液-固界面现象
液界面张力
表10.1.3 20°C 某些液-液界面张力(两液体已相互达到饱和)
界面
/mN m-1
界面
/mN m-1
水 – 正己烷
51.1
水 – 正辛烷
50.8
水 – 氯仿
32.8
水 – 四氯化碳
45
水 – 正辛醇
8.5
水 – 乙醚 水–苯 水 – 硝基苯 水–汞 苯–汞
10.7 35.0 25.66 375. 357.
Sn 苯 冰 氧化镁 氧化铝 云母石英
(1010晶面)
Cu蒸气 真空
真空
真空
1050 750 215
5.5 0. 25 1850 20 -196
1670 1140 685
527 12010 1000 905 4500 1030
两种互不混溶的液体形成液-液界面时,界面层分子所处 力场取决于两种液体。所以不同液-液对界面张力不同。
三、表面热力学的基本公式
根据多组分热力学的基本公式
dU TdS pdV BdnB U U S,V , nB B 对需要考虑表面层的系统,由于多了一个表
面相,在体积功之外,还要增加表面功,则基本 公式为:
dU TdS pdV dAs BdnB B U U S,V , As , nB
表面热力学的基本公式
所以考虑了表面功的热力学基本公式为
dU TdS pdV dAs BdnB (1) B
dH TdS Vdp dAs BdnB (2) B
dA SdT pdV dAs BdnB (3) B
dG SdT Vdp dAs BdnB (4) B
专题讲解 界面现象 胶体化学
表面吉布斯自由能和表面张力1、界面:密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子的厚度)称为界面(interface),通常有液-气、液-固、液-液、固-气、固-液等界面,如果其中一相为气体,这种界面称为表面(surface)。
2、界面现象:由于界面两侧的环境不同,因此表面层的分子与液体内的分子受力不同:1.液体内部分子的吸引力是对称的,各个方向的引力彼此抵销,总的受力效果是合力为零;2.处在表面层的分子受周围分子的引力是不均匀的,不对称的。
由于气相分子对表面层分子的引力小于液体内部分子对表面层分子的引力,所以液体表面层分子受到一个指向液体内部的拉力,力图把表面层分子拉入内部,因此液体表面有自动收缩的趋势;同时,由于界面上有不对称力场的存在,使表面层分子有自发与外来分子发生化学或物理结合的趋势,借以补偿力场的不对称性。
由于有上述两种趋势的存在,在表面会发生许多现象,如毛细现象、润湿作用、液体过热、蒸气过饱和、吸附作用等,统界面现象。
3、比表面(Ao)表示多相分散体系的分散程度,定义为:单位体积(也有用单位质量的)的物质所具有的表面积。
用数学表达式,即为:A0=A/V高分散体系具有巨大的表面积。
下表是把一立方厘米的立方体逐渐分割成小立方体时,比表面的增长情况。
高度分散体系具有巨大表面积的物质系统,往往产生明显的界面效应,因此必须充分考虑界面效应对系统性质的影响。
4、表面功在温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面积增加dA所需要对体系做的功,称为表面功(ω’)。
-δω’=γdA(γ:表面吉布斯自由能,单位:J.m-²)5、表面张力观察界面现象,特别是气-液界面的一些现象,可以觉察到界面上处处存在着一种张力,称为界面张力(interface tension)或表面张力(surface tension)。
它作用在表面的边界面上,垂直于边界面向着表面的中心并与表面相切,或者是作用在液体表面上任一条线两侧,垂直于该线沿着液面拉向两侧。
10-4固-液界面
dG
dAs Asd
1dn1 n1 d 1
2dn2 n2 d 2
与(1)式比较,可得表面吉布斯-杜亥姆方程:
Asd n As
n1 d 1 d
n2 d 2 0 1d 1
2d 2
溶剂 1 0,d 2
RT d ln a2
a2 d
2
RT da2
由吉布斯吸附等温式
d
0,
dc
d dc
0,
d 0, dc
0 ,负吸附 0 ,正吸附 0 ,无吸附
吸附等温线一般为到U型或S型,为固-气吸附类型
中没有的。
12
§10.5 溶液表面的吸附
恒温恒压下: dT,PG = d( ·A) = As·d + ·dAs
纯液体: 为定值,降低Gibbs函数的唯一途径是减少液
体表面积 ;
溶液: 与组成有关, 可自发进行溶质在溶液表面的 吸附而改变溶液
溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中浓度不同 的现象 —— 溶液表面的吸咐
26
胶束呈近似球状、层状或棒状,如图所示
球状
层状
棒状
(3) HLB法 HLB —— 亲水亲油平衡 (hydrophile-lipophile balance)
28
(4) 表面活性剂的实际应用 润湿、去污、助磨、乳化、破乳(消泡) 等等。
例: 去污作用
29
气
液
气
液
Gi
sl
s
Wi
Gi Wi 0 自动进行
浸湿功
固
固
当小液滴的表面积与铺展后的表面积相比可忽略不计时,
Gs
sl
l
s
铺展系数: S
第四章.液-固界面及现象
Cosθ 随着浮选剂浓度的增 润湿角θ也增加 也增加, 加,润湿角 也增加, 疏水性增加。 疏水性增加。Cosθ减 减 小,将Cosθ对浮选剂 对浮选剂 浓度作图可得如图所 示的情况。 示的情况。这就是润 Cn 湿等温线。 湿等温线。
0
当Cosθ=0时,浮选剂在矿苗表面上达到饱和吸附, = 时 浮选剂在矿苗表面上达到饱和吸附, 其表面完全疏水化。 与其对应的浓度称为特征浓度。 其表面完全疏水化 。 与其对应的浓度称为特征浓度 。 这时气体产生气泡, 易与疏水的矿苗结合 , 矿苗便 这时气体产生气泡 , 易与疏水的矿苗结合, 浮于水面。 浮于水面。 Cn作为特征浓度 , Cn 作为特征浓度, 该值减小表明相应的浮选剂越 作为特征浓度 好。
原理:浮选剂如磺原酸钠(ROCSSNa)为表面活性 原理:浮选剂如磺原酸钠( ) 剂。分子一端是极性基,另一端为非极性基,它与 分子一端是极性基,另一端为非极性基, 矿苗(表面亲水)接触时,其亲水基便与矿苗表面 矿苗(表面亲水)接触时, 结合,被吸附在矿苗上,达到饱和时, 结合,被吸附在矿苗上,达到饱和时,矿苗表面被 包上了一层由表面活性剂组成的表面膜。 包上了一层由表面活性剂组成的表面膜。该膜的外 侧为憎水基团。 侧为憎水基团。于是整个矿苗就由亲水变成疏水的 了。
润湿的应用 极性大的固体表面容易被极性液体( 水 ) 润湿, 习 极性大的固体表面容易被极性液体 ( 润湿 , 惯上称为亲水。 非极性固体不能被水润湿( 惯上称为亲水 。 非极性固体不能被水润湿 ( 也叫憎 水)。但润湿情况是可以被调节的。 但润湿情况是可以被调节的。 如玻璃易被水润湿, 如玻璃易被水润湿 , 但却不易被逆性肥皂的稀水溶 液润湿, 液润湿 , 这是因为玻璃表面吸附了反电荷的逆性肥 皂离子的缘故。 皂离子的缘故。
胶体与表面化学-第四章--界面现象与吸附2
p
r
第二节 弯曲界面的现象
几点说明
拉 普 拉 斯 方 程
第二节 弯曲界面的现象
拉 普 拉 斯 方 程
曲率半径越小小,附加压力越大 曲率半径r永为正值, ΔP也总为正值 ΔP的方向总是指向球面的球心(或曲面的 曲心) ΔP是表面张力在曲面上的合力(不是) ,表面张力是产生附加压力的根源,附加压 力是表面张力存在的必然结果。
相同点:
描述系统的同一个性质,是系统的同一个热力 学变量 量纲相同,数值相同
第一节 表面张力与表面能
关于表面张力和表面自由能的讨论
dx
肥皂膜
F
l
W= - G= σ自由能 A = -σ自由能·2l·dx W=- F·dx= -2σ表面张力·l·dx
第一节 表面张力与表面能
关于表面张力和表面自由能的讨论
毛 细 现 象
第二节 弯曲界面的现象
毛 细 现 象
第二节 弯曲界面的现象
开 尔 文 公 式
小液滴与平液面的挥发性能
•现象 小水滴不见了,它们“跑回”到杯中去了。 •说明 微小液滴比平面液体更容易挥发,或者说 微小液滴比平面液体上的饱和蒸气压高。
第二节 弯曲界面的现象
开 尔 文 公 式
第二节 弯曲界面的现象
第二节 弯曲界面的现象
毛 细 现 象 毛细 液面 现象
由于附加压力而引起的毛细管管内液面与 管外液面有高度差的现象称为毛细现象
第二节 弯曲界面的现象
将毛细管插入液体后, 若液体能 润湿毛细管壁, 两者的接触角θ< 90°, 形成凹液面, 导致管内液 面上升; 反之液面下降
毛 细 现 象
第二节 弯曲界面的现象
p pg pl
液-固界面现象
液-固界面现象1. 粘附功、浸湿功、铺展系数 1).粘附功: 在恒温恒压可逆条件下,将气-液与气-固界面转变成液-固界面,如图所示:设当各个界面都是单位面积时,从热力学得角度,该过程的吉布斯自由能的变化值为:式中 、 和 分别为气-固、气-液和液-固的表面吉布斯自由能。
Wa称为粘附功(Work of adhension),它是液、固粘附时,体系对外所做的最大功。
Wa值越大,液体愈容易润湿固体,液、固 界面结合得愈牢固。
对于两个同样的液面转变成一个液柱的过程,吉布斯自由能变化为:Wc称为内聚功(Work of cohesion),是液体本身结合牢固程度的一种量度。
2).浸湿功: 在恒温恒压可逆条件下,将具有单位表面积的固体浸入液体中,气-固界面转变成液-固界面(在 过程中液体的界面没有变化),如图所示:该过程的吉布斯自由能的变化值为:Wi称为浸湿功(Work of immersion),它是液体在固体表面上取代气体能力的一种量度,有时也被用来 表示对抗液体表面收缩而产生的浸湿能力,故Wi又称为粘附张力。
Wi≥0是液体浸湿固体的条件。
3).铺展系数:铺展过程是表示当液-固界面在取代气-固界面的同时,气-液界面也扩大了同样的面积,如图所 示:在恒温恒压下可逆铺展一单位面积时,体系吉布斯自由能的变化值为:式中S称为铺展系数(Spreading coefficient),当S≤0时,液体可以在固体表面自动铺展。
2. 接触角与润湿作用 1).接触角 设液体在固体表面上形成液滴,形成如下图所示的液滴到达平衡时,在气、液、固三相交界处,气-液界面和固-液界面之间的夹角称为接触角(contact angle),用θ表示。
它实际是液体表面张力 和液-固界面张力 间的夹角。
接触角的大小是由在 气、液、固三相交界处,三种界面张力的相对大小所决定的。
从接触角的数值可看出液体对固体润湿 的程度。
2).润湿作用: 当 、 和 达平衡时以下关系:上述方程称为杨(Young)方程。
界面现象--第4节:液固界面
Ga= l s - s - l = - l (cos + 1)
Gi= l s - s = - l cos
Gs= l s - s + l = - l (cos - 1)
• 沾湿, < 180; 浸湿, < 90; • 铺展, 0或不存在.
( 弗罗德利希等温式 )
14
固体从溶液中的吸附
在浓溶液中, 当溶质和溶剂的含量在全部组成范围内 变化时, 吸附等温线一般为U形或 S形:
0.2
2
苯的表观吸附量 g- 1 / mmol·
1 0 -1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x(苯 )
苯的表观吸附量 g- 1 / mmol·
0.1
(水-汞)
水
汞
解:由杨氏方程知: (乙醚-汞) = (水-汞) + (水-乙醚)cos cos = {(乙醚-汞) - (水-汞)} / (水-乙醚)
= (0.379-0.375) / 0.0107 = 0.3738
= 68.05º
润湿现象
润湿: 固体(或液体)表面上的气体被液体取代的过程. 润湿发生 的原因是它能使系统的表面吉布斯函数减小. 以下讨论润湿的三种类型. 有关界面均取单位面积. (1) 沾湿: 气-固界面和气-液界面被液-固界面所取代的过程. 沾湿过程的吉布斯函数变为: Ga=γsl - (γs +γl)
第二节 润湿现象
请大家思考几个问题: (1)雨伞为什么能够防雨?
(2)棉花为什么要经过脱脂,才能用来作卫生棉或者纺纱?
(3)怎样提高杀虫剂的杀虫效率? (4)磨面的时候为什么要加水? (5)可乐的颜色是什么物质,从哪里来?
物化 第十章 界面现象
δWr' γ = dAs
γ :使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功, 使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功, 单位表面时环境所需作的可逆功
单位: 单位:J·m-2
表面吉布斯函数: 表面吉布斯函数
恒温、 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的 吉布斯函数变: 吉布斯函数变: δWr' ∂G ' γ = = δWr = dGT , p = γ dAs dAs ∂As T , p
Freundlich用指数方程描述 Ι 型吸附等温线 用指数方程描述
a
V
= kp
n
n、k 是两个经验参数,均是 T 的函数。 、 是两个经验参数, 的函数。 k: 单位压力时的吸附量。一般 ↑,k↓; 单位压力时的吸附量。一般T ↓ n :介于 介于0~1之间,反映 p 对V a 影响的强弱。 之间, 影响的强弱。 之间 直线式: lgV 直线式
毛细现象
2γ ∆p = = ρ gh r1 2γ cos θ h= rρ g
θ < 90o , h > 0 液体在毛细管中上升
r = r1 cos θ
θ > 90o , h < 0 液体在毛细管中下降
3. 开尔文公式(微小液滴的饱和蒸气压) 开尔文公式(
微小液滴的饱和蒸气压不仅与物质的本性、 微小液滴的饱和蒸气压不仅与物质的本性、 温度及外压有关,还与液滴的大小有关。 温度及外压有关,还与液滴的大小有关。 pr p dn r + dr l dG 小液滴面积 : dn液体由 p→pr : 液体由 → pr 4πr 2 → 4π( r + dr )2 dG = (dn) RT ln
界面是系统中的特殊部分
在高度分散系统中界面效应不可忽视
第三章 固—液界面(润湿)
sl sv lv cos 0
著名的Young方程
cos
s - g l -s l-g
Wa G ( l s g l g-s )
粘附功计算:
Wa gl (1 cos )
7
3.2 接触角的测定
r ( gs ls ) gl cos '
它说明了表面粗糙化对接触角的影响。 由于r>1,粗糙表面的接触角余弦的绝对值总是大于在平滑表面上的。即
r
上式表明: ①θ<90°时,θ’<θ.即表面粗糙化使接触角变小,润湿性更好。 ②θ>90°时,θ’>θ,即表面粗糙化会使润湿的体系更不润湿。 ③粗糙的固体表面给准确测定真实接触角带来困难。
13
3.3 影响接触角测定的因素
(2)固体表面粗糙性 粗糙性常用粗糙因子(又称粗糙度)r 来度量粗糙程度。 r的定义:固体的真实表面积与相同体积固体假想的平滑表面积之比。 显然r≥l。r越大,表面越粗糙。 将Yaung润湿方程应用于粗糙表面的体系,若某种液体在粗糙表面上的表观接触 角为θ’,则有Wenzel方程
dh 2 r cos dt 2
此式称为Washburn方程,如果在粉末柱接触液体后立即测定h~t关系,以 h2~t作图,则从直线斜率得 r cos , 代入已知的η(粘度),r(平均半径),γ可得θ。 2
11
3.3 影响接触角测定的因素
前面介绍了一些常用的测定接触角的方法,实施时应注意以下两个问题:平衡 时间和体系温度的恒定,当体系未达平衡时,接触角会变化,这时的接触角称为动 接触角,动接触角研究对于一些粘度较大的液体在固体平面上的流动或铺展有重要 意义(因粘度大,平衡时间长)。同时,对于温度变化较大的体系,由于表面张力 的变化,接触角也会变化,因此,若一已基平达平衡的体系,接触角的变化,可能 与温度变化有关,简单判断影响因素的方法是,平衡时间的影响一般是单方向的, 而温度的波动可能造成γ的升高或降低。除平衡时间和温度外,影响接触角稳定的 因素还有接触角滞后和吸附作用。 (1)接触角滞后 ①前进接触角和后退接触角 前进接触角,以液固界面取代固气界面后形成的接触角为前进接触角θA,如将 固体板插入液体中;后退接触角则相反,即以固气界面取代固液界面后形成的 接触角叫后退接触角,用θR表示,如水滴在斜玻璃板上,流动可形成前进接触 角和后退接触角。 ②接触角滞后及原因 接触角滞后指前进接触角与后退接触角之差(θA-θR)
第3章 固液界面
34
4
润湿过程的比较
以上三种润湿发生的条件可归纳如下:
粘附润湿:
浸湿:
铺展润湿是:
35
三种润湿依次表示为:Wa>A>SL/S。 换言之若SL/S≥0,必有Wa>A>0,即凡能铺 展的必定能粘附润湿与浸湿,铺展湿润是程 度最高的一种润湿。
36
三种润湿发生的条件:
粘附润湿:
浸湿:
铺展润湿是:
37
17
测定两种互不相溶液体之间的界面张力和界面
接触角。
图3-9 界面张力和界面接触角的测试
18
若完全浸润
若界面张力σL1L2已知,液体与纤维之间存在接 触角θL1/L2,则:
因此,测定ΔP可求出纤维在L1/L2界面的接触角
θL1/L2。
19
局限性
对仪器精密度要求高,操作难度大; 测试的是单根纤维,误差大。
29
2、浸湿
V S
L
浸湿过程
30
浸湿过程引起的体系自由能的变化为
G SL SV
如果用浸润功Wi来表示,则是
Wi G SV SL
是浸润功,若Wi≥0,则ΔG≤0,过程可自发进 行。浸湿过程与粘湿过程不同,不是所有液体和 固体均可自发发生浸湿,而只有固体的表面自由
S L / S G SV SL LV
若S≥0,则ΔG≤0,液体 LV SL 2 LV Wa Wc
Wc是液体的内聚功。从上式可以看出,只要液体对固 体的粘附功大于液体的内聚功,液体即可在固体表面自 发展开。
第3章 固-液界面
授课人:李立华 材料科学与工程系
1
复习
《液-固界面现象》课件
3
界面活性药物
界面活性药物在液-固界面上吸附,可影响其物理化学性质,被广泛应用于肿瘤治疗、 先天性肺部疾病的治疗等领域。
问题与探讨
• 液-固界面在其他领域中有什么应用? • 表面活性剂的分子结构对于液-固界面的影响? • 液滴和泡沫的形成与液体和固体性质的关系是什么?
总结
液-固界面现象是一项综合性的交叉学科,对于研究材料表面性质的变化、 纳米材料、涂层、医学等有着重要的应用价值。通过本次课件的学习,我 们可以更深入地了解液-固界面现象的概念和特点、液-固界面的三种基本 现象、液-固界面在不同领域中的应用,同时也有助于我们拓宽知识面和 思考思维。
《液-固界面现象》PPT课 件
本课件旨在介绍液-固界面现象的基本概念、现象和应用,帮助观众更深入了 解这一重要领域,拓展实践应用。
液-固界面概述
什么是液-固界面
液物体和固体接触的界面,是化学、物理和生物 学等多个领域的交叉研究领域。液-固Fra bibliotek面的性质和特点
液-固界面的形态、结构和性质与液体、固体性质 密切相关,对于理解和掌握材料表面性质的变化 和特殊领域如纳米材料等有着重要作用。
液-固界面应用
1
表面活性剂在洗涤剂中的应用
液体与固体表面张力不同,表面活性剂的分子可在液-固界面降低液面张力,使洗涤剂 中的污垢更容易从衣物表面卸下。
2
液滴和泡沫的形成与应用
通过液-固界面和气-液界面的相互作用,可形成不同大小的液滴和泡沫,可以应用于表 面涂层、纳米粒子制备、生物医学、冶金等多个领域。
液-固界面的现象
吸附现象
液滴与固体表面发生作用,使液滴中的分子与固体表面结合,吸附现象的研究在材料科学中 有着重要作用。
第二章固液体表面现象
第二章固液体表面现象
2.3.2影响吸附速率的因素
决定吸附速率的主要因素是分子和固体 中孔的相对大小。 对于多孔固体,绝大部分的表面是孔内 表面,吸附主要是这些表面的贡献,但溶 质分子必须通过孔道扩散到孔内才能被吸 附;溶质分子越小,扩散越快。 对于同一种溶质,则决定因素是孔的大 小。
第二章固液体表面现象
第二章固液体表面现象
3.兰缪尔吸附等温式 1916年,兰缪尔根据大量的实验事实,从 动力学的观点出发,提出固体对气体吸附 的单分子层吸附理论,并推导出吸附等温 式。该理论的基本假设如下: (1)吸附是单分子层的。
(2)固体表面是均匀的,各处的吸附能 力相同,每个位置只能吸附一个分子。
第二章固液体表面现象
第二章固液体表面现象
在这个基础上他们导出了BET吸附二常数 公式。
mCP
式中Γ是被吸附气体的吸附量,P是被吸附 气体的压力,P*是实验温度下被吸附气体 液态的饱和蒸气压,Γm是固体表面上铺满 单分子层时的吸附量,C是与吸附热有关的 常数。
P ( P P)[1 (C 1) * ] P
第二章固液体表面现象
1.当压力足够低或吸附很弱时,aP<<1,则 θ=aP, θ与P成直线关系; 2.当压力足够高或吸附很强时,aP>>1,则 θ≈1, θ与P无关,吸附达到单分子层 饱和吸附。 3.当压力适中时, θ与P的关系用 等温式表示,θ 与P是曲线关系。
第二章固液体表面现象
如用Γm代表当表面上吸附满单分子层时的 吸附量,Γ代表压力为P时的吸附量,则表 面被覆盖的分数为: m aP m 1 aP aP P 1 P m 或 1 aP m a m 这是兰缪尔吸附公式的另一形式。若以p/Γ 对p作图得一直线,从斜率和截距求出吸附 系数a和饱和吸附量Γm。
《液固界面现象》课件
目录
• 液固界面现象概述 • 液固界面润湿现象 • 液固界面吸附现象 • 液固界面分子组装与自组装 • 液固界面现象研究展望
01 液固界面现象概 述
定义与分类
定义
液固界面现象是指液体与固体表 面之间相互作用所发生的现象。
分类
可分为润湿、吸附、表面张力等 。
重要性与应用领域
光学干涉技术
通过干涉图样的变化,研究表面形貌和界面分子排列,具有非接触 、无损检测的优点。
计算机模拟技术
利用分子动力学、蒙特卡罗等方法模拟液固界面的微观结构和动态 行为,为实验提供理论支持。
跨学科交叉研究的推进
1 2
物理学与化学的交叉
研究表面活性剂、胶体等物质在液固界面上的吸 附和排列,揭示界面现象的物理机制。
分子组装与自组装的驱动力
分子组装驱动力
分子间的弱相互作用力,如氢键、π-π相互作用等,这些力可以诱导分子按照一定的方向和排列方式结合,形成 有序的结构。
自组装驱动力
自组装的驱动力主要来自于熵驱动和能量最小化。在一定条件下,分子或结构单元会自发形成有序结构以降低系 统的总能量和提高系统的熵值。
分子组装与自组装的构筑单元
生物学与化学的交叉
研究生物分子在液固界面的吸附、扩散和反应, 为生物医学工程和生物技术提供理论基础。
3
工程学与化学的交叉
研究表面张力、润湿性等液固界面现象在工业生 产中的应用,提高产品质量和降低能耗。
实际应用中面临的挑战与解决方案
界面稳定性问题
在某些条件下,液固界面可能发生不稳定性,如涟漪、破裂等现象 ,需要深入研究其产生机制和解决方案。
04 液固界面分子组 装与自组装
分子组装与自组装的定义与分类
界面化学北京化工大学第四章液-固界面
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2
(1)沾湿:液体与固体由不接触到接触,变液气界面和固 气界面为固液界面的过程
Wa = γlg +γsg – γsl = -∆G Wa: 粘附功 > 0 自发
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3
(2)浸湿:固体浸入液体的过程。(洗衣时泡衣服)固气 界面为固液界面替代, 液体表面并无变化。
-∆G = γsg - γsl = Wi
f = γlgcosθ·P
P:代表吊片的周长
在已知液体表面张力(及吊片周长)的情况下,应用适当测力 装置测出吊片所受之力f,即可算出接触角θ 。
cosθ = fγ0/f0γ
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13
(四)透过测量法:(粉末的θ )
(1)透过高度法 (2)透过速度法
测定液体对粉末的接触角。 基本原理: 固体粒子间的空隙相当于一束毛细管,毛细作用可使润湿固 体表面的液体透入粉末柱中。 由于毛细作用取决于液体的表面张力和对固体的接触角,故 测定已知表面张力液体在粉末柱中的透过性可以提供该液体对粉末 的接触角信息。
2r ∆r (γlg + γsl -γsg)=gV ∆h/2 若设液滴的形状为圆柱体,则:2r ∆r hm= r2 ∆h
(3)垂片法
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12
(三)力测量法:
利用测定液体表面张力的吊片法装置也可以测出液体对固体 (吊片)的接触角。
应用吊片法测定液体表面张力时,欲得准确结果,液体必须很 好润湿吊片,即保证接触角为0。若接触角不为0,则在吊片正好接 触液面时液体作用于吊片的力 f 应该是:
表面的接触角与对两种纯固体表面成分自身的接触角的关系是:
COSθ=XaCOSθa+XbCOSθb
Xa、Xb指a、b的摩尔分数, θa、θb指液体在a固体和b固体上的接触角。
液-固及液-气(空气)界面现象
7.4 液-固及液-气(空气)界面现象7.4.1润湿现象7.4.1.1 接触角液体对固体表面的润湿作用是界面现象的一个重要方面,它主要研究液体对固体表面的亲合状况。
例如水能润湿玻璃,但不能润石蜡。
荷叶上的水珠可以自由滚动,说明水不能润湿荷叶。
一般来说,若液体能润湿固体,则液体呈凸透镜状;若不能润湿,则呈椭球状,如图。
液体对固体的润湿的程度可用接触角来衡量。
所谓接触角就是固-液界面经液相到气-液界面所转过的角度。
接触角越小,润湿越好。
一般以θ=90°为分界线。
θ<90°,为能润湿;θ=0°为完全润湿。
θ>90°,为不润湿;θ=180°,为完全不润湿。
现在我们导出接触角与界面张力之间的关系。
点O 的液体受到三个表面张力的作用:s g -σ力图将点O 的液体拉向左方,以覆盖气-固界面,使气-固界面缩小;s l -σ力图将点O 的液体向右拉,以缩小液-固界面;l g -σ力图将点O 的液体沿切线方向向上拉,以缩小液-气界面。
在固体为光滑平面的情况下,润湿平衡时,有s g -σ=s l -σ+l g -σθcos或(1)式(1)就是表示界面张力和接触角关系的杨氏(Yong )方程。
因θcos ≤1,所以lg sl s g ----σσσ≤1 或s l s g ---σσ ≤l g -σ或(2)所以由下面的公式和图形可得上图。
lg sl s g ----=σσσθcos所以完全润湿的条件为s l s g ---σσ>l g -σ即(3)完全不润湿的条件为s l s g ---σσ<-l g -σ即(4)7.4.1.2 粘附功、内聚功、浸湿功和铺展系数恒温恒压可逆条件下,将气-液和气-固界面转变为液-固界面,如果各界面都是单位面积时,该过程吉布斯自由能的变化是G ∆=l g s g s l -----σσσ= W a (5)W a 叫粘附功(work of adhesion )。
第十章 界面现象
附着力
内聚力
f合
f合
R
界面层
凹液面
凸液面
润湿
不润湿
三、润湿与不润湿的定量描述
(1)定量描述 接触角:气液固三相点处,气液界面的切线 与固液界面的夹角
2
2
(2)润湿 :
不润湿
完全润湿: 0
完全不润湿
四、毛细现象
当毛细管插入汞中
当毛细管插入水中
五、毛细现象的解释
T 一定,Va = f(p)
p 一定,Va = f(T) na 一定, p = f(T)
吸附 等温线
吸附 等压线 吸附 等量线
53
吸附等温线:
p: 达平衡时的吸附压力;p*:该温度下的吸附气体的饱和蒸气压 Ⅰ:单层吸附; Ⅱ、Ⅲ:平面上的多分子层吸附;
54
Ⅳ、Ⅴ:有毛细凝结时的多层吸附
3. 吸附经验式——弗罗因德利希公式
↓
H2O = 72.8 mN/m H2O = 71.8 mN/m
19
物质本性有关
·
F1
F2 主要看合力大小
某些物质的表面张力
物 质 非极性 正已烷(l) 水(l) 离子键 NaCl(l) Ag(l)
极性
18.4 72.75 113.8 878.5 1300 1140 1670
依 次 增 大
生成,从而形成四种不稳定状态(亚稳态)
49
§10-3 固体表面
在固体或液体表面,某物质的浓度与体相浓度不同
的现象称为吸附。
产生吸附的原因,也是由于表面分子受力不对称。 dG = dA+Ad 被吸附的物质—— 有吸附能力的物质——
《液固界面现象》课件
表面张力 接触角
表面粗糙度 化学性质
表面张力是影响润湿性的重要因 素,表面张力越小,润湿性越好 。
表面粗糙度越大,润湿性越差。
润湿性在生活和工业生产中的应用
生活应用
如水滴在荷叶上不易滑落,雨后路面上的水渍容易清除等。
工业生产应用
如涂料、油墨、化妆品、农药等行业的涂布、印刷、喷涂等工艺,需要控制液体 的润湿性以保证产品质量和生产效率。
《液固界面现象》ppt课件
目录
• 液固界面现象概述 • 液固界面润湿现象 • 液固界面吸附现象 • 液固界面反应现象 • 液固界面现象研究展望
01
液固界面现象概述
Chapter
定义与分类
定义
液固界面现象是指液体与固体接 触时发生的相互作用和变化。
分类
根据不同的分类标准,液固界面 现象可以分为润湿、吸附、浸渍 等不同类型。
01 02 03 04
压力
压力可以影响气体的溶解度和扩 散系数,从而影响界面反应速率 。
固体表面的性质
固体表面的化学组成和微观结构 可以影响界面反应速率和产物。
界面反应在化学工业中的应用
石油工业
环境治理
在石油工业中,油藏岩石表面的润湿 性对油水相对渗透率有重要影响,通 过改变润湿性可以提高采收率。
总结词
吸附在工业生产中有着广泛的应用,如脱盐、脱色、分离、纯化等。
详细描述
在制糖、制药、食品、环保等领域,吸附技术常用于去除溶液中的有害物质或杂质,如脱盐、脱色等 。同时,吸附还可以用于分离和纯化物质,如在催化剂制备和金属提取等领域。
04
液固界面反应现象
Chapter
界面反应的定义与分类
界面反应的定义
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液-固界面现象
1.粘附功、浸湿功、铺展系数
1).粘附功:
在恒温恒压可逆条件下,将气-液与气-固界面转变成液-固界面,如图所示:
设当各个界面都是单位面积时,从热力学得角度,该过程的吉布斯自由能的变化值为:
式中、和分别为气-固、气-液和液-固的表面吉布斯自由能。
Wa
称为粘附功(Work of adhension),它是液、固粘附时,体系对外所做的最大功。
Wa值越大,液体愈容易润湿固体,液、固界面结合得愈牢固。
对于两个同样的液面转变成一个液柱的过程,吉布斯自由能变化为:
Wc称为内聚功(Work of cohesion),是液体本身结合牢固程度的一种量度。
2).浸湿
功:
在恒温恒压可逆条件下,将具有单位表面积的固体浸入液体中,气-固界面转变成液-固界面(在过程中液体的界面没有变化),如图所示:
该过程的吉布斯自由能的变化值为:
Wi称为浸湿功(Work of immersion),它是液体在固体表面上取代气体能力的一种量度,有时也被用来表示对抗液体表面收缩而产生的浸湿能力,故Wi又称为粘附张力。
Wi≥0是液体浸湿固体的条件。
3).铺展系数:
铺展过程是表示当液-固界面在取代气-固界面的同时,气-液界面也扩大了同样的面积,如图所示:
在恒温恒压下可逆铺展一单位面积时,体系吉布斯自由能的变化值为:
式中S称为铺展系数(Spreading coefficient),当S≤0时,液体可以在固体表面自动铺展。
2.接触角与润湿作
用
1).接触角
设液体在固体表面上形成液滴,形成如下图所示的液滴
到达平衡时,在气、液、固三相交界处,气-液界面和固-液界面之间的夹角称为接触角(contact angle),用θ表示。
它实际是液体表面张力和液-固界面张力间的夹角。
接触角的大小是由在气、液、固三相交界处,三种界面张力的相对大小所决定的。
从接触角的数值可看出液体对固体润湿的程度。
2).润湿作用:
当、和达平衡时以下关系:
上述方程称为杨(Young)方程。
从杨方程我们可以得到下列结论:
(1)如果(-)=,则cosθ=1,θ=0o,这是完全润湿的情况,在毛细管中上升的液面呈凹型半球状就属于这一类。
如果(-)>,则直到θ=0o还没有达到平衡,因此杨方程不适用,但是液体仍能在固体表面铺展开来。
(2)如果(-)<,则1>cosθ>0,θ<90o,固体能为液体
所润湿,见题图(a)。
(3)如果<,则cosθ<0,θ>90o,固体不为液体所润湿,如水银滴在玻璃上,见题图(b)。
根据杨方程,我们还可得到Wa、Wi、S用cosθ和的表达式:
然后根据cosθ和的实验测定值计算这些参数。