物理化学下试卷

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一、选择题（20分，每题2分）

1、CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是（ ）。

(A)）

（）（）（-m 2m 2m l a l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ；

(C)）（）（）（-

m

2m

2m

l 2a l a C C C C ∞+

∞∞

Λ+Λ=Λ；

(D)）

（）（）（-m 2m 2m l a 2l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ。 2、下列电池中，电池的电动势与Cl -的活度无关的是（ ）。

(A) Pt g Cl aq ZnCl Zn )()(22；

(B) Ag s Cl Ag aq KCl aq ZnCl Zn )()()(2；

(C) Pt g Cl aq KCl s AgCl Ag )()()(2；

(D)

g A aq AgNO aq Cl K s Cl Hg Hg )()()(322。

3、用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了（ ）。

(A) 消除电极上的副反应； (B)减少标准电池的损耗； (C) 在可逆情况下测定电池电动势； (D)简便易行。 4、某化学反应，已知反应物的转化分数为y=5/9时所需要的时间是y=1/3所需时间的2倍，则该反应是（ ）。

(A) 三级； (B) 二级； (C) 一级； (D) 零级。

5、某总反应的表观速率系数2

14

1

2)2(2k k k k =，则表观活化能E a 与基

元反应活化能之间的关系为（ ）。

(A) E a = 2E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2； (B) E a = E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2；

(C) E a = E a ，2 + E a ，1 - E a ，4； (D)

2

1

4

,1,2,)

2(

a a a a E E E E =。

6、对于光化学反应，下列说话错误的是（ ）。

(A) 在等温、等压下，可以进行0〉∆m r G 的反应；

(B) 反应的速率基本不受温度的影响，甚至有负温度系数现象；

(C) 反应初级过程的量子效率等于1；

(D) 光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数。

7、用一个中间带有一三通活塞的玻璃管，当三通活塞关闭时，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡；现打开三通活塞使两个肥皂泡相通时，则两个气泡的大小将如何变化？（ ）。

(A) 小泡变小，大泡变大； (B) 小泡变大，大泡变小； (C) 小泡大泡都变大； (D) 小泡变大泡变小。 8、通常被称为表面活性剂的是指将其加入水中后（ ）。

(A)能降低溶液的表面张力； (B)能增大溶液的表面张力； (C)不影响溶液的表面张力； (D)能显著降低溶液的表面张力。 9、胶体粒子的ζ电势是指（ ）。

(A) 胶粒固体表面与本体溶液之间的电势差；

(B) 双电层中紧密层与扩散层的分界处与本体溶液之间的电势差； (C) 扩散层与本体溶液之间的电势差；

(D) 固体与溶液之间可以相对移动的界面与本体溶液之间的电势差。 10、混合等体积的浓度为0.08mol/dm 3的KI 溶液和浓度0.10 mol/dm 3的AgNO 3溶液，得到AgI 的憎溶液溶胶。在这溶胶中分别加入浓度相同的①硫酸镁②氯化钙③硫酸钠，它们聚沉能力大小的顺序是（ ）。

(A) ①>②>③； (B) ③>①>②； (C) ③>②>①； (D) ②>①>③。 二、填空题（10分，每题2分）

1、将玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力P r （ ）平面液 体所受的压力P 0。

2、在298K 时，当硫酸溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，

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其电导率k （ ）和摩尔电导率Λm （ ）。 3、有如下两个电池：Pt P O kg mol KOH P H Pt )()1.0()(212θθ-⋅的电动势为E 1和Pt P O kg mol SO H P H Pt )()01.0()(21422θθ-⋅的电动势

为E 2，在相同的温度下，两个电动势大小的关系为（ ）。

4、对于反应D C A +−→−

k ，如果A 的起始浓度减小一半，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（ ）。

5、在0.08 mol L -1的KI 溶液中，加入等体积0.1mol L -1的AgNO 3

溶液则所形成胶团的结构式是（ ）。

三、（15分）在298K 时，测得如下电池的电动势为1.136V ：

Ag （s ）︱AgCl （s ）︱HCl （aq ）︱Cl 2(g, p θ)︱Pt

已知此时的标准还原电极电势Φθ（Cl 2/ Cl -）＝1.358V ，

Φθ（Ag +/ Ag ）＝0.799V 。

[1] 写出电极反应和电池反应（用一个电子得失）；

[2] 计算在298K 时该电池反应的θ

m r G ∆。 [3] 求298K 时AgCl （s ）的活度积θ

sp K 。

四、（15分）对电池：Pt ︱H 2（p θ）︱H 2SO 4（0.01mol ·1-kg ）︱ Hg 2SO 4（s ）︱Hg （l ），298K 时测得电池的电动势为0.798V ，电池可逆放电2F

时，电池反应的m r S ∆＝1511--⋅⋅K mol J ，Φθ

（S -24O /Hg 2SO 4/Hg ）＝0.615V 。

⑴写出电极反应和电池反应（用两个电子得失）； ⑵计算298K 时H 2SO 4溶液的活度系数±γ。

五、（15分）实验测得某气相热分解反应的半衰期与初始压力的关系如下： T/K kPa p A /0, 2/1t /s

500 100 410

500 200 410

[1] 试确定此反应的级数和500K 时反应的速率常数k ；

[2] 若0,A p ＝100kPa ，反应的活化能E a ＝83.14kJ ·mol －1，求反应物在

10分钟内分解80％所需要的温度。 六、证明题（10分）乙醛热分解反应的机理如下： ⋅+⋅−→−CHO CH CHO CH 3k 31 (1)

⋅+−→−+⋅CO CH CH CHO CH CH 34k 332 (2) CO CH CO CH +⋅−→−⋅3k 33 (3)

62k 334

H C CH CH −→−⋅+⋅

(4)

七、（6分）293.15K 时，水的饱和蒸气压力为 2.337kPa ，水的密度为

998.3kg/m 3，表面张力为72.75×10-3N/m 。求293.15K 时半径为10-9m 的小水滴的饱和蒸汽压。

八、（9分）已知O 2的转动惯量 ，计算1mol 气体O 2在25℃，100kPa 下的转动配分函数 q r 和平动热力学能U t 。已知常数 k =1.38×10-23 J·K -1，h = 6.63×10-34 J·s 。

46-2193510kg m I .-=⨯⋅