第八章习题答案

9. 以KBrO3基准物标定Na2S2O3溶液的浓度，试问KBrO3与Na2S2O3的化学计量关系

解：测定过程为：KBrO3在酸性介质中与过量的KI反应析出I2, 析出的I2用Na2S2O3溶液滴定。相关反应方程式如下：

BrO3-+I-+6H+ =3I2+3H2O+ Br-

I2+ 2S2O32- =2 I-+ S4O62-

综合两个反应可知：KBrO3~3I2~6Na2S2O3

n KBrO3：n Na2S2O3=1:6

10．用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4标准溶液体积相等，试问FeSO4和H2C2O4两种溶液浓度的比例关系为多少

解：相关反应方程式如下:

MnO4-+5Fe2++8H+ = Mn2++5 Fe3++4H2O

2 MnO4-+5 C2O42-+16H+ = 2 Mn2++10CO2+8H2O

n MnO4-：n Fe2+=1:5

n MnO4-：n C2O42-=2:5

c(FeSO4)：c(H2C2O4)=2:1

11．假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，其余为不与酸反应的惰性杂质，现用浓度为mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，欲使滴定时碱液消耗体枳在25mL 左右，则：

(1)需称取上述试样多少克

(2)若以mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，情况又如何

(3)通过(1)、(2)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用~0. 2 mol·L-1

解：(1) M邻苯二甲酸氢钾=

n NaOH=×25×10-3=×10-2mol

m邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾×n NaOH/90%=≈

(2) n NaOH=×25×10-3=×10-4mol

m邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾×n NaOH/90%≈

(3) 浓度常采用~0. 2 mol·L-1之间：

m邻苯二甲酸氢钾≈～之间相对误差<%。

(1) 浓度太大浪费药品，(2) 浓度太小相对误差大。

12．下列酸或碱能否准确进行滴定

(1) molL1HF；(2) molL1HCN；

(3) molL1 NH4Cl；(4) molL1 C5H5N（吡啶）；

(5) molL1NaAc；

解：(1) K a(HF)= 104c a = molL1c a K a = 105>108 故可准确进行滴定；

(2) K a(HCN)=1010 c a = molL1 cK a = 1011<108 不可准确进行滴定；

(3) K b(NH3)=105 K a =K w/K b=1014/105 = 1010

c a= molL1c a K a =1011<108不可准确进行滴定；

(4) 吡啶K b=109 c b=L1c b K b =1010<108不可准确进行滴定；

(5) K a(HAc)=105 K b = 1014/105 = 1010 c b= L1c b K b = 1011<108 故不可准确进行滴

定。

12．下列多元酸或混合酸的溶液能否被准确进行分步滴定或分别滴定

(1)L1 H2C2O4；(2) molL1 H2S；

(3) molL1柠檬酸；(4) molL1酒石酸；

(5) molL1氯乙酸＋molL1乙酸；(6) molL1 H2SO4＋molL1 H3BO3；

解：(1) H2C2O4K a1=102K a2=105c a= molL1

cK a1>108c a K a2>108K a1/K a2=102/105<104故不可准确进行分步滴定；

(2) H2S K a1=107K a2=1013 c a = molL1

c a K a1>108 c a K a2<108故不可准确进行分步滴定，但可滴定至HS-；

(3) 柠檬酸K a1=104K a2=105 c a= molL1c a K a1>108 c a K a2>108但K a1/K a2

=104/105<104 故不可准确进行分步滴定；

(4) 酒石酸K a1=104 K a2=105 c= molL1cK a1>108 cK a2>108但K a1/K a2 =

104/105<10 4故不可准确进行分步滴定；

(5) CH3COOCl的K a=103CH3COOH的K a=105

K a/K a = 103/105 <104故不可准确进行分别滴定；

(6)H2SO4 的第一级离解可认为完全离解K a2=102

H3BO3的K a1=1010K a2、K a3很小，忽略。H2SO4的二级离解常数很大，故产生一个终

点，H3BO3不干扰。而H3BO3的K a很小，故不可直接滴定。

14．已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4和惰性物质。称取该试样，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用L1 HCl溶液滴定，用去了。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液。求试样中Na3PO4和Na2HPO4的质量分数。

解：由题意可得：试样中含Na3PO4和Na2HPO4(不可能含NaH2PO4)

Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl (百里酚酞)

Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl (甲基橙)

w(Na3PO4) = 103L molL1mol1/ =

w(Na2HPO4) = 2)103L molL1mol1/ =

15．称取干肉片试样，用浓H2SO4煮解(以汞为催化剂)直至其中的氮素完全转化为硫酸氢铵。

用过量NaOH处理，放出的NH3吸收于H2SO4相当于中。过量酸需要的NaOH相当于邻苯二甲酸氢钾)返滴定。试计算肉片中蛋白质的质量分数。(N的质量分数乘以因数得蛋白质的质量分数)。

解：Na2O的物质的量n(Na2O) = mol1 = 104mol

邻苯二甲酸氢钾的物质的量n(邻)= mol1 = 104mol

H2SO4的物质的量n(H2SO4) = 104molmL1 = 102mol

的物质的量n(NaOH) = 104molmL1= 102mol

1mol H2SO4~2molNaOH N~NH4+~1/2H2SO4~NaOH

n(NaOH) = 2n(H2SO4) ；n(NH3)=2n(H2SO4)

w(蛋白质)= [ 102mol 10 2mol/2)2]/ =

16.称取混合碱试样，加酚酞指示剂，用molL1HCl溶液滴定至终点，计耗去酸溶液。再加甲

基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸。求试样中各组分的质量分数。

解：分析：用酚酞耗去盐酸,再用甲基橙耗去盐酸，可知试样由NaOH和Na2CO3组成。

w(Na2CO3) = 103 =

w (NaOH)=[103]/ =