铬酸钾法[2];BOD采用五日生化需氧量法[2]。

2 结果及讨论

微电解实验

废水由柱底部进入微电解柱,上部流出进入沉淀池自然沉淀,沉淀时间为2 h。压缩空气由柱底部的陶瓷砂芯曝气头分散进入柱内,控制水气比为8∶1,研究反应时间(停留时间)对处理效果的影响。结果如表2所示。

表2 微电解试验结果

显然,内电解试验有明显的COD

Cr

去除效果,废水B/C提高,延长反应时间有利于提

高COD

Cr 的去除率,但BOD

5

去除率下降,原因是:铁的氧化还原反应和原电池反应以及反

应产生的新生态的[H]和[Fe2+]破坏了废水中抗生素杂环类有机物、有机氯化物、硝基化

合物等物质的分子结构,使废水可生化性提高,同时由于电化学附集、物理吸附以及铁的混凝和铁离子的沉淀作用,使废水中部分大分子物质以物理形态分离去除[3]。当反应时间达4 h,COD

Cr

去除率达%,B/C由提高到。如继续延长反应时间,已无多大意义。厌氧水解试验

经微电解处理后废水COD

Cr

仍较高,且废水仍含有难生物降解物和微生物抑制生长剂,如此时进入好氧生化处理装置,难以达到预期效果,因而在好氧处理之前增设厌氧水解处理,废水中大分子物质被厌氧微生物降解成小分子物质,进一步提高废水的可生化性。接种污泥取自生产厂氧化沟底部深层污泥,厌氧污泥经长达两个月驯化后,厌氧水解池反应器稳定运行,试验结果如表3所示。

表3 厌氧水解反应器稳定运行试验结果

可见,当水力停留时间为24 h,COD

Cr

去除率达30%,B/C已提高到。试验中观察到反应器内形成了较好的颗粒状污泥,污泥比重大,难以从反应器上部冲出而截留在反应器内,从而使反应器保持较高的污泥浓度。

将一般的厌氧塑料填料代替反应器内的生物铁复合填料,进行相同的厌氧水解试验,

COD

Cr

去除率不到15%。生物铁复合填料作为厌氧填料能取得较好去除效果的原因是:铁填料对水解酸化阶段有很好的强化作用,铁的腐蚀有利于厌氧微生物的附着生长,同时铁的混凝沉淀能形成较大的颗粒污泥,有利于亲铁微生物的生长、繁殖,有效地解除抑制性有机物对微生物的生长抑制,从而取得较好的去除效果[4]。

生物铁法处理试验

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