纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在聚丙烯中的应用
阻燃技术应用研究
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3 4・
广州 化工
21 年 3 01 9卷第 1 4期
提 高阻 燃 效 力 , 善 热稳 定 性 , 变 剂 型 等 许 多 优 点 , 组 分 之 改 改 对
燃 时 , 达 到 同样 的 阻 燃 效 果 , 添 加 5 的 P或 4 % 的 C 或 为 需 % 0 l
间 复合 与 增 效 , 制 造 多 功 能 阻 燃 材 料 也 十 分 有 利 。 国外 近 期 及 上 市 的 三 种表 面包 覆 的 A H 牌 号 为 O I I1 O 17 及 14 T LO 4 、 L0 1 0 A。 前 两 者 用 氨基 硅 烷 , 者 用 乙烯 基 硅 烷 包 覆 的 J 国 内 目前 正 后 。
Ab t a t sr c :W i h e eo me to y t ei tr l l me r tr a t r e eo e o sa t ,a d l d t h t t e d v lp n fs n h t mae a ,f h c i a ea d n s we e d v l p d c n t nl y n e o t e
的相容性较差 , 添加量大 , 使得材料 的力学性能 和耐热性能都 有
1 阻 燃 剂
所谓阻燃剂就是能 够提 高易燃 或可燃 物 的难燃 性 、 自熄 性
所降低 。因此 , 对无机 阻燃 剂进行 改性 , 强其 与合 成材料 的相 增 容性 , 降低用 量成为无 机阻燃剂的发展趋 势之一 。 目前 , 氢氧化
2 2 微胶 囊化 技术 .
将 微 胶 囊 技 术 应 用 于 阻 燃 剂 中 , 近 年 来 发 展 起 来 的 一 项 是 新 技 术 。微 胶 囊 化 的 实 质 , 把 阻燃 剂 研 碎 分 散成 微 粒 后 , 有 是 将 机 物 或 无 机 物 对 之 进 行 包 囊 , 成 微 胶 囊 阻 燃 剂 ; 以表 面 很 大 形 或 的 无 机 物 为 载 体 , 阻 燃 剂 吸附 在 这 些 无 机 物 载 体 的 空 隙 中 , 将 形
聚丙烯表面改性技术及应用
聚丙烯表面改性技术与应用0. 引言聚丙烯(PP)作为通用塑料,以产量大、应用面广以及物美价廉而著称,但聚丙烯具有非极性和结晶性,表面与极性聚合物、无机填料及增强材料等相容性差,导致其染色性、粘接性、抗静电性、亲水性也较差,这些缺点制约了聚丙烯的进一步推广和应用。
聚丙烯的表面改性和功能化处理技术是一种重要的改性方法,研究主要集中在接枝极性单体,如马来酸酐和丙烯酸等,以及带有第二官能团单体,如甲基丙烯酸缩水甘油脂等;是改善PP表面性状性的主要手段,可以提高PP材料与其他极性的界面作用力,增强其亲水性、染色性能、黏结性能和共混高聚物之间的相容性等。
本文主要就聚丙烯材料的表面处理方法以及改性聚丙烯的应用作简单地介绍。
1. 高能辐照表面处理法辐照接枝法是用高能射线照射产生自由基,自由基再与活性单体反应生成接枝共聚物。
与其它接枝法比较,辐照接枝法的优点在于适合各种化学、物理性质稳定的树脂,能够快速且均一地产生活性自由基,而且不需加化学引发剂,不过该方法成本较高。
根据利用辐照获得接枝活性点的方式可以将其分为同时辐照和预辐照两种方法,同时辐照法是将反应单体和PP接枝基体同时放置在辐照环境中,这样在基体上形成活性点的同时就可以进行接枝反应。
预辐照法就是首先辐照PP,使其表面带有活性点,然后再和单体反应。
比较两种方法,预辐照技术更能减少单体均聚物的生成。
辐照接枝法在改善膜或纤维的表面极性方面应用广泛[1]。
除了对基材进行辐照引发接枝反应外,通过异相引发接枝[2]还有学者研究出利用预辐照对聚乙烯进行处理,再使用经过辐照处理的聚乙烯作为聚丙烯的熔融接枝反应的引发剂来引发聚丙烯接枝丙烯酸,经反应挤出制备出高性能的聚丙烯接枝丙烯酸共聚物。
这种异相引发接枝反应很好的控制了聚丙烯在熔融接枝中的降解副反应,极大的保存了基材优异的力学性能。
1.1 γ-射线辐照接枝法γ-射线辐照属于高能物理法,利用60Co-γ射线对原纤维基材进行处理,进而与单体进行接枝反应得到所需要的接枝产物。
氢氧化铝 的表面改性讲解
改性剂种类 有机硅烷
有机酸合计
脂肪酸 聚合酸
市场量 % 50 50 40 10
市场价值% 90 10 6 4
偶联剂:
①有机硅烷
水解
缩合
三烷氧基硅烷
与颗粒表面羟基作 用生成氢键,然后 脱水,由氢键转为 共价键,将氢氧化 铝与偶联剂联系在 一起。
②钛酸酯、铝酸酯、锡偶联剂、双金属偶联剂等
钛酸酯偶联剂的通式
2、表面改性机理
?界面检测困难,表征手段少 ?氢氧化铝表面结构复杂,改性ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ与表面相互作用方式多
3、产品改性技术
?ATH高温下易产生新相,溶液中溶剂化显著,低温下作用慢,以化学 键方式表面改性 ATH难 ?聚合物种类,性质相差较大,表面改性与聚合物完美匹配难 。
10)ATH 改性后与聚合物的相互作用
6)表面改性后的氢氧化铝,价值高,是氧化铝企业 提高市场竞争力重要措施
产品种类 H100 H36 H336
HM9400 HM932 HM632 HS432 HM532 HS432
粒度范围 75 19 14 1 2 3.5 9 5 9
性质 白色、未磨
白色、磨 白色、磨 种分产品 超细产品表面
微粉 / / /
0 72.61 98.42 99.60 99.60 99.40
吸油值 mL/100gAl(OH) 3
42.05 39.10 37.08 36.10 34.60 32.80
氧化铝中有 机碳含量 /%
0.03 0.16 0.36 0.70 1.73 2.26
氢氧化铝中硬 脂酸含量 /%
0.04 0.21 0.47 0.91 2.25 2.95
1)化学品氧化铝性质特殊,应用越来越广泛
氢氧化铝镁阻燃剂表面改性研究
o io s sr cu e h i n e c u l g a e ta d t e c mp e e r ik d b o ae tb n s i 山e r s l f h d o y i g t e ma s l s ae o e s r a e fs- - i t tr ,t e sl c o p i g n n h o lx s we e 1n e y c v ln o d n u e n e u t o y r l zn . h s o sr t ft u f c s h
t ep ril i eo h u f c o i e lm i i m — a ne i m y r x d swa . l m . h bs r t n p a r u d 1 1 m a d l 6 m 。 d e t h x se c h a t e sz fte s ra em d f da u n u m g su h d o i e s2 1 3g c i t ea o p i e k a o n l 4 c o n 1 8c 。 u ot e e itn e
[ 要】 摘 采用液相共沉淀法合成氢氧化镁和氢氧化铝的复合物氢氧化铝镁 ,再康硅烷偶联剂对其进行表面改性,运用激光粒径分布、F - 、 TI R T -DS G- C对复合 物及 表面 改性 后 的复 合物 进行 了表征 。结 果表 明 ,经硅 烷偶联 剂改 性后 ,氢氧 化铝 镁粒 子 的平均粒 径 ,11 I 14 c1 1 。及 16 m" 18c
Li i gl T oW e la g1 N i e g n2 W a g W a nM n a nin eD n pa n n1
, , ,
(. ol e f h mi l n ier g, i o nv ri , ia g5 0 0 ;2 G i o s tt o e l rya d 1C l g e c gn ei Guz uU ies yGuy n 5 0 3 . uz uI tue f t l g e oC aE n h t h n i M au n Ch mia n ie r g Gu y n 5 0 3 Chn ) e c l g n e i , ia g5 0 0 , i a E n
聚丙烯复合材料的阻燃抗老化性能和作用机理
聚丙烯复合材料的阻燃抗老化性能和作用机理摘要:本文研究了聚丙烯复合材料的阻燃和抗老化性能,分析了其作用机理。
本文采用各种手段研究了不同组分的复合材料的阻燃性能和耐老化性能。
结合SEM、TGA、FTIR等表征技术,探讨了材料的界面相容形态、热稳定性以及老化过程中的化学变化。
实验结果表明,添加无机阻燃剂和纳米氧化硅可以提高材料的阻燃性能。
而添加蒽醌类化合物可以使材料具有良好的抗老化性能。
此外,聚丙烯基质中加入足量的多官能团协同稳定剂也能够提高聚丙烯复合材料的耐老化性能。
本文通过分析材料的作用机理和结构特征,为聚丙烯阻燃和抗老化性能的改性提供了新的思路。
关键词:聚丙烯;复合材料;阻燃性能;抗老化性能;作用机理1. 引言随着现代工业的迅速发展,人们对聚合物材料的性能要求也越来越高,其中阻燃和抗老化性能是热塑性聚合物复合材料中一种非常重要的性能参数。
在许多领域中,如电子电器、建筑、汽车等,阻燃和抗老化性能都是保障材料安全可靠的重要指标。
其中,聚丙烯作为一种普遍应用的热塑性聚合物,其复合材料具有广泛的应用前景。
然而,由于聚丙烯本身不具备阻燃和抗老化性能,因此需要探究如何通过改性手段来提高聚丙烯复合材料的阻燃和抗老化性能。
本文将从阻燃和抗老化两个方面进行深入研究,探讨聚丙烯复合材料的改性途径和作用机理。
2. 阻燃性能的提高2.1 添加无机阻燃剂无机阻燃剂是一种重要的阻燃材料,可以通过其热解产物中气体复合物的形成来提高材料的阻燃性能。
在聚丙烯基质中添加适量的氢氧化铝、氧化镁和氧化锆等无机阻燃剂,可以显著提高聚丙烯复合材料的阻燃性能。
实验结果表明,添加10%的氧化镁可以使聚丙烯复合材料的极限氧指数(LOI)从18.6%提高到26.8%。
2.2 纳米氧化硅的加入纳米氧化硅作为一种新型的阻燃剂,具有高比表面积、低毒性、高稳定性等优点。
本文将不同比例的纳米氧化硅加入聚丙烯基质中,结果表明,当纳米氧化硅的含量为5%时,材料的LOI值可以达到27.5%。
纳米Al(OH)3表面改性及其在EVA中的阻燃应用
第 3 3卷 第 4期
2 6正 00
北 京 化 工 大 学 学 报
J OURNAL EU OF B I NG UNI VERSI TY HEM I AL TE OF C C CHNOL 0GY
V0 . 3 13 .No. 4
1 3 实验方 法 . 13 1 纳 米 级 A .. TH 的 表 面 改 性 将 超 重 力 法 制 备 的 纳 米 AT 滤 饼 打 浆 , 去 离 子 水 稀 释 至 质 量 H 用 分 数 为 8 用 乙酸 调 节 p 值 , %, H 使用 高 速 乳 化机 进 行 乳化 并加 热 至一 定 温 度 , 入 一 定 浓 度 的硅 烷 偶 加 联剂 G, 控制 温度 在 一定 范 围并持续 乳 化 3 n 过 0 。 mi 滤并 在 1 0 下 干燥 1 , 1℃ 0h 粉碎 即得 到 表 面 改 性 的
的阻燃应用 , 确定 了 G的最佳质量分数 15 . %和最佳改性 p H值 5 。通过 沉降试验、 ~6 红外 光谱 及复合材料力学性 能等对改性效果 进行了表 征 : 改性后 粉体 在液 体石蜡 中沉降速度 明显 降低, 红外光 谱 图表 明改 性粉体 表面 有效键
合 了有 机 物 质 , 伸 测 试 表 明 添 加 改 性 粉 体 的 复 合 材 料 力 学 性 能 明 显 提 高 。 将 改 性 纳 米 A H 应 用 于 E 拉 T VA 阻 燃 。 当 无机 填 料 质 量 分 数 为 5 % 时 , 合 材 料 力 学 、 燃 性 能 即 可 达 到 性 能 要 求 。 5 复 阻 关 键 词 : 米 ( 纳 OH);表 面 改 性 ; 烷 偶 联 剂 ;乙烯 一 3 硅 乙酸 乙烯 酯 共 聚 物 ; 燃 材 料 阻 中 图 分 类 号 : B 8 T 33
阻燃型丙烯酸酯压敏胶的研究进展
27绝缘材料2009,42(3)阻燃型丙烯酸酯压敏胶的研究进展毕曙光,于洁,姜涛(湖北省化学研究院,武汉430074)摘要:在分析丙烯酸酯压敏胶粘剂的粘附特性和结构特点基础上,阐述了其阻燃机理,比较了制备阻燃型丙烯酸酯压敏胶的多种方法,结果认为,以绿色环保为前提,加入阻燃基团,研制本体阻燃型的丙烯酸酯压敏胶将越来越受到人们的重视;阻燃剂的复合技术也是达到高效阻燃的重要途径之一。
使用有机阻燃剂与无机阻燃剂所产生的协同效应将为合成材料的阻燃开辟广阔的前景,新型环境友好型并具有阻燃功能的丙烯酸酯压敏胶将会获得更加广泛的应用。
关键词:阻燃剂;丙烯酸酯;压敏胶中图分类号:TM215.1;TM215.4文献标志码:A文章编号:1009-9239(2009)03-0027-05 Research Status and Develo p ment Trend of Fla me-resistant Acr y l ic Ester Pressure Sensitive AdhesivesBI Shu-g uan g,YU J ie,J IAN G Tao(Hubei Research I nstit ute o f Chem ist r y,W uhan430074,Chi na) Abstract:The flame r et ar dant mechanis m of acr y lic es t e r p r ess ur e s e nsiti ve adhesi ves was s t at ed bas ed on anal y sis of t hei r adhesion charact e ris tics and s t r uct ural f eat ur p aris ons of various p r e p aration met hods i ndicat e t hat e nvi r onme nt-f rie ndl y noume nal flame-r esis t ant adhesi ves ar e t he r es earch di r ection i n t he f ut ur e;and t he com p osit e t echnolo gy of or g anic and i nor g anic flame r e2 t ar dants will be one of t he i m p or t ant wa y s t o achie ve hi g hl y eff ecti ve flame-r esis t ant acr y lic es t e r p r ess ur e s e nsiti ve adhesi ves.K e y words:flame r et ar dants;acr y lic es t e r;p r ess ur e s e nsiti ve adhesi ve(PA)1前言压敏胶粘剂(Pressure-Sensitive Adhesive, PSA),是对压力敏感的胶粘剂,也是一类无需借助溶剂、热或其他手段,只需施加轻度指压,即可与被粘物牢固粘合的胶粘剂。
ZnMgAl_LDHs阻燃剂的改性及其在聚丙烯中的应用_李茜
第37卷第11期 2014年11月合肥工业大学学报(自然科学版)JOURNAL OF HEFEI UNIVERSITY OF TECHNOLOGYVol.37No.11 Nov.2014 收稿日期:2013-10-25;修回日期:2013-12-04作者简介:李 茜(1988-),女,安徽宣城人,合肥工业大学硕士生;杨保俊(1970-),男,安徽无为人,博士,合肥工业大学教授,硕士生导师.Doi:10.3969/j.issn.1003-5060.2014.11.004ZnMgAl-LDHs阻燃剂的改性及其在聚丙烯中的应用李 茜, 杨保俊, 王百年, 薛中华, 李张成(合肥工业大学化学工程学院,安徽合肥 230009)摘 要:文章采用共沉淀法合成了锌镁铝类水滑石(ZnMgAl-LDHs)。
以油酸钠为表面改性剂,以活化指数为主要考察指标,通过单因素条件实验和正交实验,考察并确定较适宜的ZnMgAl-LDHs表面改性工艺条件为:油酸钠用量3%、改性时间1.5h、改性温度70℃。
通过XRD、FT-IR和SEM等对改性前后ZnMgAl-LDHs的各项性能进行了表征。
将改性前后的ZnMgAl-LDHs分别添加到聚丙烯(PP)制得ZnMgAl-LDHs/PP复合材料,通过氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)、拉伸性能和弯曲性能等检测考察改性前后ZnMgAl-LDHs的添加量对复合材料阻燃性能和机械性能的影响。
结果表明,当ZnMgAl-LDHs添加量为50%时,改性前后的ZnMgAl-LDHs/PP复合材料的氧指数分别由17.3%提高至22.8%、24.3%,且添加改性后ZnMgAl-LDHs所制得的复合材料的机械性能明显优于未改性的;文中对其影响的原因进行了分析。
关键词:锌镁铝;类水滑石;表面改性;聚丙烯;油酸钠;阻燃中图分类号:TB332 文献标识码:A 文章编号:1003-5060(2014)11-1294-07Surface modification of flame retardant ZnMgAl-LDHsand its application to polypropyleneLI Xi, YANG Bao-jun, WANG Bai-nian, XUE Zhong-hua, LI Zhang-cheng(School of Chemical Engineering,Hefei University of Technology,Hefei 230009,China)Abstract:ZnMgAl-layered double hydroxides(ZnMgAl-LDHs)were synthesized by co-precipitationmethod.Sodium oleate was selected as surface modifier.Taking the active exponent as the main in-dex,the optimum modification conditions were obtained by single-factor and orthogonal experimentsas follows:sodium oleate dosage was 3%,modification time was 1.5hand modification temperaturewas 70℃.The structure and morphology of the ZnMgAl-LDHs and modified ZnMgAl-LDHs werecharacterized by X-ray diffraction(XRD),Fourier transform infrared(FT-IR)spectra and scanning e-lectron microscope(SEM).The ZnMgAl-LDHs and modified ZnMgAl-LDHs were added respectivelyinto polypropylene(PP)to prepare ZnMgAl-LDHs/PP composites.The influence of ZnMgAl-LDHsaddition on fire retardancy of the composites was investigated by UL-94test and limiting oxygen index(LOI),and the influence of ZnMgAl-LDHs addition on mechanical properties of the composites wasevaluated using flexural strength and tensile strength as main indexes.It was found that the LOI ofunmodified-and modified-ZnMgAl-LDHs/PP composites were improved from 17.3%to 22.8%and24.3%respectively when ZnMgAl-LDHs addition was 50%.The mechanical properties of modified-ZnMgAl-LDHs/PP composite were better than unmodified-ZnMgAl-LDHs/PP composite.And thepossible reasons for the influence were analyzed.Key words:ZnMgAl;layered double hydroxides(LDHs);surface modification;polypropylene;sodiumoleate;flame retardancy0 引 言聚丙烯(PP)是一种力学性能优异、电绝缘性良好、耐化学腐蚀性好的通用塑料。
氢氧化铝的阻燃性质与应用研究_黄东
综 述文章编号:1003-1545(2004)03-0033-05氢氧化铝的阻燃性质与应用研究黄 东,南 海,吴 鹤(北京航空材料研究院,北京 100095)摘 要:较全面地介绍了新型阻燃剂氢氧化铝的阻燃机理、制备方法、改性技术以及它在各领域中的广泛应用现状,并对其发展趋势进行了简要的展望。
关键词:氢氧化铝;阻燃剂;性质;应用中图分类号:TQ 133.1 文献标识码:A收稿日期:2003-12-09 近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
但因其易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻燃性已成为重要课题之一。
阻燃剂可分为有机和无机两类。
无机类阻燃剂热稳定性好、不产生腐蚀性气体、不挥发、效果持久、没有毒性、价格低廉,主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、氧化锑、氧化锡、硼酸锌、氢氧化锆等。
其中氢氧化铝具有阻燃、消烟、填充3大功能,在化学上是惰性的、无毒、不会产生二次污染,在国内外被誉为无公害阻燃剂。
它不仅白度值高,而且有优良的色度指标,对着色的遮盖性小,从而使制品美观,色调高雅;在树脂中分散性好,加入较多时,不易发生弯曲发白现象;能与多种物质产生阻燃的协同效应,阻燃效果好;来源丰富,价格低廉,在国内外市场上其消耗量占无机阻燃剂的80%以上,占阻燃剂总量的50%以上。
因此氢氧化铝是一种应用前景广阔的阻燃剂[1]。
本文主要介绍氢氧化铝阻燃剂的阻燃机理、制备方法、改性技术及应用情况,并对其发展趋势进行简要的展望。
1 氢氧化铝的性质和阻燃机理国内外市场上作为阻燃剂用的氢氧化铝,主要是α-三水合氧化铝(ATH ),常用α-Al 2O 3·3H 2O 表示。
它是结晶或无定形的白色粉末,晶体结构是由紧密堆积的羟基离子以AB 双层的方式构成,而铝离子处于上述堆积的羟基离子之中,在所形成的八面体空隙中,有2/3的空隙被铝离子所占据,其余的空隙是空着的,这种紧密堆积的羟基离子就构成一种层状结构,相邻两层间以羟基离子所形成的氢键相连接[2]。
高分子材料的阻燃技术探讨
高分子材料的阻燃技术探讨高分子材料在现代工业生产和生活中扮演着重要角色,但其可燃性也带来了一定的安全隐患。
阻燃技术成为高分子材料研究领域的热点之一。
本文将探讨高分子材料的阻燃技术。
阻燃技术是通过改变高分子材料的结构和性能,使其在受到高温或火焰作用时不燃或燃烧速度减慢,以达到阻止火势蔓延的目的。
目前,常见的高分子材料阻燃技术包括添加阻燃剂、改变材料结构和配方,以及表面改性等。
添加阻燃剂是一种常见的阻燃技术。
阻燃剂能够抑制高分子材料在高温下的燃烧反应。
目前常用的阻燃剂主要包括无机阻燃剂、有机阻燃剂和卤素化合物等。
无机阻燃剂主要包括氢氧化铝、硅酸镁等,有机阻燃剂主要有陈化剂、磷酸盐等,卤素化合物主要包括六价和四价溴化物等。
这些阻燃剂通过吸热分解、阻碍燃烧的气体扩散和形成阻燃壳层等方式,改变高分子材料的燃烧性能,达到阻燃的效果。
改变高分子材料的结构和配方也是一种常用的阻燃技术。
通过在高分子材料中引入含氮、磷、硅等元素,增加材料的抗燃性能。
聚氨酯改性材料、磷拓研材料等的研发,使高分子材料的阻燃性能得到了明显提高。
改变高分子材料的配方也可以达到阻燃的效果。
在聚丙烯中添加石墨烯、碳纳米管等纳米材料,可以形成层状结构,阻止火焰蔓延。
表面改性是另一种常用的高分子材料阻燃技术。
表面改性主要通过在高分子材料表面形成阻燃薄膜,起到阻燃的作用。
常用的表面改性技术包括电浆处理、离子注入等。
这些技术能够在高分子材料表面形成致密、阻燃的薄膜,阻止火焰的进一步蔓延,从而提高阻燃性能。
高分子材料的阻燃技术包括添加阻燃剂、改变材料结构和配方,以及表面改性等。
这些技术通过改变高分子材料的结构和性能,提高其抗燃性能,达到阻止火势蔓延的目的。
与此阻燃技术也能为高分子材料的应用提供更多的安全保障。
未来,随着科技的不断进步,高分子材料的阻燃技术还将不断发展和完善,为人们的生产和生活带来更多的便利和安全。
氢氧化铝 - 的表面改性讲解
4)阻燃用氢氧化铝微粉需求强、应用领域不断扩大
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨
BMC、SMC和其它挤压及模具用料 工程塑料 涂料 管线原始固化(CIPP) 泡沫绝缘材料硅橡胶 电线、电缆. 粘合剂、密封剂 屋面卷材 橡胶
5)氢氧化铝微粉与电缆料表面性质不匹配,混和不 均匀、影响材料物理化学性能,需要表面改性
22
20 0 10 20 30 40 50 60
mass ratio of ATH/%
ATH填充量对复合材料极性氧指数的影响
电缆材燃烧情况
改性ATH 加入量增加, 极性氧指数也在增加,阻燃性提高。
ATH改性对产品性能的影响
NO.
EVA
组成 %
ATH M-ATH LOI
性能分析结果
Young’s modulus/ Mpa 103 77 56 45 0.98 0.89 Tensile strength/ Mpa 4.2 8.2 9.3 11 12.3 15.1
1)化学品氧化铝性质特殊,应用越来越广泛
性质
相对密度2.42,折 光 率
1.53~1.57,莫氏硬度3.0 无毒、无味、白色粉末 脱水时大量吸热
氧化铝陶瓷 催化剂载体
应用领域
阻燃电缆 药用
……
2)填料用化学品氢氧化铝用途多、需求量大,适合 规模化生产
填料用氢氧化铝的用途
阻燃产品 人造玛瑙
阻燃剂 (聚烯烃、聚氯乙烯、
电缆
聚氯乙烯,聚合度在500-2000之间
电缆料生产线
氢氧化铝表面存在OH键
低密度聚乙烯,分子量~25000
极性物质、亲水性
非极性物质,疏水性
阻燃电缆一般组成:PE(PVC)、增塑剂(邻苯二甲酸二甲脂)、氢氧化铝、稳定剂等
聚丙烯塑料的改性及应用
1.1聚丙烯塑料的改性及应用中国塑料加工工业协会改性塑料专业委员会副理事长兼秘书长教授级高级工程师刘英俊1聚丙烯在合成树脂生产中占据重要地位,发展极为迅速聚丙烯是五大通用合成树脂中的一个重要品种,在国内外的发展均十分迅速。
在全球塑料用五大合成树脂中,聚丙烯的产量占有1/4左右的份额,预计2006年世界五大通用合成树脂的总产能将达到1亿9千万吨,其中聚丙烯4878万吨,占总产能的25.6%[1]。
而我国2004年聚丙烯树脂产量为474.88万吨,进口291.4万吨,出口1.53万吨,其表观消费量为764.7万吨,占当年全国五大通用树脂表观消费量总和2954万吨的25.9%。
预计到2010年我国聚丙烯树脂的表观消费量将增加至1080万吨,较2004年增长40%以上。
表1列出近期投产和正在建设的聚丙烯装置的地点和产能。
在已宣布的新增产能中,中石化253万吨/年,中石油135万吨/年,而且大多数项目的产能都在30万吨以上,达到世界级规模。
这些装置全部投产后,中石化的聚丙烯产能将超过巴赛尔公司,跃居全球榜首,中石油也将列位前五名之列,届时中国将成为生产聚丙烯树脂全球产能最大的国家。
另据报道,我国聚丙烯树脂的产量1995年仅为107.35万吨,到2005年达到522.95万吨,平均年递增38.7%,同期表观消费量也从212.92万吨增至823万吨,平均年递增28.7%,成为全球聚丙烯消费增长最快的国家[2]。
2聚丙烯基本知识2.1树脂与塑料的定义和分类树脂(Resin):高分子材料亦称高分子聚合物,分为天然高分子材料和合成高分子材料。
在合成高分子材料中按塑料、橡胶、纤维三大用途分为合成树脂、合成橡胶和合成纤维三大类,其中用于塑料的合成树脂所占的比例最大,约占合成材料总量的2/3以上。
塑料(Plastics):以合成树脂为主要成分,添加有适量的填料、助剂、颜料,而且在加工过程中能流动成型的材料。
热塑性塑料(ThermoPlastics):能在特定温度范围内反复软化和冷却硬化的塑料。
纳米技术在高分子材料改性中的运用
环境领域
用于水处理、空气净化等,如纳米滤膜 、纳米催化剂等。
02
高分子材料改性简介
高分子材料定义与分类
高分子材料定义
高分子材料是由大量分子或原子以共价键结合而成的长链状大分子化合物,具 有独特的物理和化学性质。
高分子材料分类
根据来源和性质,高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类 。天然高分子材料如纤维素、橡胶、蛋白质等;合成高分子材料如塑料、合成 纤维、合成橡胶等。
率。
纳米复合材料相容性
利用纳米技术制备高分子复合材料时,通过优化纳米粒子与基体的相容性,可以降低成 型过程中的温度和压力。相容性的提高有助于减少界面张力,促进ห้องสมุดไป่ตู้料在加工过程中的
流动和成型。
提高制品尺寸精度和表面质量
纳米粒子增强增韧
通过向高分子材料中添加具有增强和增韧作用的纳米粒子,如纳米橡胶、纳米弹性体等,可以提高制 品的尺寸精度和表面质量。这些纳米粒子能够增加材料的韧性,减少制品在加工过程中的变形和开裂 现象。
传统改性方法回顾
01
物理改性
物理改性是通过物理手段改变高分子材料的聚集态结构或形态,从而改
善其性能。常见的物理改性方法包括填充、共混、增强、拉伸等。
02 03
化学改性
化学改性是通过化学反应在高分子链上引入新的官能团或改变其化学结 构,从而赋予高分子材料新的性能。常见的化学改性方法包括接枝、交 联、共聚、氧化等。
电性和抗静电性能。
纳米碳材料改善电学性能
02
利用纳米碳材料如纳米石墨、碳纳米管等的高导电性,改善高
分子材料的电学性能。
纳米氧化物改善电学性能
03
添加纳米氧化物如纳米氧化锌、纳米氧化锡等,提高高分子材
纳米改性氢氧化铝( CG2ATH) 表面处理工艺对纳米
第32卷第4期2005年北京化工大学学报JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GYVol.32,No.42005纳米改性氢氧化铝(CG 2ATH )表面处理工艺对纳米CG 2ATH /PA6复合材料力学性能的影响段国萍 张鹏远 陈建峰3(北京化工大学教育部超重力工程研究中心,北京 100029)摘 要:用偶联剂对纳米改性氢氧化铝(CG 2A TH )进行了表面处理,制备出纳米CG 2A TH/PA6复合材料。
研究了偶联剂用量、偶联剂种类及CG 2A TH 的改性温度对复合材料力学性能的影响。
结果表明:填充表面处理后的CG 2A TH ,可以大幅提高复合材料的力学性能;填充用A 1偶联剂表面处理,偶联剂质量分数为110%,改性温度为75~80℃条件下处理的CG 2A TH ,得到的复合材料的力学性能最好;表面处理明显提高了CG 2A TH 在PA6中的分散性。
关键词:表面处理;尼龙6;力学性能中图分类号:TQ3141248收稿日期:2004209224基金项目:国家863计划(2002AA302605)第一作者:女,1980年生,硕士生3通讯联系人E 2mail :zhangpy @ PA6是尼龙系列中产量最大,用途最广的品种之一。
当PA6用作汽车和电子电器中的电气部件时必须用阻燃型的PA6,且消耗量大,因此阻燃PA6的研究十分重要[122]。
目前阻燃尼龙使用的阻燃剂主要是卤系阻燃剂和红磷,前者阻燃的尼龙燃烧时放出大量有毒气体及烟雾,严重危害环境及人类健康;后者阻燃的尼龙因呈红色而使应用受到限制。
因此,低烟、无毒及本色尼龙及合金的开发已成为阻燃聚酰胺发展的方向[3]。
氢氧化铝兼具填充、阻燃、抑烟等多种功能,是使用量最大的安全绿色无机阻燃剂。
普通氢氧化铝的缺点是脱水温度低(230℃左右),不能对加工温度较高的PA6进行阻燃;而且粒径较大,加入后会大大影响材料的力学性能[4]。
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表面改性超细氢氧化铝 (A TH) 阻燃剂是当前世界 各国开发研究的重点课题 。氢氧化铝具有阻燃 、消烟 、 填充三大功能 ,在燃烧时无二次污染 ,在聚烯烃中分散 性好 ,又易于与其它物质产生阻燃协同效应[1~3 ] 。因 此 ,可广泛用于电工 、电子 、电线电缆 、日用品 、建筑材 料 、运输等塑料及橡胶制品中 ,是用量最大的无卤阻燃 剂之一 。
before and after modification
(2) 氢氧化铝与改性后的氢氧化铝分别加入聚丙 烯中的成品样条切片在透射电镜下观察比较
如图 5 (a) 所示 ,加入未改性氢氧化铝在聚丙烯中 有大的团聚现象 ,粒子在聚丙烯中的分散不均匀 ,而添 加改性氢氧化铝在聚丙烯中的分散较好 ,这说明改性
图 3 钛酸酯偶联剂用量对粘度的影响
Fig. 3 Effect of t he contents of coupling agent on viscosity
分散性 ,所以改性后的氧化铝比未改性的氢氧化铝阻
燃性要好 。
表 2 聚丙烯体系的氧指数分析 Tab. 2 Analysis of oxygen index of PP system
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2004 年 2 月
中 国 塑 料
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抗氧剂及其它助剂均为市售 。
表 1 纳米氢氧化铝的性能 Tab. 1 Properties of nano aluminum trihydrate
改性剂品种 未改性 A TH 硬脂酸
氧指数
18. 5
19. 3
钛酸酯 19. 9
铝酸酯 钛酸酯
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
19. 9
20. 1
2. 1. 4 氢氧化铝改性前后的性能指标
分别测 得 以 钛 酸 酯 改 性 前 后 的 氢 氧 化 铝 的 吸 油
值 、比表面积 、堆密度等理化性能 ,结果列于表 3 。
表 3 氢氧化铝改性前后性能变化 Tab. 3 Performance change of A TH before and after modification
本研究对本中心自制的纳米氢氧化铝阻燃剂的表 面改性进行了初步研究 ,对改性剂及最佳用量进行了 探索 ,在聚丙烯的阻燃应用中 ,有较好的阻燃效果 ,对 改善聚丙烯的加工性能及力学性能进行了初步研究 。
1 实验部分
1. 1 实验材料 纳米氢氧化铝 ,性能见表 1 ,本中心超重力法制备 ; 聚丙烯 , K9920 ,北京燕山石化公司 ;
氧指数分析和改性前后的性能指标对比来分析评价 。 2. 1. 1 沉降体积
本实验选用了四种不同种类的改性剂 ,考察了氢 氧化铝在极性三氯甲烷中的沉降体积和非极性液体石 蜡中的沉降体积 (单位时间内的沉降速度) 。
表面呈极性的氢氧化铝经有机改性之后表面非极 性程度增强 ,由亲水疏油性变成亲油疏水性 。在非极 性溶剂中由团聚变成分散 ,在极性溶剂中由分散变成 团聚 。氢氧化铝在极性三氯甲烷中的沉降体积越快 , 在非极性液体石蜡中的沉降体积越慢 ,说明改性产品 的疏水改性效果越好 。由图 1 可以看出 4 号钛酸酯类 改性剂的改性效果比较好 。
项 目
未改性氢氧化铝 改性后的氢氧化铝
吸油值/ g·100 g - 1 比表面积/ m2·g - 1 堆密度/ g·mL - 1
66. 4 23. 4 0. 8
35. 4 32. 8 1. 1
(a) 改性前 (b) 改性后 图 4 纳米氢氧化铝样品改性前后的 TEM 照片 Fig. 4 TEM grap hs of nano aluminum trihydrate
纳米氢氧化铝
性能指标
粒径/ nm 比表面积/ m2·g - 1
干燥失重/ % 外观
50~100 23. 4 7
白色粉末
1. 2 主要的仪器设备 高剪切乳化机 , RHJ 100L21 ,上海宫藤机电设备有
限公司 ; 扫描电镜 ( SEM) ,S2750 ,日立公司 ; 透射电镜 ( TEM) ,HITACHIH2800 ,日本 ; 双螺杆挤出机 ,德国 WP 公司 ; 注射机 ,ZT263 ,浙江震达塑料机械有限公司 ; 氧指数测定仪 ,HC22 ,南京江宁县分析仪器厂 。
当氢氧化铝用作阻燃填充剂时 ,其含量和粒度对 材料的阻燃性及物理性能均有影响 。其阻燃效果随着 含量的增加而提高 ,当含量大于 60 %时氧指数急剧上 升 ,一般当添加到一定量时 ,阻燃效果随粒径的减小而 增加 。粒度越细阻燃效果越好 ,即粒径的大小直接影 响阻燃效果的好坏 。为了提高其阻燃性能 ,更好地发 挥阻燃效果 , 在添加量增大时降低对材料力学性
Modif ication of Nano Aluminum Trihydrate Flame Retardant and Its Appl ication in PP
L IU Li2jun , GUO Fen , CHEN Jian2feng
( Research Center of The Ministry of Education for High Gravity Engineering and Technology , Beijing University of Chemical Technology , Beijing 100029 , China)
Abstract : The modification of an efficient flame retardant —nano Al (O H) 3 was performed. The experi2 mental result s indicated t hat t he modified Al (O H) 3 had a larger specific surface area ,lower oil absorben2 cy and better dispersion. Wit h t he addition of Al (O H) 3 into PP , PP exhibited improved melt2dripping p henomena ,better flame retardance and smoke suppression effects as well as better mechanical properties. Key words : aluminum t rihydrate ; flame retardant ; surface modification ; polypropylene
的粘度值都低于未改性氢氧化铝在液体石蜡中的粘度 2. 1. 3 氧指数分析
值 ,说明改性后的氢氧化铝表面极性降低 ,非极性增
在聚丙烯中加入 20 份不同改性剂改性的氢氧化
强 ,与非极性液体石蜡的相容性变好 。其中以 4 号改 铝 ,考察复合材料的阻燃性能 。
性剂粘度降低最大 ,改性效果最好 。由图 3 可以看出 ,
0 —未改性氢氧化铝 1 —硬脂酸类 2 —硅烷类 3 —铝酸酯类 4 —钛酸酯类
(a) 在三氯甲烷中 (b) 在液体石蜡中
图 1 氢氧化铝在三氧甲烷和液体石蜡中沉降体积
2. 1. 2 粘度的测定
Fig. 1 Sedimentation volume of Al(OH) 3 in different media
的燃烧性能测试样品和 4 mm 厚的力学性能测试样品。 1. 4 分析测试方法
氧指数按 GB2406 —80 方法测定 ; 水平燃烧等级按 GB2408 —96 方法测定 ; 拉伸强度按 GB1040 —92 方法测定 ; 冲击强度测试按 GB1043 —93 测定 。
2 结果与讨论
2. 1 改性试验直接法评价 考察改性剂的性能采用了沉降体积法 、粘度测试 、
第 18 卷 第 2 期 2004 年 2 月
中 国 塑 料
CHINA PLASTICS
Vol. 18 ,No. 2 Feb. , 2004
纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在 聚丙烯中的应用
刘丽君 , 郭 奋 , 陈建峰
(北京化工大学教育部超重力工程研究中心 ,北京 100029)
摘 要 : 对高性能阻燃剂纳米氢氧化铝进行表面改性研究 ,结果表明改性后的氢氧化铝比表面积增大 、吸油值降低 、 分散性好 ,填充于聚丙烯后明显改善熔融现象 ,有较好的阻燃效果 ,且材料的力学性能有所提高 。 关 键 词 : 氢氧化铝 ; 阻燃剂 ; 表面改性 ; 聚丙烯 中图分类号 : TQ325. 1 + 4 文献标识码 : B 文章编号 : 1001Ο9278 (2004) 02Ο0074Ο04
1. 3 实验流程及阻燃和力学性能样品的制备 将纳米氢氧化铝打浆 ,在高剪切乳化机上进行高
速分散 ,升温至 80 ℃,加入改性剂乳化 30 min ,抽滤 、 洗涤 、干燥 、粉碎 、研磨 、过筛备用 。
将改性纳米 Al (O H) 3 和其它助剂加入聚丙烯预混 合 ,然后再用双螺杆挤出机造粒。用注射机制成 3 mm 厚
从表 2 可以看出 ,在上几种改性剂中 ,以钛酸酯改
随着改性剂用量的增加 ,液体石蜡体系的粘度逐渐降 性剂的效果比较好 。这是因为钛酸酯偶联剂与氢氧化
低 ,改性剂添加量为 3 %时 ,液体石蜡的粘度与不加氢 铝表面的羟基发生化学作用 ,改善了它在高聚物中的
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氧化铝时的粘度相近 。说明氢氧化铝与液体石蜡的混
将改性氢氧化铝与液体石蜡配成溶液 ,用 NDJ279 合摩擦减小 ,润滑性能变好 。但是偶联剂用量越大 ,成
型旋转粘度计在 25 ℃条件下测定其粘度变化 。