尿素生产工艺设计
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第一章 尿素生产概述
1.1尿素生产的原理
尿素的合成原料是氨和二氧化碳,这两种原料均来自合成氨装置。尿素合成的条件为:
188℃,15.6MPa ,进料氨与二氧化碳的物质的量比是3.6,水与二氧化碳的物质的量比是
0.67[2]。
一般认为在合成塔尿素的反应分以下两部进行
第一步,氨基甲酸铵的生成。反应式为:
324212()()()NH l CO g NH COONH l Q ++
第二步,氨基甲酸铵脱水。反应式为:
422222()()()()NH COONH l CO NH l H O l Q +-
1.2尿素生产的方法
由于这两个反应都是可逆反应,因此氨与二氧化碳不可能全部转化为尿素。在工业生
产条件下,二氧化碳转化率仅在50%-70%之间[3]。为了分离和回收未反应的氨和二氧化碳,
可将合成熔融物加热分解,使气体逸出。但要将逸出的氨与二氧化碳全部或部分返回合成
塔重新合成尿素,这就出现了各种不同的流程。有循环法,半循环法和全循环法。
全循环法又可以分为热气全循环法、矿物油全循环法、气体分离全循环法、水溶液全
循环法及汽提全循环法。
气提全循环法又可以分为二氧化碳汽提法、氨汽提法和双汽提法。
第二章 斯那姆氨汽提工艺
2.1工艺基本原理
汽提是使尿液中的甲铵按下述反应分解为3NH 和2CO 的过程:
4232()2()()NH COONH l NH g CO g Q +-
这是一个可逆体积增大的反应[4]。我们只要能够供给热量,降低压力或降低气相中3NH 和
2CO 某一组分的分压都可使反应向右方进行,以达到分解甲铵的目的。汽提法是在保持压
力与合成塔相同的条件下,在给热量的同时采用降低气相中3NH 和2CO 某一组分的过程。
当温度为T ℃时,纯态甲铵的离解压力与各组分(3NH 和2CO )的分压的关系按以上化学
方程式可作如下表示:设总压力为P s 则从反应式中可以看到氨分压为2/3P s 二氧化碳分压
为1/3P s 如反应式在温度为t ℃时的平衡常数为K t ,则:
23(2/3)(1/3)4/27t s s s K P P P ==
假如氨和二氧化碳之比不是按2:1状态存在,在温度仍为t ℃时,它的总压力为P ,其各
组分的分压为:3NH 的分压
33NH NH P X =⨯⨯总压氨的分子数=P
2CO 的分压
232CO NH P X =⨯⨯总压二氧化碳的分子数P
3NH X 和2CO X 分别为气体中氨,二氧化碳的分子分数这样反应式在温度为t ℃时平衡常
数应为:
323
2232()()NH CO NH CO Kt P X P X P X X =⋅⋅⋅=⋅⋅ 温度相同,平衡常数应相等,所以当温度为t ℃
3
23334/27NH CO Ps P X X =⋅⋅
⇒23
s P =
但纯甲胺在某一固定温度下离解力为不变的常数C ,所以
P =
从此式可以看出,当趋近于1时,则3NH X 必趋近于0,就趋近于0,则2CO X 趋近于无限大,
就是说当甲铵液用二氧化碳气体通入,气相中几乎全为二氧化碳时(2CO X =1)P 趋于无限
大,即甲铵的离解压力近于无限大,我们知道如果甲铵在某温度下的离解压力大与操作压
力,甲铵就会得到分解,现分解压力为无限大,大于固定操作压力,所以液相中甲铵就进
行分解,这就是二氧化碳气提法分解甲铵的理论基础[5]。
2.2工艺特点
(1)高32/NH CO 高转化率
合成塔入口物料中32/NH CO 为3.3-3.6,塔内操作温度186-189℃,操作压力约
15.5MPa ,2CO 的单程转化率可达65-67%。
(2)热利用率高能耗低
a.采用钛材的降模式氨气提塔,操作温度高达205℃左右,气体效率高,从而减轻了
下游工序的分解负荷,降低了共用物料的消耗。
b.中压分解气的冷凝热,用于真空预浓缩器蒸发尿液;低压分解气和解吸气在液氨预
热器加热液氨;蒸汽冷凝液用于高压甲铵泵后加氨液加热。这些措施相当于节省蒸汽约
400kg/t 尿素。使蒸汽和冷却水的消耗降低。另外,工艺冷凝液经处理后,可直接作为锅
炉给水使用,也相应减少了操作费用。
(3)操作弹性大年运转率高[6]
由于该装置的防腐性能好,可在40%的生产负荷下稳定运行,封塔时间可达4天也不
需要排放,事故排除后即可快速开车,提高了装置的运转率。本装置的年运转天数可达340
天左右。
(4)设备水平布置
尿素合成工段采用了高压喷射器作为抽吸循环甲铵液的动力,使得合成塔高压设备直
接坐落于地面上,无需高层框架。使安装和维修费用降低。
(5)操作安全性强
气提塔使用钛材以及反应物料中较高的32/NH CO ,使得系统中需加入的防腐空气量
减少,这样,在中低压系统排出的混合气中含量较低,避免生成爆炸性混合气体。同时,
也相应减少了惰性气中的氨损失。
(6)污染小
经高效解吸和深度水解后,液体排放物得到净化处理,工艺冷凝液中铵和尿素含量降
至1ppm 以下,可直接回收利用,同时,由于采用高质量的造粒喷头及自然通风技术,造
粒排放气体中尿素粉尘含量在20kg/3m 以下,对周边环境造成的污染变得很薄弱。
(7)流程长,设备多,相互制约性强,控制点多,技术素质要求高[7]。
2.3工艺流程图
工艺流程图见图2-1
2.4工艺流程简介
2.4.1原料供给
本装置的两种原料均来自合成氨装置。液氨压力不低于2.2MPa,温度40℃。进入尿素
界去的液氨存贮在液氨贮槽V105(通过位于其上的氨 回收塔C105喷洒下来),再经过两
台串联的泵打如高压系统。第一台是氨升压泵P105,出口压力2.2MPa ,第二台是氨高压
泵P101(两级离心泵),进一步加压到高压系统所需压力。高压液氨在氨预热器E107中
预热至95℃,同时回收了低压气体的冷凝热。预热后的高压液氨压力为21.9MPa ,作为氨
基甲酸铵喷射器L101的动力,将循环的氨基甲酸铵液(氨基甲酸铵分离器V101压力为
14.7MPa )一并带入尿素合成塔R101底部。从合成氨装置进入界区的二氧化碳气体,温度
不高于40℃,压力为0.4MPa ,经二氧化碳压缩机入口液滴分离罐V111分离清除雾滴后进
入由蒸汽透平驱动的双缸四段离心式二氧化碳压缩机K101,加压至15.9MPa 。段与段之间
有中压冷凝器,但末级出来的二氧化碳气不经冷却直接送入尿素合成塔R101。在二氧化碳
压缩机入口分离器V111后的管线时,加入一定量的空气,以钝化高压系统不锈钢设备的
表面,使其免受反应物和产物的腐蚀[8]。
2.4.2高压合成、汽提、回收
尿素合成条件为:188℃,15.6 MPa ,精料氨与二氧化碳的物质的量之比是3.6,水与
二氧化碳的物质的量之比是0.67。略高于物料计算值(氨与二氧化碳的物质的量比是3.5,
水与二氧化碳的物质的量比是0.66[9])。尿素合成塔内发生如下的化学反应: