》2019版浙江选考高考化学一轮复习考前特训：第2部分 加试30分特训——加试题30分等值特训(1)(含解析)

加试30分等值特训(一)30．(2019·浙江选考科目考试)氨气及其相关产品是基本化工原料，在化工领域中具有重要的作用。

(1)以铁为催化剂，0.6mol氮气和1.8mol氢气在恒温、容积为1L的密闭容器中反应生成氨气，20min后达到平衡，氮气的物质的量为0.3mol。

①在第25min时，保持温度不变，将容器体积迅速增大至2L并保持恒容，体系达到平衡时N2的总转化率为38.2%，请画出从第25min起H2的物质的量浓度随时间变化的曲线。

②该反应体系未达到平衡时，催化剂对逆反应速率的影响是________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)①N2H4是一种高能燃料，有强还原性，可通过NH3和NaClO反应制得，写出该制备反应的化学方程式：________________________________________________________________________。

②N2H4的水溶液呈弱碱性，室温下其电离常数K1＝1.0×10－6，则0.01mol·L－1N2H4水溶液的pH等于__________(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。

③已知298K、101kPa条件下：N2(g)＋3H2(g)===2NH3(g) ΔH12H 2(g)＋O 2(g)===2H 2O(l) ΔH 22H 2(g)＋O 2(g)===2H 2O(g) ΔH 34NH 3(g)＋O 2(g)===2N 2H 4(l)＋2H 2O(l) ΔH 4则N 2H 4(l)的标准燃烧热ΔH ＝__________________________________________________。

(3)科学家改进了NO 2转化为HNO 3的工艺(如虚框所示)，在较高的操作压力下，提升N 2O 4/H 2O 的质量比和O 2的用量，能制备出高浓度的硝酸。

NH 3(g )―→NO (g )―→NO 2(g )―→N 2O 4(l )――→H 2O (l )O 2(g )HNO 3(aq ) 实际操作中，应控制N 2O 4/H 2O 质量比高于 5.11，对此请给出合理解释：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

31．(2019·浙江选考科目考试)某同学将铁铝合金样品溶解后取样25.00mL ，分离并测定Fe 3＋的浓度，实验方案设计如下：已知：乙醚[(C 2H 5)2O]是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，沸点为34.5度，微溶于水，在较高的盐酸浓度下，Fe 3＋与HCl 、乙醚形成化合物[(C 2H 5)2OH][FeCl 4]而溶于乙醚，当盐酸浓度降低时，该化合物解离。

请回答：(1)操作A 的名称是______________。

(2)经操作A 后，为判断Fe 3＋是否有残留，请设计实验方案：___________________________。

(3)蒸馏装置如下图所示，装置中存有的错误是______________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)滴定前，加入的适量溶液B 是_________(填字母，下同)。

A ．H 2SO 3—H 3PO 4B ．H 2SO 4—H 3PO 4C ．HNO 3—H 3PO 4D ．HI —H 3PO 4(5)滴定达到终点时，消耗0.1000mol·L －1K 2Cr 2O 7溶液6.00mL 。

根据该实验数据，试样X 中c (Fe 3＋)为____________。

(6)上述测定结果存有一定的误差，为提升该滴定结果的精密度和准确度，可采取的措施是________。

A ．稀释被测试样B ．减少被测试样取量C ．增加平行测定次数D ．降低滴定剂浓度32．(2019·浙江选考科目考试)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。

已知：RCOOR ′＋CH 3COOR ″――→OH －RCCHCOOR ″OHRCHO ＋CH 3COR ′――→OH －RCHCHCOR ′请回答：(1)写出同时符合下列条件的A 的所有同分异构体：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

①红光光谱标明分子中含有COO 结构；②1H —NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。

(2)写出F ―→G 的化学方程式_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)下列说法不准确的是__________(填字母)。

A ．化合物B 能使Br 2/CCl 4溶液褪色B ．化合物C 能发生银镜反应C ．化合物F 能与FeCl 3发生显色反应D ．新抗凝的分子式为C 19H 15NO 6(4)写出下列化合物的结构简式：D_______________________________________________； E______________。

(5)G ―→H 的化学方程式是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。

参考答案30．(1)①②增大(2)①NaClO ＋2NH 3===N 2H 4＋NaCl ＋H 2O ②10③32ΔH 2－ΔH 1－12ΔH 4 (3)由工艺图可知2N 2O 4＋2H 2O ＋O 2===4HNO 3，N 2O 4/H 2O 的质量比等于5.11，高于5.11是为了提升N 2O 4的浓度，有利于平衡向正反应方向移动，得到高浓度的硝酸解析 (1)①根据三段式计算：N 2(g) ＋3H 2(g)===2NH 3(g)起始(mol)0.6 1.8 0转化(mol)0.3 0.9 0.6平衡(mol)0.3 0.9 0.6在第25min 时，保持温度不变，将容器体积迅速增大至2L 并保持恒容，则此时c (H 2)＝0.9mol 2L＝0.45mol·L －1；体系达到平衡时N 2的总转化率为38.2%，则转化的氮气为0.6mol ×38.2%＝0.2292mol ≈0.23mol ；N 2(g)＋3H 2(g)===2NH 3(g)起始(mol) 0.6 1.8 0转化(mol) 0.23 0.69 0.46平衡(mol) 0.37 1.11 0.46所以第二次平衡时c (H 2)＝1.11mol 2L ＝0.555mol·L －1，则第25min 起H 2的物质的量浓度为0.45mol·L －1，平衡时为0.555mol·L －1。

②催化剂能增大反应速率，所以该反应体系未达到平衡时，催化剂对逆反应速率的影响是增大。

(2)①该反应中，次氯酸钠被氨气还原生成氯化钠，氨气被氧化生成肼，同时还有水生成，所以该反应的化学方程式为NaClO ＋2NH 3===N 2H 4＋NaCl ＋H 2O 。

②电离方程式为N 2H 4＋H 2ON 2H ＋5＋OH －，室温下其电离常数K 1＝1.0×10－6，则0.01mol·L －1N 2H 4水溶液中c (N 2H ＋5)≈c (OH －)，K ＝c (N 2H ＋5)·c (OH －)c (N 2H 4)＝c 2(OH －)0.01＝1.0×10－6，所以c (OH －)＝10－4mol·L －1，则c (H ＋)＝10－10mol·L －1，则溶液的pH ＝10。

③已知：N 2(g)＋3H 2(g)===2NH 3(g) ΔH 12H 2(g)＋O 2(g)===2H 2O(l) ΔH 22H 2(g)＋O 2(g)===2H 2O(g) ΔH 34NH 3(g)＋O 2(g)===2N 2H 4(l)＋2H 2O(l) ΔH 4由盖斯定律可知，N 2H 4(l)＋O 2(g)===N 2(g)＋2H 2O(l) ΔH ＝32ΔH 2－ΔH 1－12ΔH 4。

(3)由NO 2转化为HNO 3的工艺图可知，N 2O 4与水、氧气反应生成硝酸，2N 2O 4＋2H 2O ＋O 2===4HNO 3，反应中N 2O 4/H 2O 的质量比等于5.11，当高于5.11，则提升了N 2O 4的浓度，有利于平衡向正反应方向移动，得到高浓度的硝酸。

31．(1)分液 (2)从溶液Ⅱ中取样，滴加KSCN 溶液，若溶液显血红色证明含有Fe 3＋残留，若溶液为无色证明无残留 (3)体系密闭；明火加热 (4)B(5)0.576mol·L －1 (6)CD 解析 (1)操作A 是利用在较高的盐酸浓度下，Fe 3＋与HCl 、乙醚形成化合物[(C 2H 5)2OH][FeCl 4]而溶于乙醚，乙醚微溶于水，分层后通过度液分离得到溶液Ⅱ为Al 3＋的溶液，溶液Ⅰ是乙醚形成化合物[(C 2H 5)2OH][FeCl 4]的溶液，操作的名称为分液。

(2)依据铁离子遇到KSCN 溶液变血红色设计实验检验铁离子的存有，从溶液Ⅱ中取样，滴加KSCN 溶液，若溶液为血红色证明含有Fe 3＋残留，若溶液为无色证明无残留。

(3)蒸馏装置中锥形瓶不能密闭，否则蒸馏实验不能实行，乙醚是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，实验加热不能用明火，否则会引发燃烧导致危险。

(4)H 2SO 3—H 3PO 4中亚硫酸具有还原性，也会被氧化剂氧化，消耗标准溶液增大，产生误差，A 错误；H 2SO 4—H 3PO 4中酸为非氧化性酸，能够提供酸性环境且不影响测定反应，B 准确；HNO 3—H 3PO 4中硝酸具有强氧化性，能够氧化亚铁离子，导致滴入氧化剂标准溶液减少，测定结果偏低，C 错误；HI —H 3PO 4中HI 酸是还原性酸，也能够消耗滴入的氧化剂，导致测定结果偏高，D 错误。