砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。前法具有

砷

砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。前法具有较好的准确度和精密度。后法比较简便，是一种半定量分析方法。

一、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法

1、应用范围

1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总砷的含量。

1.2 钴、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但饮水中正常存在的量不产生干扰。水中锑的含量超过0.1mg/L时对测定有干扰。用本法测定的水样，不宜用硝酸保存。

1.3 本法最低检测量为0.5μg砷。若取50ml水样测定，最低检测浓度为0.01mg/L。

2、原理

锌与酸作用产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺-氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用。生成棕红色的胶态银，比色定量。

3、仪器

3.1 砷化氢发生器

3.2 分光光度计。

4、试剂

4.1 1.00mg/ ml砷标准贮备溶液：称取0.6600g以105℃干燥2h的三氧化二砷（As2O3），溶于5ml 20%氢氧化钠溶液中。用酚酞作指示剂，以1mol/L硫酸溶液中和到中性后，再加入15ml1mol/L硫酸溶液，加纯水定容500ml。此溶液1.00ml含1.00mg砷。

4.2 1.00μg/ml砷标准溶液：吸取砷标准贮备液10.00ml，置于容量瓶中，加纯水定容至100ml，混匀。临用时吸取此溶液10.00ml，置于1000ml容量瓶中，加纯水定容，混匀。此溶液1.00ml含1.00μg砷。

4.3 1+1硫酸溶液。

4.4 15%碘化钾溶液：称取15g碘化钾（KI），溶于纯水中并稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

4.5 40%氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡（SnCI2·2H2O），溶于40ml浓盐酸中，并加纯水稀释至100ml，投入数粒金属锡粒。

4.6 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液中，2h后取出，让其自然干燥。

4.7 吸收入溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银（C5H10Ns2·Ag），研碎后用少量氯仿溶解，加入1.0ml三乙醇胺（C6H15NO3），再用氯仿稀释到100ml。必要时，静置后过滤至棕色瓶内，贮存于冰箱中。本试剂溶液中二乙氨基二硫代甲酸银浓度以0.2~0.25%为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性。溶解度不好的试剂应更换。实验室制备的试剂具有很好的溶解度。制备方法是，分别溶解1.7g硝酸银、2.3g二乙氨基二硫代甲酸钠于100ml纯水中，冷却到20℃以下，缓缓搅拌混合。过滤生成的柠檬黄色银盐沉淀，用冷的纯水洗涤沉淀数次，置于干燥器中，避光保存。

4.8 无砷锌粒。

5、步骤

5.1 吸取50.0ml水样，置于砷化氢发生瓶中。

5.2 另取砷化氢发生瓶6个，分别加入1.00μg/ml砷标准溶液0、1.00、2.50、5.00、7.50及10.0ml，各加纯水至50ml。

5.3 向水样和标准系列中各加4ml 1+1硫酸溶液，2.5ml 15%碘化钾溶液及2ml 40%氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。

5.4 于各吸收管中分别加入5.0ml吸收入溶液（4.7），插入塞有乙酸铅棉花（4.6）的导气管。迅速向各发生瓶中倾入预先称好的5g无砷锌粒，立即塞紧瓶塞，勿使漏气。在室温下（室温低于15℃时可用25℃温水浴微热）反应1h，最后用氯仿将吸收入液体积补充到5.0ml。在1h内于515nm波长，1cm比色皿，以氯仿作参比测定样品和标准系列溶液的吸光度。

注：颗粒大小不同的锌粒在反应中所需要的酸量不同，一般为4~10ml，需在使用前用标准溶液进行预试验，以选择适宜的酸量。

5.5 绘制校准曲线，从曲线上查出水样管中砷的含量。

6、计算

M

C=

V

式中：C——水样中砷（As）的浓度，mg/L；

M——从校准曲线上查得样品管中砷的含量，μg；

V——水样体积，ml。

7、精密度与准确度

有54个实验室用本法测定含砷61μg/L的合成水样，其他成分的浓度（μg/L）分别为：铝，435；铍，183；镉，27；铬，65；钴，96；铜，37；铁，78；铅，113；锰，47；汞，

4.4；镍，96；硒16；钒，470；锌，26。测定砷的相对标准偏差为19.8%，相对误差为13.1%。

二、砷斑法

1、应用范围

1.1 本法适用于生活饮用水及其水源水中砷的粗略含量测定。

1.2 锑的含量大于0.1mg时，能生成相似的色斑，干扰测定。

1.3 本法最低检测量为0.5μg砷。若取50ml水样测定，最低检测浓度为0.01mg/L。

2、原理

锌与酸作用产生新生态氢，在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰。于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点。比较砷斑颜色的深浅定量。

3、仪器

3.1 砷化氢发生瓶和测砷管。

4、试剂

4.1 砷标准溶液：1.00μg砷/ml。

4.2 1+1硫酸溶液。

4.3 15%碘化钾溶液：称取15g碘化钾（KI），溶于纯水中并稀释至100ml，贮于棕色瓶内

4.4 40%氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡（SnCI2·2H2O），溶于40ml浓盐酸中，并加纯水稀释至100ml，投入数粒金属锡粒。

4.5 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液中，2h后取出，让其自然干燥。

5%溴化汞溶液：称取5g溴化汞（HgBr2），溶于95%乙醇中，并稀释至100ml，贮存于棕色瓶中。

4.6 溴化汞试纸：将致密滤纸剪成直径1.8~2.0cm的圆片，浸入5%溴化汞溶液中1~2h。取出后在空气中凉干，保存于棕色瓶内。

4.7 无砷锌粒。

5、步骤

5.1 取50ml水样，置于砷化氢发生瓶。