醛酮醌PPT课件

(1) 加氢氰酸： ❖醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成， 生成α-羟基腈。 α-羟基腈水解得α-羟基酸。
CH3CH2CH O + HCN
CH3CH2CH OH CN
❖由于HCN的亲核性较弱，反应要在碱催化下进行。碱性不能
太强 HCN + OH－
H2O + CN －
C O + CN－ 乙醛制备乳酸
(2) 和Grignard试剂加成：
❖Grignard试剂是很强的亲核试剂，反应的是不可逆的， 加成产物经水解后生成醇。
δ－ δ+
Et2O
C O + R MgX
C
R H+,H2O R C OH
OMgX
❖由甲醛与Grignard试剂加成后水解生成伯醇，由其他 醛得到仲醇，由酮得到叔醇。
(C2H5)2O
O
脂环酮 芳香酮
不饱和酮
O
O
CH 3-C-CH 2-C-CH 3
二元酮
二、命名
1、普通命名法
醛：取代基+某醛：从醛基相邻的碳开始称αβγδ…
δ γ βα O
CCCCC H
CH3CH=CH2CCHHO(CH3)2CHCHO
β 丁烯醛
异丁醛
CH3CH2CHO
CH2=CHCHO BrCH2CH2CH2CHO
酮
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❖碳原子数相同的饱和一元醛、酮是同分异构体。
CH3CH2CHO
CH3COCH3
一、分类
CH 3CH 2CH 2CHO 脂 肪 醛
CHO
脂环醛
CHO CH 3CH=CHCHO CH 2CHO CH 2CHO
芳香醛 不饱和醛
二元醛
O CH 3CH 2-C-CH 3
脂肪酮
O O C-CH 3
O CH 3CH=CH-C-CH 3
代基。
CH 3 -CH-CH
2 CHO
CH 3
3 甲基丁醛
O
CH 3 CH 2 -C-CH 2 CH 3
3 戊酮
C 6 H 5 -CH-CHO CH 3
2 苯基丙醛
CH 3 -C=CHCH
2 CH 2 -CH-CH
2 CHO
CH 2
CH 3
3 ,7 二 甲 基 6 辛 醛
O
O
CH 3 -C-CH 2 -C-CH 3
三、醛酮的物理性质
①物态：甲醛在室温下为气体，其试剂为40%的水溶液，十二 个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，高级脂肪醛酮和芳香酮多为 为固体。 ②沸点：比分子量相近的烃和醚高，但比相应的醇低。
③水溶性：羰基氧原子可以和水分子中的氢原子形成氢键， 因此低级的醛、酮如甲醛、乙醛、丙酮等能和水混溶。
④相对密度：脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相 对密度大于1。
❖sp2杂化轨道间的夹角为120º，但杂化轨道与其他原子成 键后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120º。
O
121.5º
C CH3 CH3
117º
❖醛是羰基碳原子上结合着两个氢原子或一个烃基和一个 氢原子的化合物；酮是羰基碳原子上结合着两个烃基的化 合物。
O ( H)
RCH
醛
O R C R'
2 ,4 戊 二 酮
H 3C O
3 甲基环戊酮
❖醛、酮分子中连有苯环时，常把苯环作为取代基。
CHO
O
CCH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
❖不饱和醛、酮命名，碳原子编号时应使羰基的位次最
小，并标出不饱和键和羰基的位置。 O
CH3CH CHCHO
CH CHCHO CH3CCH CH2
2-丁烯醛 （巴豆醛）
❖醛和酮的反应主要决定于它们的官能团羰基，由于羰 基碳原子上电子密度较低，容易受到亲核试剂的进攻， 因此羰基上的加成反应为亲核加成。
Nu· ·－ +
δ+ δ－ 加成
CO
Nu C O －
进一步反应 产物
氧亲核试剂——RO-，OH硫亲核试剂——SO3H-，RS氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2 碳亲核试剂——CN-，RMgX
O－ HCN C
CN
C OH + CN － CN
❖反应是CN－进攻羰基碳原子引起的，羰基碳原子上电子 密度越低，反应越容易进行。 ❖亲核加成的活性顺序为：
H
R
R
H
C O>
H
C O > R'
CO
❖羰基上取代基的体积对反应也有显著影响，R体积增大 增加了对亲核试剂进攻的阻碍。 ❖氢氰酸只能和醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮起 加成反应。 ArCOR和ArCOAr难反应
3-苯基丙烯醛 （肉桂醛）
3-丁烯-2-酮
❖碳原子的编号，也可以使用希腊字母表示，α为和羰 基碳相连的碳原子。
γβα
CH3CH2CH2CHO
丁醛
γ β α Oα′ β′ γ′ CH3CH2CH2CCH2CH2CH3
4-庚酮
CH3CHCH2CHO OH
β-羟基丁醛 3-羟基丁醛
❖双关能团的化合物，命名时要注意主官能团的选择。
四、醛酮的化学性质
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
α-氢的反应： 烯醇化，卤代， 羟醛缩合；
δ－
O
C C R(H)
δ+
H
醛的氧化。
CO sp2 杂 化
亲核加成，氢化，还原；
π键 σ键 CO
H 1 1 6 .5 。
1 2 1 .8 。 CO
H
近平面三角形结构
1 羰基上的加成反应
丙醛
丙烯醛
γ－溴丁醛
酮：看作甲酮的衍生物，烃基+烃基+（甲）酮。
O
O
Cl O
CH3COCH2CH3 (CH3)2CH C CH3
C
CH3CHCCH2CH2Cl
2.系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，碳原子编号应 从靠近羰基的一端开始。醛基在碳链的一端，编号总是1，酮分子 中羰基位于碳链中，编号应从靠近羰基的一端开始，名称中要表明 羰基的位次。 对于脂环族酮，羰基在环内，称为环某酮，在环外则把环作为取
(CH3)2CH MgBr +CH2 O
(CH3)2CH CH2 OMgBr
H2O H+
(CH3)2CHCH2 OH
Et2O
(CH3)3C MgCl + CH3 C H
(CH3)3C CHCH3
O
OMgCl
H2O H+
(CH3)3C CHCH3
3,3-二甲基-2-丁醇
OH
MgBr + CH3CCH3 Et2O
CHO
CHO
OH
对甲酰基苯甲酸
邻羟基苯甲醛（水杨醛）
COOH
❖衍生物命名法：酮有时使用，按照和羰基相连的两个烃
基来命名。
O
O
CH3CH2CCH3
C
甲乙酮(甲基乙基甲酮)
二苯酮(二苯基甲酮)
3.同分异构现象
醛酮互为同分异构体
（碳数相同的一元饱和醛酮有相同的通式CnH2nO）
醛有碳链异构、酮有碳链异构和官能团位置异构。
O
CH3
H2O H+
C CH3
OH
CH3 C CH3 OMgBr
2-苯基-2-丙醇
❖上式可合并写成：