基于金属卟啉的甲基磷酸二甲酯分子印迹聚合物微球的合成及性能
分子印迹技术及其应用
分子印迹技术及其应用材料，功能单体与模板分子形成稳定的复合物，以使交联聚合后把模板分子的结构固定在聚合物的母体中，产生识别位点。
此外，功能单体的用量对聚合物的识别性能有较大的影响，但功能单体—模板分子比例过高时，所制备的聚合物具有更紧密的结构和更好的耐溶胀性能。
因此，模板分子与功能单体的选择对于分子印迹聚合物的制备至关重要。
2.1模板分子的选择印迹过程可以形成与模板分子形状及功能基排列互补的孔穴有关，因此研究模板的分子结构对MIP分子识别性能的影响具有重要意义。
用小分子芳香族化合物，部分羟基数目及羟基位置不同的羟基苯甲酸化合物为模板分子，采用非共价印迹技术制备了相应的MIP，通过对比研究，探讨了模板分子中作用基团的数目及位置对非共价MIP分子识别能力影响的规律。
模板分子中含有较多作用基团有利于得到对模板分子具有高印迹亲和力的印迹聚合物，即得到高印迹效率的MIP。
当模板分子中作用基团间能形成分子内氢键时，印迹效率降低。
这是由于印迹过程中模板分子的分子内氢键削弱了其与氢键型功能单体丙烯酰胺的结合，从而降低了模板分子的印迹效率。
孙宝维等就模板结构与分子印迹效果间关系提出：大多只有一个极性基团的化合物，与功能单体作用的数目较少，不易产生印迹效应；一般含多个极性基团，少数含一个极性基团并具有一个大的疏水结构的化合物在印迹过程中表现出协同效应；具有多个极性基团，而且同时具备部分刚性和柔性结构的化合物，可更好地与功能单体作用。
2.2功能单体的选择在制备分子印迹聚合物过程中，选择合适功能单体种类及与模板分子的配比至关重要，下面是几种筛选功能单体的方法。
（1）紫外光谱法根据紫外光谱原理，当价电子与氢原子形成氢键后，电子的能量会发生变化。
同时张力或偶极作用迫使分子轨道发生扭曲变形，电子跃迁概率发生变化，导致吸光度发生变化。
因此，根据紫外光谱的变化，可推测模板分子与功能单体间相互作用强度和复合比例等有关信息。
（2）核磁共振法核磁共振光谱法（NMR）可以提供有关确切作用位点和作用强度的大量信息，是一种更具潜力且准确的筛选方法。
高师本科_1_n_化学实验教学体系探索与实践_张四方
图 1 “1 + n” 化学实验课程新体系功能结构图 2． 专门化课程
［ 个人简历］ 张四方（ 1962 － ） ， 男， 山西晋城人， 太原师范学院化学系副教授 。 李好样（ 1965 － ） ， 女， 山西运城人， 太原师范学院化学系副教授 。 ［ ： 《高师院校教育实习和实验教学模式改革研究 》 基金项目］ 2009 年山西省普通本科高等教育教学改革研究项目
基本课程总教学时数为 402 学时， 其中， 化学技能训练 78 学时， 化学基础实验 216 学时， 化学综合实验 54 学时， 化 学探究实验 54 学时。它们的课时比例为 1． 44∶ 4∶ 1∶ 1 。 无论 总学时数还是课程比例都符合《高等院校化学类教学规范 》 的基本要求。 专门化培训课程开设视学校情况而定 。由于学生兴趣爱 好不一样， 选择的课程也不一样。一般情况， 每位学生最少选 最多不超过两门课程。 每个学生总课时控制在 择一门课程， 54 ～ 108 学时之间。
第2 期
“1 + n” 张四方， 李好样， 等： 高师本科 化学实验教学体系探索与实践
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“n” 个专门化培训课程是为未来学生将要从事的职业而 开设的专门化实验课程， 它可以根据学校条件、 学生愿望、 社 未来学生主要从事 会需求等因素来确定。我院是师范院校， 中学教育和继续深造， 因而我们为学生开设了“中学化学实 “化学创新实验 ” 验研究” 和 两名专门化培训课程， 其教学内 容和目的是： （ 1 ） 中学化学实验研究。 教学内容主要有： 典型高中化 学实验、 典型初中化学实验、 改进型化学实验、 手持化学实验、 综合化学实验和探究化学实验等， 旨在为学生未来从事化学 教学做准备。 （ 2 ） 化学创新实验。 教学内容主要有： 无机物、 有机物、 高分子化合物的合成与表征， 新型功能性材料的制备与功能 食品、 环境、 化工等领域的化学问题与解决途径， 旨在为 研究， 学生从事科学研究和研究生学习做准备 。
2010化学科学部国家自然科学基金项目
项目批准号/申请代码1项目名称项目负责人21002081/B0201 Smiles重排应用于合成黄樟素衍生物研究血管内皮细胞凋亡的分子机制左华21021004/B0501 复杂体系的高效分离与表征 邹汉法21073071/B0301 高压下有机晶体的多晶型研究 邹勃21003047/B0305 表面活性素的定向结构改造、结构与性能研究 邹爱华21075076/B050306 小分子与蛋白质相互作用的表面增强拉曼散射检测方法研究宗瑞隆21072065/B020706 含深度共熔溶剂介质中醋酸菌Acetobacter sp.CCTCC M209061细胞催化手性醇不对称合成反应的研究宗敏华21074013/B0401 新型手性稀土金属络合物催化丙交酯立体选择性开环聚合反应研究自国甫21003117/B030203 紧密结合长程分子动力学计算机模拟和二维红外光谱技术以研究蛋白质折叠的动力学机理庄巍21010302022/B070201 东亚沙尘/气溶胶及其对全球气候变化的影响国际学术研讨会庄国顺21077060/B0704 典型全氟化合物在沉积物中的分配行为与微观机制 祝凌燕21077119/B070302 河流岸边带厌氧氨氧化反应的热区分布与过程效应 祝贵兵21076198/B060201 含固体颗粒的液态化工介质离心泵输送特性研究 朱祖超21072108/B020901 新型噻唑类除草剂的设计、合成与构效关系的研究 朱有全21077100/B070203 水稻土中藻对砷的甲基化作用及分子机制 朱永官21003046/B030201 丙烷脱氢-氧化耦合工艺中Pt基核壳双金属催化剂作用机制的第一性原理研究朱贻安21001095/B0104 金属核酸酶与DNA结合模式及切割活性的理论研究 朱艳艳21074082/B040101 含硒的功能性RAFT试剂的合成及其聚合研究 朱秀林21010302028/B04 第二届中加先进材料会议 朱秀林21006097/B060409 基于机械力活化理论的氯代芳烃固态Heck反应研究 朱兴一21024801/B01 Science China Chemistry 朱晓文21072104/B020507 黄素辅酶及其模型物负氢转移各基元步骤热力学研究朱晓晴21006104/B061201 多级孔分子筛催化剂上废塑料高效催化转化的定向调控朱向学21036006/B060203 分子筛及其膜材料的吸附、扩散与分离性能研究 朱伟东21076077/B060702 有害重金属离子高灵敏检测与高效分离一体化荧光传感器朱维平21077039/B070102 碳纳米管整体柱微萃取/全二维气相色谱法同时检测环境样品中超痕量二噁英和多氯联苯朱书奎21072190/B020101 通过分子内C-H键官能化合成几类杂环化合物的新方法研究朱强21072001/B0205 巯基作为配体的金纳米团簇参与有机反应的研究 朱满洲21073157/B0301 新颖贵金属磺基苯甲酸化合物结构与催化性能研究 朱龙观21001017/B0101 超声波辅助离子液体法合成稀土氟化物纳米晶及其光学性能研究朱玲21073062/B030702 具有荧光示踪功能的光控释放药物的量子点纳米复合物朱麟勇21006024/B060409 CO2-CH4干气重整NiMgO催化剂的极性(111)表面设计、制备和活性及抗积炭性能研究朱卡克21020102038/B05 功能纳米材料的组装与光电生物传感 朱俊杰21002028/B020601 Falcipain-2和DHFR双重抑制剂的设计、合成及其生物学评价朱进21072187/B020506 基于酰胺折叠物的新型螺旋状纳米管的设计、合成及性质研究朱槿21004025/B040606 嵌段共聚物乳液液滴的界面不稳定现象机理与微结构调控朱锦涛21006054/B060702 新型齐聚物糖基水凝胶因子设计合成及其凝胶行为 朱金丽21071014/B0101 氮化物以及氮氧化物可见光光催化剂的制备与性能研究朱鸿民21077137/B0704 SPME原位采样技术监测土壤-农作物系统的持久性有机污染物朱芳21076234/B060203 火灾下热功能含湿织物的干燥收缩分形分析及湿热传递模型朱方龙21072151/B020706 生物催化不对称羰基还原胺化反应的探索 朱敦明21066014/B0608 内生真菌石杉碱甲生物合成途径及代谢调控研究 朱笃21077049/B070203 土壤中煤源颗粒对有机污染物的吸附、解吸研究朱东强21074056/B040606 利用介电松弛谱研究酶电极中导电高聚物与生物大分子界面微结构及电荷传输朱丹21001033/B010701 介孔材料－核酸适体的组装及在药物控释技术中的应用研究朱春玲21061003/B010303 含氮、氧配位供体原子的有机配体及其配合物的合成、结构及性能研究朱必学21002069/B0202 双核金属配合物“协同”活化惰性C-H键朱柏林21002048/B0206 新型黄酮类肿瘤血管阻断剂的合成与生物活性研究 周中振21073152/B030606 电催化过程中低覆盖度吸附态中间体的原位红外光谱检测周志有21073096/B0302 无机纳米薄片/条带的计算设计与嵌锂性能周震21071051/B010401 扭曲度可调型类血红素铁卟啉的合成及其复合物性能研究周再春21074134/B040502 PEO树枝齐聚物嵌段共聚物的自组装与结晶行为研究周云春21071143/B010303 纳米尺度金属有机骨架材料的设计合成及其催化构效关系研究周有福21075114/B0511 膜保护配位聚合物微固相萃取技术在多溴联苯醚预富集和分析中的应用周友亚21006129/B060409 微乳液中纳米粒子定点负载构建新型钯整体式催化剂的研究周永华21074069/B040502 超支化聚合物的支化拓扑结构和性能关系研究周永丰21003075/B030606 DMFC电催化剂载体材料氮掺杂石墨烯的基础与应用研究周盈科21062003/B0207 中药桑白皮对HIV-1 LTR启动子活性的调控作用研究周英21076142/B060304 氧化铁/一氧化碳循环分解水制氢基础研究 周亚平21001065/B0103 芴基发光金属－有机骨架材料的设计合成和性能研究周馨慧21076036/B060702 砜和手性亚砜的选择性氧化合成及其机理研究 周新锐21003115/B030201 太阳能光催化制氢材料吸光机制的理论研究周新21073173/B030402 乙烯及衍生物分子的电离能、键能及解离动力学研究周晓国21003110/B030607 氧化-还原分子电子输运的STM裂结技术和电化学超快循环伏安法研究周小顺21072132/B020104 水溶性金属配合物催化水相偶联反应的研究 周向葛21072155/B020702 可诱导核酸交联剂的设计、合成及生物活性研究 周翔21002016/B020402 醉鱼草属植物杀虫活性成分及其作用机制研究周霞21003088/B030605 现场表面振动光谱法研究锂离子电池电极和离子液体的界面结构周尉21003005/B030502 介电弛豫法对电流变液动态界面多重极化特性的解析研究周威21010302016/B06反应与分离系统的耦合与集成周涛21007059/B0707 长三角毗邻海域有机氯农药随食物链（网）的迁移转化及生态风险周珊珊21037002/B070203 土壤污染微界面过程及其分子诊断与调控原理 周启星21032003/B020104 高效不对称催化反应及其在天然产物和手性药物合成中的应用研究周其林21074025/B0404 灵芝有效降糖天然大分子提取物的组成结构及在糖尿病治疗中的作用机理周平21077130/B0703 甲基对硫磷及4-硝基酚污染土壤的微生物修复机理研究周宁一21074080/B040101 多种拓扑结构的环型偶氮苯聚合物的设计、合成和性能研究周年琛21006036/B0612 碱木质素的溶液行为及其化学修饰模型物在固液界面的吸附机理研究周明松21072218/B021102 荧光编码标记分子（“分子条形码”）概念性验证 周明21004053/B040501 生物相容超分子聚合物的合成及其在磁共振造影剂的应用周密21001045/B0104 硒通过调节内质网应激发挥类胰岛素作用的研究 周军21002118/B0208 有机小分子催化的不对称环加成反应机理研究 周静21002005/B020702 应用新型质谱技术研究人类端粒G-四链体DNA的结构特性及其与小分子的结合位点周江21063004/B030105 在线灌注活细胞的P-31核磁共振波谱学特征研究 周建威21003034/B030105 基于表面等离子体结构的WGM/SERS生物传感特性研究周吉21006022/B060802 定向嵌段共聚制备温度和pH双重敏感聚氨酯基智能材料周虎21001038/B010403 稀土纳米材料促小鼠成骨细胞增殖作用的分子机制研究周国强21027006/B040608 与显微结构研究集成的冷热台型高速扫描高灵敏热分析仪的研制周东山21071052/B010801 β-环糊精衍生物萃取分离对映体过程中的手性识别机理及构效关系周从山21073150/B030302 氨基多羧酸高效高选择性络合催化降解研究 周朝晖21001032/B010303 基于肟类桥连配体的单分子磁体的合成与性质研究 周爱菊21081220312/B060104 第四届中美“能源与环境：化学工程师的机遇与挑战”化工研讨会仲崇立21064004/B0403 壳聚糖新型衍生物作为农业杀菌剂研究 钟志梅21002104/B020203 基于共轭环状金属配合物的线型分子导线的合成与研究钟羽武21076195/B0608 大肠杆菌K5产肝素前体heparosan代谢控制研究 钟卫鸿21076194/B060409 基于Baylis-Hillman反应的手性膦杯芳烃的合成及催化性能研究钟为慧21006103/B060903 燃料电池用掺杂型非铂催化剂制备及其构效关系研究钟和香21074012/B0402 基于聚对苯撑乙炔分子链内环化反应构筑新型共轭高分子支俊格21073110/B030204 量子相空间动力学：轨线——密度函数方法 郑雨军21072067/B020506 基于有机分子聚集诱导发光特性的手性识别研究 郑炎松21073095/B030106 离子液体对TiO2的成核、物相及形貌的影响研究 郑文君21071062/B010403 新型有机硒化合物协同TRAIL诱导肿瘤细胞凋亡的分子机制研究郑文杰21003053/B0301 螺旋体为前体的配位聚合物的组装与动态组合化学库的建立郑盛润21077011/B070302 苯二氮类镇静催眠药物在A2/O工艺中的强化净化 郑少奎21037003/B07 典型工业过程中持久性有机污染物生成机制与控制原理郑明辉21006073/B060407 基于扩散层原位生长纳米碳纤维的燃料电池膜电极组件研究郑俊生21073129/B030608 锂离子电池中正负电极间的相互作用与机理研究 郑洪河91022011/B0103 含[MCuxSy] (M = Mo, W)功能基元的簇合物的合成及高阶非线性光学性能研究郑和根21071033/B0111 枝状结构硅纳米线的合成与高灵敏度生物传感器的制备郑耿锋21075085/B0503 多模式薄膜化学蒸气发生：装置、反应体系及应用 郑成斌21073228/B030105 硼掺杂TiO2光催化活性增强机制的固体NMR和量子化学计算研究郑安民21007062/B0701 近海海洋环境中PBDEs迁移转化机制研究 赵宗山21073235/B030301 FCC汽油选择性加氢脱硫新型L沸石基催化剂及反应机理研究赵震21006031/B060306 新型的ZIFs晶体膜的制备及其分离CO2/N2机理 赵祯霞21062024/B020102 DNA聚合酶抑制剂(+)-Aphidicolin全合成研究 赵元鸿21074081/B040101 多组分星形和接枝聚合物的合成及性能研究 赵优良21073114/B030301 氧化铝载体在含水加氢体系中的水合脱结构研究 赵永祥21005059/B050105 基于多功能免疫磁珠和微流控芯片的痕量循环肿瘤细胞检测赵永席91022022/B0211 低维有机微晶材料的设计、合成与光电性能研究 赵永生21074091/B040308 分子印迹中空纤维膜的制备及其对手性分子吸附与拆分性能的智能化调控赵义平21073146/B030203 具有多桥的复杂分子体系中的电子转移理论和应用 赵仪21075101/B0503 以纳米颗粒为载体的分子药物控制释放和监测体系研究赵一兵21003039/B030802 离子液体与有机分子的相互作用及其对若干化学反应选择性的影响赵扬21062030/B020506 新型桥联环糊精/DABO类HIV逆转录酶抑制剂包结配合物的超分子体系研究赵焱21066005/B060903 新型稀土/金属离子掺杂Ta2O5纳米电极材料的制备及在燃料电池中的应用赵彦宏21073216/B030503 氢/氘分子在微孔碳材料上的动力学量子筛分离机理的研究赵学波21076059/B061103 基于甘油氢解和CO2醇解反应过程集成的碳酸丙烯酯新绿色合成反应研究赵新强21005060/B050102 固定化功能蛋白质取向及构象表征和调控色谱新方法赵新锋21076040/B060905 锌离子调节酵母菌乙醇耐性的分子机制和胁迫耐受酵母的构建赵心清21007063/B0701 有机基团修饰的磁性纳米材料在复杂环境水样品分析中的应用研究赵晓丽21005091/B050206 分子印迹阵列传感器的研制及其在食品安全快速检测中的应用赵晓娟21073033/B0305 基于光子晶体编码微球的蛋白质SERS检测及其应用 赵祥伟21001043/B010101 具有超顺磁性的小粒径大孔径介孔药物载体的制备及性能研究赵文茹21075065/B050206 维持酶蛋白自然构型的新型生物传感器电极的研制及应用赵文波21072029/B020601 以天然生物碱冬青生菌素H为先导的药物设计、合成及生物活性研究赵圣印21075125/B0509 粒径单分散双孔型PGMA微球基质及小分子药物配基高效亲和色谱体系的研究赵睿21007035/B070102 竹炭样品处理技术分离检测痕量环境污染物及其作用机理研究赵汝松21061016/B010303 异核低维分子基磁性材料的合成和相关性质研究 赵琦华21062018/B0207 樟叶越橘中熊果苷咖啡酰基转移酶的基因克隆与功能分析赵平21077094/B0707 高污染电子拆解区多氯联苯孕产妇污染负荷及对胎盘功能影响的分子机理赵美蓉21072056/B020104 新型双官能有机膦催化剂的合成及应用 赵梅欣21076140/B060203 化学－生物耦合膜反应器的构建及其对水体中多氯联苯原位去除机理研究赵林21002057/B021102 基于氮杂杯芳烃的配位自组装及性能研究 赵亮21003158/B0302 气相过渡金属离子与有机分子若干基本反应的理论研究赵联明21062028/B020405 嗜盐放线菌新物种抗肿瘤活性代谢产物研究 赵立兴21003011/B030204 常温质子迁移反应分子力场的设计开发与应用研究 赵立峰21072068/B020703 分子设计的藻胆蛋白的光动力学效应及其光疗作用探索赵开弘21072164/B020102 二苯乙烯-苯丙木脂素类似物的不对称合成及其生理活性研究赵静峰21003113/B0302 TiO2 表面湿电子态及光化学反应的理论研究 赵瑾21073028/B030706 具有超长激发态寿命的环铂室温磷光染料的分子设计、合成、光物理性质与应用研究赵建章21011130154/B020506 检测糖类分子的模块化手性荧光分子探针的研究 赵建章21077132/B070303 假单胞菌ND6菌株高效降解萘和萘胁迫应答的分子机理赵化冰21077001/B070302 耦合离子交换功能的高分子絮凝剂及其去除水中小分子溶解性有机物的研究赵华章21006002/B060204 分子层面多元体系内纳微结构药物颗粒的自聚体构建机理研究赵宏21074058/B040101 侧链或侧基可控断裂的梳型聚合物的制备 赵汉英21001089/B0113 基于单分子转动产生铁电性的有机铁电体的合成与性能测试赵海霞21077077/B0703 电吸附调控-光催化氧化降解不透光污染体系的方法与协同机制赵国华21072115/B0206 以AKT为靶标的新型三取代吲哚衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究赵桂森21005087/B0501 卷烟烟气中主要杂环胺类化合物的体内代谢研究 赵阁21032006/B02 含氟有机化合物的合成、反应规律及应用研究 赵刚21003071/B030301 纳米-亚纳米复合结构贵金属催化剂的合成与表征 赵丹21072117/B021101 新型硼桥联梯形pi-共轭分子材料的设计合成及性能研究赵翠华21075122/B0501 基于代谢组学的转基因植物的安全性评价研究 赵春霞21076093/B060804 中国红豆杉细胞合成多乙酰基紫杉烷的代谢规律及调控机制赵春芳21076219/B061103 高纯纳米Al13溶胶制备大孔拟薄水铝石及其转化机制研究赵长伟21073035/B030201 负载型前过渡金属氧化物团簇模型催化剂构效关系的理论研究章永凡21072096/B020901 新型烯丙基香豆素类分子的设计与合成及其抗菌活性研究章维华21076052/B060702 糖分子内P、N手性配体的设计、制备及在不对称合成中的应用章鹏飞21072173/B020706 基于双AAO酶的手性汇聚法研究 张子张21073224/B0305 基于金属纳米颗粒－氧化石墨烯复合体系的表面增强拉曼基底的构筑及其用于细胞与药物相互作用研究 张智军21002051/B0201 炔丙基全碳1,3-偶极子在构建呋喃并杂环衍生物中的应用张志国21076126/B060301 强极性流体的气液相平衡行为及其应用 张志刚21077043/B070301 基于转化频率的碳烟催化燃烧机制张昭良21073162/B030602 纳米结构CeO2薄膜的光助阳极电沉积机制及其腐蚀电化学行为研究张昭21072042/B020101 新型环状过氧化物的合成方法研究张占辉21006075/B0603 微波辅助离子液体提取天然产物有效成分的传质机理研究张越非21076143/B060306 磷酸促进型掺锆二氧化硅/聚合物杂化膜及性能的研究张裕卿21071096/B010303 配合物嫁接的具有"二合一"功能的纳米复合材料 张玉良21072169/B0202 过渡金属催化的C-O键活化反应研究张玉红21074020/B040101 聚丙烯腈基碳纳米微球的可控制备及其基础问题研究张幼维21075102/B050303 金银纳米粒子增强室温磷光机理及其应用研究 张勇21001097/B010701 陀螺状磷酸亚铁锂/碳纳米管复合材料的结构调控及电化学特性研究张勇21066009/B061201 富氧增强褐煤燃烧性能及其在水泥熟料煅烧中的应用研究张永锋21005020/B0505 介孔纳米材料富集质谱鉴定糖肽新方法用于大肠癌血清糖肽组的研究张莹21076207/B060806 细胞间质体外模拟系统的构建及物质传递基本规律的研究张英21002092/B020405 白蚁共生放线菌的抗菌成分研究张应烙21073003/B030106 石墨烯表面化学修饰以及量子尺寸效应研究 张艳锋21005086/B050202 环介岛等温基因扩增过程的电化学信息研究张旭志21075132/B0504 14N核磁共振研究赖氨酸三甲基化蛋白质的相互作用动力学张许21074141/B040607 烯烃嵌段共聚物及其与聚烯烃共混体系的结构与性能关系研究张秀芹21010402027/B030201 过渡金属二茂夹心卤化物的国际合作研究 张秀辉21075029/B0502 基于分子印迹聚合物固相微萃取β-兴奋剂电化学传感器的研究张修华21001103/B0107 电沉积制备石墨烯/导电聚合物复合薄膜电极材料及其电容特性张熊21076030/B060306 优先渗透分离CO2的ZIF型金属有机骨架结构类分子筛膜的设计制备研究张雄福21076188/B061102 低温氮等离子体改性碳纳米管吸附二氧化碳的基础研究张兴旺21002117/B020601 靶向Mcl-1蛋白的抗肿瘤药物先导化合物的优化改造 张兴龙21074106/B0401 基于CO2/环氧化物可控共聚技术合成可降解的聚合物分子刷张兴宏21002070/B0201 钯催化多组分环化反应合成含硫杂环化合物的研究 张兴国21005010/B050304 LED诱导化学发光适配体传感器张信凤21077070/B070701 丁二烯代谢产物1-氯-3-丁烯-2-醇和1-氯-3-丁烯-2-酮与DNA碱基反应的研究张新宇21073061/B030606 纳米碳纤维的微结构及表面性质与其电催化活性的内在规律研究张新胜21027013/B0505 小型质谱仪器关键技术研究张新荣21072002/B020401植物甾醇单体氧化物的制备及其细胞毒性的研究张欣21007025/B070403 从芳香烃受体（AhR）的基因型研究卤代芳烃污染物的鸟类种间敏感差异性张效伟21010302032/B0509 2010 年第四届生物分析、生物医学工程与纳米技术国际会议(ISBBN 2010)张晓兵21072025/B0211 新型甲基酮桥连的给体-共轭-受体类分子电子开关的研究张晓安21003079/B0306 染料敏化太阳能电池中染料的分子设计、合成与光电性能研究张晓21073001/B030607 金属基复合材料电极的构建及其在肼类化合物中的检测应用张小俊21036007/B061201 离子液体及其在清洁化工中的应用基础研究 张香平21007066/B070403 六溴环十二烷3种异构体在鱼体内代谢过程研究 张娴21071030/B01 介电可调的有机-无机杂化包合物 张闻21076130/B060805 皮胶原-有机交联剂反应机理的计算化学研究 张文华21075041/B0502 半导体复合纳米材料光电分析方法在乙酰胆碱酯酶活性检测中的应用研究张文21076012/B060306 膜吸收近膜壁面处的传质行为及其传质强化手段研究张卫东21007023/B070302 树脂基纳米M/Fe(0)的研制及其催化脱除硝酸根的研究张炜铭21003097/B030106 高效可控制备微/纳米条形码的新方法研究 张伟明21074035/B040501 新型特定结构功能性β－环糊精包结络合超分子聚合物的构建、形态和应用张伟安21075039/B050106 磁性纳米固定相毛细管电色谱分离系统研究 张维冰21074059/B040106 疏水单体在水中的RAFT聚合：壳-冠型空心微球反应器中的RAFT聚合研究张望清21003119/B030301 IrMOx双活性位催化剂CO选择氧化微观动力学研究 张万生21077134/B070201 城市大气碳质颗粒物综合测定及七组分来源研究 张烃21071007/B010404 钙化结节中钙磷酸盐的结构及其转变——内、外源性金属离子的作用张天蓝21081260197/B06 第三届两岸化学工程与产品工程高峰研讨会 张锁江21072143/B020101 低价稀土金属试剂在合成多烯及多官能团化合物中的应用研究张松林21075021/B050901 微流控体系下DNA-蛋白质相互作用的单分子检测技术研究张松21077095/B070101 环境水体中超痕量溴酸根的在线富集、聚焦和毛细管电泳分离分析研究张书胜21007006/B070302 膜曝气分离单级自养脱氮生物反应器过程控制和功能菌群研究张寿通21004048/B040309 聚丁二酸丁二醇酯的仿生改性及其仿细胞外层膜结构纳米胶束的研究张世平21001036/B010701 具有多种聚阴离子基团的锂离子电池正极材料的结构调控及脱嵌锂性能研究张森21072156/B020601 新型激酶抑制剂：8-羟基-2-芳基-1-异喹啉酮类的合成和抗肿瘤活性研究张三奇21004021/B040308 利用非氟嵌段聚合物和超临界二氧化碳制备纳米孔径的高分子功能化薄膜张锐21003144/B030204 汽车尾气催化剂Pt掺杂CaTiO3的自再生机理的计算研究张秋菊21006108/B060402 转鼓式生物浸出反应器的传递特性和放大规律研究 张庆华21002107/B021102 新型“类离子液体”软功能材料制备与性能研究 张庆华21003081/B030802 离子液体与极性溶剂间相互作用规律研究 张庆国21001061/B010303 具有化学传感功能的多孔发光MOFs材料的设计构筑及其检测大气中POPs的研究张庆富21074123/B0403 单个偶氮聚合物囊泡的光致可逆形变的放大研究 张其锦21062013/B0210 四氯化硅催化氢化制备三氯氢硅工艺及机理研究 张宁21006023/B060304 扩张床吸附原位提取中药有效成分的方法研究 张敏21007083/B0705 环境渐变过程实验模拟及初始浓度效应研究 张美一21005006/B0502 基于扫描电化学显微镜的指纹采集技术的研究 张美芹21006069/B060802 “智能”溶栓策略探索——多尺度分子动力学模拟 张麟21076176/B060306 含无机纳米水通道反渗透复合膜的结构设计与制备 张林21076107/B061202 微小空间反应器中生物激发合成沸石与纳米金属粒子的研究张利雄21071032/B010303 新型季铵盐功能化的金属有机骨架材料的合成、结构与性能研究张丽娟21027002/B0501 蛋白质样品多级预处理系统的研制 张丽华21073177/B0307 甲醛分子离子电子激发态的振动分辨光解离动力学研究张立敏21073069/B030304 自掺杂光催化剂的设计、制备及其可见光光催化性能研究张礼知21074152/B0404 含树枝化结构基元的新型聚多糖衍生物研究 张黎明21001004/B0107 功能氧化物/碳纳米纤维复合材料的制备和电催化性能研究张莉21075016/B0501 多维毛细管液相色谱－质谱联用新技术用于甲型Ｈ１Ｎ１流感病毒的研究张兰21002115/B0203 环状手性含氟亚砜亚胺、亚磺酰胺和磺酰胺的立体专一性合成及应用研究张来俊21003050/B030301 限域纳米空间内酸碱有机官能团分子的可控组装及其协同催化机理的研究张坤21076162/B0608 油包水乳化体系中新型交联酶聚集体的构建及其结构与性能张峻21074048/B040605 具有不对称构筑基元的微结构阵列及其各向异性光学性质张俊虎21076063/B061201 基于离子液体的氯硅烷催化反应-相控耦合分离研究 张军21006110/B060901 炭黑和气体组分在煤气化过程中的作用机理研究 张聚伟21004001/B040601 停流光谱技术研究阳离子聚合物/DNA络合与解络合动力学张璟焱21076144/B060404 气液固三相高剪切反应器性能与模型放大研究 张金利21001120/B010303 多孔金属多氮唑框架 张杰鹏21073191/B0301 基于非手性源的单手性材料的催化不对称结晶 张健21002062/B020601 STAT3选择性抑制剂的设计、优化及其功能研究 张健21004077/B040303 基于主-客体相互作用的三重化学响应性聚合物组装体：设计、构建及其药物传输性能研究张建祥21074063/B040401 微量填充生物可降解高分子共混体系的微结构与性能研究张建明21073053/B030803 桥联型双核稀土多取代芳香羧酸配合物结构与热分解反应机理及性能研究张建军21071025/B010303 异金属团簇化合物的合成和性能研究 张建军21071019/B010601 二元金属氨硼烷的制备、释氢机理及其在推进剂中应用研究张建国21061004/B010701 含Fe钨青铜结构化合物的结构调控与电磁特性研究 张辉21071021/B010902 锝-99m、氟-18、碘-125-VEGF多肽肿瘤显像剂的制备、体外评价及生物分布研究张华北21073055/B030802 溶液中无机阴离子在纳米晶表面上的复合与稳定化作用研究张虎成21073077/B0304 有机光电材料激子态动力学研究 张厚玉21071140/B0105 新型稀土纳米复合材料的合成、发光和磁性能的研究张洪杰21074071/B040609 透明质酸多糖自聚集物理水凝胶的形成机理和流变学研究张洪斌21071027/B0101 功能化的多金属氧酸盐组装分子磁性晶态材料的可控合成与性能研究张宏21007069/B0704 T-2毒素生物转化及毒性的分子机制研究 张红霞21005067/B050105 集成化多功能可控细胞操纵及分析微流控芯片的研制张何21073079/B030702 高双光子吸收截面有机半导体材料的设计与性质研究张浩力21004032/B040102 新型烯烃复分解催化剂的设计、合成以及在制备结构可控的高性能聚合物材料中的应用张浩21077030/B0704 固氮蓝藻修复多氯联苯污染水稻土的机理研究 张杭君21077102/B0706 大辽河流域代表性卤代阻燃剂的污染特征与演变趋势张海军21006066/B060409 CH4/CO2重整高抗积碳金属/炭材料催化剂的制备及机理研究张国杰21007002/B070301 三维有序大孔-介孔复合氧化物原位担载贵金属纳米粒子的可控制备及同时消除NOx和碳烟的催化性能研究张桂臻21081260019/B020402 中国西北部中药资源开发国际研讨会 张桂珍21076215/B060802 层析过程中界面上蛋白质结构及动态变化 张贵锋21071146/B0107 多酸基多元复合光电催化材料的设计,制备及其性能研究张光晋21075126/B0509 基于聚集荧光增强机理的化学/生物传感的研究 张关心21076095/B0608 慢消化淀粉与茶多酚对餐后血糖反应的协同作用 张根义21073105/B030505 基于alpha-烷氧基锌酞菁J聚集机理的酞菁光控自组装张复实21077120/B070304 含溴电子废物在超临界甲醇中的催化脱溴机制研究 张付申21064002/B040705 介孔材料环境下原位乳液聚合稳定性及其聚合物复合材料热学和力学性能研究张发爱21072226/B020601 基于小檗碱抗耐药真菌作用的小分子探针研究 张大志21003077/B030301 以废轮胎热解炭为载体的脱氢催化剂在有机液体储氢中的研究张翠21075129/B050901 病原体的超灵敏高通量单分子检测研究 张春阳21027007/B0506 电化学发光成像分析仪的研制 张成孝21005030/B0511 基于碳纳米管表面印迹技术的猕猴桃根中抗肿瘤活性成分分离及活性研究张朝晖21004080/B040303 组织诱导型可生物降解聚谷氨酸水凝胶支架材料制备及其在骨组织工程中的应用研究张超21077117/B070301 Pt/TiO2催化剂室温氧化甲醛的高活性机制研究及非贵金属化探索张长斌21005065/B050102 基于液滴技术的蛋白质组分离分析新方法 张博21077126/B070502 典型羟基多溴联苯醚拟/抗激素效应的H12定位选择机制及构效关系研究张爱茜21073087/B0303 多壁碳纳米管的结构缺陷及其自发氧化还原性能在催化反应中的作用研究张爱民21034004/B040101 大尺度螺旋聚合物的可控合成及其结构分析 张阿方21075077/B0503 痕量多溴联苯醚的表面增强拉曼光谱检测 占金华21072159/B0201 过渡金属催化下各类杂环化合物的新合成方法研究 詹庄平21076184/B060702 持久低表面能、环境友好含短氟碳链聚合物的分子设计与合成詹晓力。
【国家自然科学基金】_卟啉配合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140731
推荐指数 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
推荐指数 4 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
科研热词 推荐指数 合成 5 金属卟啉 3 卟啉 3 非线性光学性质 2 结构表征 2 白蛋白 2 光谱性质 2 催化氧化 2 高分子金属配合物 1 顺式1 1 铜离子 1 铜卟啉 1 金属配合物 1 金属卟啉蛋白质结合体 1 配合物 1 谱学性质 1 表征 1 荧光光谱 1 肿瘤 1 细胞色素p-450 1 红外光谱 1 磷光 1 电子吸收光谱 1 电化学性质 1 电化学 1 生物高分子金属配合物 1 生物高分子光敏剂 1 环己烯 1 溴化吡啶鎓盐 1 液晶 1 模拟酶 1 富勒烯 1 密度泛函理论 1 四氮杂卟啉 1 取代效应 1 卟咻 1 分子氧 1 八正丁硫基四氮杂卟啉锌配合物 1 光敏化tio2 1 光敏剂 1 光度法 1 光催化剂 1 体内分布 1 人工血液 1 二噻英 1 不对称金属卟啉 1 β -取代阳离子卟啉 1 z-扫描技术 1 z-扫描 1 o2 1 meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物 1 htnppcoⅱ 1
卟啉化聚合物（含网状聚合物星形聚合物树枝状聚合物簇状聚合物）
卟啉化聚合物（含网状聚合物星形聚合物树枝状聚合物簇状聚合物）卟啉分子的四臂结构能合成多功能基团化合物用于制备具有多种三维空间结构的卟啉化聚合物，包括三维网状聚合物、星形聚合物、树枝状以及簇状聚合物等。
三维空间结构能赋予卟啉聚合物特殊的传感性能。
用四（４一羟苯基）卟啉与六氯环三磷腈共聚合成网状聚合物并制备成微球，用于水溶液中Ｈ９２＋的检测。
网状聚合物不仅实现了卟啉功能分子的分散也大大提高了卟啉在传感材料中的台量。
结果表明，该荧光微球具有良好的抗荧光淬灭性，并对Ｈ一具有高的选择性和灵敏度。
以铂卟啉为核．四端基为带有吸光生色团的树枝状卟啉聚合物ｒ固１.１２ｋ生色团的吸光性以及与中心卟啉的能量转移强化了卟啉核的荧光性能。
而铂卟啉对三线态氧具有敏感的响应性，与氧气接触会导致其荧光淬灭。
荧光淬灭性质使其能用于氧气含量的检测卟啉化聚合物相关定制产品目录：卟啉修饰PEG-PCL嵌段共聚物PLGA-PEG-TPP 四苯基卟啉修饰PLGA-PEG共聚物卟啉修饰PLA-PEG共聚物卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物的金属配合物卟啉修饰的两亲性嵌段共聚物PEG(113)-PCL(46)-卟啉甲基丙烯酸辛酯-乙烯基咪唑共聚物/钴卟啉复合膜锌卟啉功能化苯乙烯-4-乙烯基吡啶共聚物卟啉降冰片烯聚合物/单体PEI聚合物修饰单羧基苯基卟啉聚2-对丙烯酰氧苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉镍聚乙二醇高分子链的四苯基卟啉衍生物PEG-TPP 卟啉-联吡啶二聚体的定制产品锌卟啉基微孔聚合物(CMPs)笼型聚倍半硅氧烷(POSS)修饰卟啉化合物贵金属的光敏剂聚吡啶钌(II)卟啉共轭介孔聚合物(CMPs)聚乙烯吡咯烷酮（PVP）修饰二氧化锰纳米颗粒聚乙二醇PEG修饰二氧化钛纳米颗粒四苯基卟啉修饰PEG聚乙二醇聚苯胺/MnT1239卟啉/铂纳米粒子复合材料卟啉修饰TPP-PEG-PCL嵌段聚合物PEI-TCPP 聚乙烯亚胺修饰四苯甲酸卟啉稀土上转换纳米棒表面修饰聚乙二醇血卟啉聚乙二醇接枝血卟啉衍生物(HP-diPEG) mTHPC-PEG聚乙二醇修饰光敏剂卟啉锰卟啉修饰聚苯胺材料四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉卟啉修饰TPP-PEG-PCL三嵌段聚合物卟啉基聚N-异丙基丙烯酰胺(MHTPP-PNIPAM)聚乙烯醇-八乙基铂卟啉PEI聚乙烯亚胺修饰单羧基苯基卟啉PEI-TCPP聚乙烯亚胺修饰四苯甲酸卟啉金卟啉-PEG聚乙二醇缀合物卟啉/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米阵列卟啉修饰PEG-PCL嵌段聚合物PLGA聚乳酸-羟基乙酸包裹血卟啉卟啉降冰片烯聚合物高分子聚合物负载金属卟啉亚苯胺基偶联锰卟啉聚合物锰卟啉环糊精聚合物铁卟啉环糊精聚合物聚多巴胺@Zr(Ⅳ)卟啉-金属有机框架核壳卟啉修饰末端树枝状聚合物聚四苯基钴卟啉(pCoTPP)修饰金电极锰卟啉修饰聚苯胺新材料聚苯胺(PANi)/MnT1239卟啉复合材料核壳结构聚苯乙烯微球/氧化石墨烯/卟啉复合物氧化石墨烯@聚合金属卟啉复合纳米催化剂金属卟啉功能化聚合物卟啉功能化聚N-异丙基丙烯酰胺聚合物卟啉功能化双亲性嵌段聚氨基酸PLGA包裹血卟啉四对溴苯基铂卟啉聚氯乙烯敏感膜卟啉聚肽四对溴苯基铂卟啉PVC敏感膜网状纳米结构希夫碱卟啉聚合物芳香酰胺键联卟啉聚合物锌卟啉聚合物RGD靶向卟啉聚合物纳米胶束铟卟啉聚合物小编：axc温馨提示：本文内容及产品来源于西安齐岳生物作者：西安齐岳生物推广部。
可生物降解聚合物微球作为药物载体研究的开题报告
可生物降解聚合物微球作为药物载体研究的开题报告标题：可生物降解聚合物微球作为药物载体的研究一、研究背景随着科技不断的进步，药物的研究与开发也在日益深入。
药物载体作为新型的药物研究方法，已经被广泛地应用于药物的载体设计、药物释放等方面。
而可生物降解聚合物微球作为一种药物载体在药物研究的领域也得到了越来越多的关注。
另外，由于聚合物微球具有生物降解性和低毒性等优点，在医学领域中的用途也日趋广泛。
本次研究旨在探究可生物降解聚合物微球作为药物载体的研究实现。
二、研究内容和目的本研究主要以可生物降解聚合物微球作为药物载体研究为主要内容，主要通过以下两个方面来探究：1. 制备可生物降解聚合物微球本部分侧重于利用聚合物材料进行微球的制备。
具体地，选择不同的聚合物材料进行微球制备，并对微球的形态和特性进行优化。
2. 药物载体的研究该部分则主要针对微球的药物载体研究，主要在两个方面展开：（1）将药物通过不同的方法载入到微球中，选择最佳的载入方法，并对其进行初步的实验验证；（2）利用微球来药物的释放，关注不同参数下药物的释放特性以及释放规律。
综上所述，本研究旨在实现以可生物降解聚合物微球作为药物载体的研究，探究其应用效果以及潜在的应用前景。
三、研究方法1. 制备可生物降解聚合物微球本部分通过聚合法进行微球的制备，主要分为两步：制备聚合物颗粒和利用乳化剂进行乳化。
并对聚合物材料进行筛选优化，最终得到性能最佳的聚合物颗粒。
2. 药物载体的研究①药物载入微球本部分将药物通过不同方法载入到微球中，包括溶剂接替、物理吸附和化学修饰等方法，并对载入效果进行初步的验证。
②药物释放本部分主要是通过药物的释放实验来观察不同参数下药物的释放规律和释放特性。
探究微球作为药物载体的药物释放机理。
四、研究意义可生物降解聚合物微球作为一种新型的药物载体具有巨大的潜力。
其具有生物降解性和低毒性等优点，能够有效提高药物的生物利用度和治疗效果，降低对环境的污染。
生物化学词汇-M
mabinlin 马槟榔甜蛋⽩Macaloid [商]硅藻⼟[NL Chemicals公司⽣产的⼀种可吸附RNA酶的粘⼟]MacConkey agar MacConkey琼脂，麦⽒琼脂，麦康基琼脂[可铺成乳糖发酵的指⽰平板，⽤以检测较⼤量的β-半乳糖苷酶] MacConkey medium MacConkey培养基，麦⽒培养基，麦康基培养基macroanlysis 常量分析macrobead ⼤珠粒，⼤颗粒macroconformation ⼤尺⼨构象macroconidium ⼤分⽣孢⼦macrocyclic ⼤环的macroelement ⼤量元素macroevoluion 宏观进化[由⼤范围的染⾊体组重排等因素带来的进化，可能跨越种的界限]macrofiber 粗视纤维macrofibril 巨原纤维，粗原纤维macrogamete ⼤配⼦macrogamy ⼤型配⼦结合macrogel ⼤粒凝胶macroglobulin 巨球蛋⽩macrolide ⼤环内酯macromolecule ⼤分⼦，⾼分⼦macromutation ⼤突变macrophage 巨噬细胞macrophage scavenger receptor 巨噬细胞消除受体[如⼄酰化低密度脂蛋⽩受体]macroporous ⼤孔macroreticular ⼤络macrospore ⼤孢⼦magainin ⽖蟾抗菌肽magnetobiology 磁⽣物学magnetotaxis 趋磁性magnetotropism 向磁性maize chlorotic dwarf virus ⽟⽶褪绿矮缩病毒maize rayado fino virus ⽟⽶雷亚多⾮纳病毒major groove [DNA双螺旋的]⼤沟major histocompatibility complex 主要组织相容性复合体[包括MHC-I、MHC-II两类，分别称为I类和II类抗原]major intrinsic protein 主要内在蛋⽩[见于晶状体纤维细胞膜]major late promoter 主要晚期启动⼦[如见于腺病毒]malachite green 孔雀（⽯）绿malacophily 蜗媒[⽤于植物学]malaria vaccine 疟疾疫苗maleimide 马来酰亚胺，顺丁烯⼆酰亚胺maleylation 马来酰化，顺丁烯⼆酰化malfolding 错折叠malfunction 功能失常malignancy 恶性肿瘤；恶性malignant 恶性的mallein [马]⿐疽菌素Malpighian body 肾⼩体malpighian layer [表⽪]⽣发层maltodextrin 麦芽糖糊精maltoporin 麦芽糖孔蛋⽩[与麦芽糖吸收有关的细菌外膜内在蛋⽩]manifold 歧管，多⽀管；多功能的，多部分的mannan ⽢露聚糖mannitol ⽢露糖醇mannopine ⽢露氨酸，⽢露碱[见于⽑根]mannose ⽢露糖mannosidase ⽢露糖苷酶mannuronic acid ⽢露糖醛酸maravirus ⽟⽶雷亚多⾮纳病毒组marburg virus 马堡病毒margatoxin 玛格（斑蝎）毒素marginal initial 边缘原始细胞[见于植物]marmoset 绒猴mash 醪液mass flow 集流[⾼等植物韧⽪部中的物质流动]；质量流量mass selection 混合选择[⽤于进化遗传学]mast cell 肥⼤细胞mastoparan 肥⼤（细胞）脱粒肽maternal immunity 母源性免疫[新⽣⼉从母体获得的被动免疫]maternal imprinting 母本印记[配⼦发⽣过程中母本基因的选择性差异表达] matric potential 衬质势，基质势matrin 基质蛋⽩[核基质的⼀种DNA结合蛋⽩]matrix 基质；矩阵；基体，基元maturase 成熟酶[内含⼦编码的蛋⽩因⼦]maxicell ⼤细胞[例如主要含质粒DNA⽽染⾊体成分极少的⼤肠杆菌细胞] maytenin 美登素measles virus ⿇疹病毒mechanosensitive channel （动）⼒敏感（离⼦）通道mechanotransduction （动）⼒传导medella 髓，髓质medercin ⾮洲蒴莲毒蛋⽩median 中位值mediate 介导（动词）medullae （复数）髓，髓质megabasse 兆碱基megabasse mapping （兆碱基）⼤范围作图megagamete 雌配⼦megakaryocyte 巨核细胞megalinker （兆碱基）⼤范围核酸酶接头meganuclease （兆碱基）⼤范围核酸酶[识别序列为18bp，其位点极为罕见] megaspore ⼤孢⼦megasporocyte ⼤孢⼦母细胞megasporogenesis ⼤孢⼦发⽣meiocyte 性母细胞meiosis 减数分裂Meker burner 麦克灯，⼝灯melanin ⿊（⾊）素melanocyte ⿊素细胞melanoliberin 促⿊素释放素melanoma ⿊素瘤melanophore ⿊素细胞melanose ⿊⾊素melanostatin 促⿊素抑制素melanotropin 促⿊（素细胞）素melatonin 褪⿊素，N-⼄酰-5-甲氧基⾊胺melibiose 蜜⼆糖melittin 蜂毒肽melizitose 松三糖melphalan 苯丙氨酸氮芥melting 解链；熔解membrane digestion 膜消化[特指胃肠道上⽪细胞膜上的酶对⾷物的消化] membrane insertion signal 膜插⼊序列menadione 甲萘醌，维⽣素K3menaquinone 甲基萘醌类，维⽣素K2类Mendelian 孟德尔mendosicute 疵壁（细）菌[胞壁含蛋⽩质、杂多糖，但不含肽聚糖] meninges 脑脊膜meningococcus 脑膜炎球菌mercaptan 硫醇mercaptoethanol 巯基⼄醇mercaptopurine 巯基嘌呤mercaptoquinoline 巯基喹啉mercurochrome 红汞meristem 分⽣组织merocrine 局质分泌merodiploid 部分⼆倍体merogony 卵块发育merokinesis 胞质局部分裂meromyosin 酶解肌球蛋⽩merosin 分区蛋⽩[与层粘连蛋⽩相关的⼀种基底膜蛋⽩]merozygote 部分合⼦Merrifield synthesis Merrifield合成法[于1963年提出⽽⾄今仍⼴泛采⽤的固相多肽合成⽅案] mesencephalon 中脑mesenchyma 间充质mesentery 肠系膜mesh （筛）⽬mesh liner 衬[防护⽤]meso analysis 半微量分析meso compound 内消旋化合物mesoderm 中胚层mesogamy 中部受精mesophile 中温动物mesophyll 叶⾁mesophyte 中⽣植物mesosome 间体，中膜体mesospore 孢⼦中壁mesotrophy 半⾃养message complementary sense 信息互补（链），有义互补（链）message sense 信息（链），有义（链）messenger 信使[传递⽣物信息的物质]messenger ribonucleoprotein 信使核糖核蛋⽩（体）[胞质中的mRNA-蛋⽩质复合体] metabiosis 代谢共栖metabisulfite 偏亚硫酸氢盐metabolic engineering 代谢⼯程[通过基因⼯程⽅法改变细胞的代谢途径]metabolon 代谢区室metacentric chromosome 中着丝粒染⾊体metachromasia 异染性metachromatic 异染性的metadrenaline 变肾上腺素[肾上腺素代谢物]metafemale 超雌（性）metahemoglobin ⾼铁⾎红蛋⽩metal binding finger ⾦属结合指（状结构）metalbumin 变⽩蛋⽩，变清蛋⽩metalloenzyme ⾦属酶metalloflavoprotein ⾦属黄素蛋⽩metallopeptidase ⾦属肽酶metallopeptide ⾦属肽[如胸腺肽]metalloporphyrin ⾦属卟啉metalloprotease ⾦属蛋⽩酶metalloprotein ⾦属蛋⽩metalloregulatory protein ⾦属调节蛋⽩（质）metalloribozyme ⾦属核酶metallothionein ⾦属硫蛋⽩metamorphosis 变态metaphage 中期metaplasia 组织转化metarhodopsin 变视紫质，变视紫红质metastasis 转移，移动metaxenia 果实直感methacrylic acid 甲基丙烯酸，异丁烯酸methanochondria 甲烷粒体[⼀种产甲烷的膜结构]methanogen 产甲烷菌methanogenesis 产甲烷（作⽤）methanol 甲醇methemoglobin ⾼铁⾎红蛋⽩methidium 甲锭[DNA嵌⼊剂]methionine 甲硫氨酸，蛋氨酸methotrexate 氨甲蝶呤methylase 甲基化酶methylene blue 亚甲蓝methylenomycin 次甲霉素methylotroph 甲基营养⽣物methylotrophy 甲基营养methylparoban 羟苯甲酸甲酯methylphosphonate 甲基膦酸酯methylthymol blue 甲基百⾥酚蓝methyltransgerase 甲基转移酶methymycin 酒霉素metrizoiate 3-⼄酰氨基-5-⼄酰甲氨基-2,4,6-三碘苯甲酸（盐）metronidazole 2-甲基-5-硝基-1-咪唑基⼄醇metrrapone 甲吡酮mevaldic acid 3-羟-3-甲戊醛酸mevalonate 甲羟戊酸；甲羟戊酸盐、酯、根mevalonic acid 甲羟戊酸，3-甲-3,5-⼆羟戊酸MHC antigen 主要组织相容性复合体抗原，MHC抗原micelle 微团，胶团micellization 微胶粒作⽤micro emulsion 微乳（状液）microaerobe 微需氧菌[须在含微量氧（低于0.2巴）及10%⼆氧化碳的条件下才能正常⽣长的微⽣物] microbicide 杀微⽣物剂microbore 微内径microcapsule 微荚膜；微囊，微胶囊microcarrier 微载体microcell 微细胞microcentrifugation 微量离⼼microcentrifuge 微量离⼼机microcentrum 中⼼粒团microchamber 微室microchemistry 微量化学microchromotography 微量层析，微量⾊谱法microcinematography 显微电影术microcirculation 微循环micrococcal nuclease 微球菌核酸酶micrococcin 微球菌素micrococcus 微球菌属microcolumn 微柱microconcentrator 微量浓缩器microconformation 微构象microconidium ⼩分⽣孢⼦microculture 微量（细胞）培养microcyst 微包囊microcystin 微囊藻素microdensitometer 测微光度计microdensitometry 显微光密度测定法，测微光度法microdialysis 微量透析microdialyzer 微量透析仪microdissection 显微解剖microdrop 微滴microelectrode 微电极microelectrophoresis 微量电极microelectroporation 微量电穿孔microelement 微量元素microencapsulation 微囊化（作⽤）microenvironment 微环境microevaporator 微量蒸发器microevolution 微观进化[因基因突变的积累⽽带来的进化，不超越物种]microfibril 微原纤维microfilament 微丝microfilament bundle 微丝束microfiltration 微量过滤microflora 微⽣物区系microfluorimeter 显微荧光计microfluorimetry 显微荧光测定（法）microfluorophotometry 显微荧光光度法microgamete ⼩配⼦，雄配⼦microgamy ⼩型配⼦结合microgel 微凝胶microglobin 微珠蛋⽩microglobulin 微球蛋⽩microheterogeneity 微不均⼀性microimmunoglobulin 微⼩免疫球蛋⽩microincineration 显微灰分法microinjection 微注射，显微注射microisolation 微量分离micromutation 微突变micronuclei （复数）微核micronucleus 微核micronutrient 微量营养microperoxisome 微过氧化物酶microphoresis 微量电泳microphotometer 显微光度计，测微光度计micropipet 微量移液器，微量加液器；微量移液管micropipet tip 微量移液吸头micropipette 微量移液器，微量移液管micropipettor 微量移液器microplast 微（原⽣）质体micropreparation 微量制备microprobe 微探针microprocessor 微处理机microprojectile 微粒micropyle 卵孔[见于动物]；珠孔[见于植物]microsequencing 微量测序microsomal enzyme 微粒体酶类microsome 微粒体microspectrophotometer 显微分光光度计microsphere 微球体microspore ⼩孢⼦microsporocyte ⼩孢⼦母细胞microsporogenesis ⼩孢⼦发⽣microsyringe 微量注射器microtome 切⽚机microtomy 切⽚法，切⽚术microtrabecular network 微梁microtubule 微管microvilli (复数）微绒⽑microvillus 微绒⽑microvirus 微⼩病毒[⼀类噬菌体]microvitellogenin 微卵黄⽣成素，微卵黄原蛋⽩midbody 中间体middle lamella 胞间层，中层midecamycin 麦迪霉素，美迪加霉素midgut 中肠millipore filtration 微孔滤膜mineralocorticoid 盐⽪质（激）素minicell ⼩细胞[例如不含染⾊体⽽只含质粒、噬菌体或克隆化DNA的⼤肠杆菌细胞]minichromosome 微型染⾊体minifer 单引发-终⽌剂minigel 微型胶囊minigene ⼩基因minimonitor ⼩型探测器[有时特指⼩型同位素探测器]minor lymphocyte stimulating determinant 次要淋巴细胞刺激决定簇[可使MHC单元型完全相同的⼩⿏细胞之间发⽣强烈的混合淋巴细胞反应]miracidium 纤⽑幼⾍mischarging 错载miscoding （密码）错编misdivision 错分裂misfolding 错折叠misincorporation 错掺，错误掺⼊，错参misinsertion 错插misinterpretation 误解mismatch 错配序列mismatch repair 错配修复mismatching 错配mispairing 错配misreading 错读，错译missense 错义missense suppressor 错义（突变）抑制基因，错义（突变）抑制因⼦missing link 缺少的环节，未知的环节[如见于信号转导或代谢途径]mistranslation 错译mithramycin 光神霉素mitochondria （复数）线粒体mitochondrial 线粒体的mitochondrion 线粒体mitogen 促（细胞）分裂原，促细胞分裂剂，丝裂原mitogenesis （细胞）分裂（发⽣）mitomycin 丝裂霉素mitoses （复数）有丝分裂mitosis 有丝分裂mitosome 纺锤剩体mitotic 有丝分裂的mixoploid 混倍体mixoploidy 混倍性mobilization 活动化[把结合在⼤分⼦上的⾦属取代下来]；转移，带动转移mock 模拟品，模拟的modifier 修饰剂；修饰基因；调节剂；改性剂modon 修饰决定⼦[决定某蛋⽩出现化学修饰的序列要素]modulation 调制，调节，调变[细胞分化和功能状态之可逆改变；⽣物活性物质对细胞的调节作⽤；细胞（主要是免疫活性细胞）受⽣物活性物质（例如细胞因⼦）作⽤⽽发⽣的功能性变化]modulator 调制剂，调节剂，调质module 组件，（序列）组件，模件moesin 膜突蛋⽩moity 组成成分molecular imprinting 分⼦印迹（技术）[原指采⽤特定印迹物来制备⾼分⼦聚合物的特异性微型模槽（以反映其表⾯特征）的技术]molecular lung 分⼦肺[⾎红蛋⽩随氧的得失⽽发⽣的四级结构及亚基间距离的变化]mollicutes 柔膜细菌monad 单分体，单花粉monadoxanthin 蓝隐藻黄素monellin 应乐果甜蛋⽩monensin 莫能菌素Mono P gel [商]Mono P凝胶[含有特殊的阳离⼦基团，适⽤于层析聚焦]Mono Q anion exchanger [商]Mono Q阴离⼦交换剂[带有季铵基团]Mono S cation exchanger [商]Mono S阳离⼦交换剂[带有磺酸基团]monoacylglycerol 单酰⽢油MonoBeads chromatography media [商]MonoBeads层析介质[Pharmacia公司⽣产的⼀类单分散的亲⽔聚合物颗粒，主要包括Mono Q/Mono S和Mono P等⼏种]monobed resin 单床树脂monocentric chromosome 单着丝粒染⾊体monochochogamy 雌雄（蕊）同熟monochromaticity 单⾊性monocistron 单顺反⼦monocotyledons 单⼦叶植物monoculture 单⼀培养（物）monocyte 单核细胞monodispersion 单分散性monoecism 雌雄同体，雌雄同株monoepoxy lignan 单环氧型⽊脂体monofil 单丝monofilament 单丝monoglyceride ⽢油单酯monohybrid 单基因杂种monoiodotyrosine ⼀碘酪氨酸monokine 单核因⼦monolayer 单层，单层细胞monolepsis 单亲遗传monomer 单体monomorphism 单态性，单态现象，单形现象mononucleotide 单核苷酸monoolein 油酸单⽢油酯monooxygenase 单加氧酶monophosphate 单磷酸，⼀磷酸monoploid ⼀倍体monoploidy ⼀倍性monosaccharide 单糖monosome 单体，单体（染⾊体）⽣物monosomic 单体，单体（染⾊体）⽣物monosomy 单体性monoterpene 单萜monovalent ⼀价的，单价的；单价体monozygotic twins 单卵双⽣monster [噬菌体]畸形体morgan unit 摩尔根单位[遗传图距单位]morphactin [植物]形态素morphinane 吗啡烷morphine 吗啡morphogen 形态发⽣素morphogenesis 形态发⽣，形态建成morphotype 形态型morphovar 形态变型mortar 研钵morula 桑椹胚morulae （复数）桑椹胚mosaic 镶嵌物；镶嵌型；花叶的motif 基元，基序[构成任意⼀种特征序列或结构的基本单位]motilin 促胃动素motoneuron 运动神经元motor end plate 运动终板mould 霉菌；模mRNA editing mRNA编辑[在初级转录物上增删或取代某些核苷酸⽽改变遗传信息] mRNA transport mRNA转运[常指mRNA从细胞核转运到细胞质]mucilage 胶⽔，粘质mucin 粘蛋⽩mucoglobulin 粘球蛋⽩mucoid 类粘蛋⽩mucoitin 粘多糖，粘液素mucopeptide 粘肽mucopolysaccharide 粘多糖mucopolysaccharidosis 粘多糖代谢病，粘多糖沉积症mucoprotein 粘蛋⽩mucor ⽑霉菌属mucosa 粘膜mucus 粘液muffle furnace 马弗炉multicellular 多细胞的multichain receptor model 多链受体模型[由受体及受体相关分⼦共同组成⾼亲和⼒受体]multichannel 多头，多道multicomponent 多成分multicomponent virus 多成分病毒[病毒中含有不同基因的植物病毒或昆⾍病毒]multicopy 多拷贝multifactorial 多因⼦multifunctional 多功能multigene family 多基因家族[家族成员之间结构相似⽽功能相关]multilevel 多⽔平multimer 多聚体multimerization 多聚化multimodal chromatography 多元层析[固相中含有多个官能团，改变流动相的条件可形成不同的层析机制] multimodulation 多重调节multiple antigenic peptide 多抗原肽[以赖氨酰残基作内核⽽以多拷贝的肽抗原作外表层的分枝状合成肽] multiple chiasma 复交叉multiplet 多重峰；多重态multipotency 多潜能性multiprenylmenaquinone 多异戊烯甲萘醌，维⽣素K2multiubiquitination 多遍在蛋⽩化multivalent 多价的；多价体multivesicular body 多泡体mumps virus 腮腺炎病毒muramic acid 胞壁酸，2-葡糖胺-3-乳酸醚muramidase 溶菌酶，胞壁酸酶muramyl dipeptide 胞壁酰⼆肽[常⽤作佐剂]murein 胞壁质muscarine 毒蝇碱，毒蕈碱mutability 可突变型mutagen 诱变剂mutagenesis 诱变，突变发⽣mutagenesis in vitro 体外诱变mutagenesis in vivo 体内诱变mutagenic 诱变的，致诱变的mutagenicity 致突变性，致突变⼒mutant 突变体，突变株，突变型mutantional hotspot 突变热点mutarotase 变旋酶mutarotation 变旋mutase 变旋酶mutatest 突变测验mutation 突变mutation pressure 突变压⼒[由突变⽽造成群体中基因频率的改变]mutator 增变基因；增变株muton 突变⼦mutualism 互利共栖myasthemia gravis 重症肌⽆⼒mycelianamide 菌丝酰胺mycelium 菌丝体mycelium pellet 菌丝球[丝状真菌和放线菌在液体培养基内⽣长所形成的球状菌落]mycetism 真菌中毒mycetosome 含菌细胞mycobacillin 分枝菌素mycobacteria 分枝杆菌mycobacterium leprea ⿇风（分枝）杆菌mycobacterium trberculosis 结核（分枝）杆菌mycobactin 分枝杆菌素mycobiology 真菌⽣物学mycobiont 地⾐共⽣菌mycocide 杀真菌剂mycoderm （菌）醭mycoherbicide 真菌除草剂mycolic acid 分枝菌酸mycology 真菌学mycomycin 菌霉素mycophage 真菌噬菌体，噬真菌体mycophenolic acid 霉酚酸mycoplasma ⽀原体mycoprotein 真菌蛋⽩mycorrhiza 菌根mycosis fungoides 蕈样⾁芽肿病mycotoxin 真菌毒素mycotrophy 菌根营养mycovirus 真菌病毒mydecamycin 麦迪霉素，美迪加霉素myelin 髓鞘质；髓磷脂myelination 髓鞘形成myeloblast 成髓细胞，成粒细胞，原粒细胞myeloblastin 成髓细胞素，成髓细胞蛋⽩酶[⼀种丝氨酸蛋⽩酶，见于成髓细胞性⽩⾎病细胞系] myelocyte 髓细胞，中幼粒细胞myeloid stem cell 髓样⼲细胞myeloid tissue ⾻⾻髓组织myeloma ⾻髓瘤myeloperoxidase 髓过氧化物酶myelopoiesis 成髓（作⽤），髓细胞⽣成mykol 真菌醇Mylar [商]聚酯薄膜[杜邦公司商标]myoalbumin 肌⽩蛋⽩，肌清蛋⽩myoblast 成肌细胞myocardial infarction ⼼肌梗死myocyte 肌细胞myofiber 肌纤维myofibril 肌原纤维myofilament 肌丝myogen 肌浆蛋⽩myogenesis 肌发⽣，肌细胞⽣成myogenin 肌细胞⽣成素，成肌素[具有螺旋-环-螺旋结构，可使多潜能中胚层细胞转变为成肌细胞] myoglobin 肌红蛋⽩myohemerythrin 蚯蚓肌红蛋⽩myokinase 肌激酶myoma 肌瘤myomodulin 肌调蛋⽩myosin 肌球蛋⽩myostroma 肌基质myostromin 肌基质蛋⽩myotendinous antigen 肌腱抗原myotonic dystrophy 肌强直营养不良myotube 肌管myovirus 肌尾病毒[⼀类噬菌体]myristate ⾖蔻酸myristin ⾖蔻酸⽢油酯myristoyl ⾖蔻酰，⼗四烷酰myristoylation ⾖蔻酰化，⼗四（烷）酰化myristyl ⾖蔻基，⼗四烷基myristylation ⼗四烷基化myrmecophily 蚁媒[⽤于植物学]myxobacteria 粘细菌myxomecetes 粘菌纲myxoxanthin 蓝藻黄素，粘藻黄素myxoxanthophyll 蓝藻叶黄素，粘藻叶黄素。
【国家自然科学基金】_金属卟啉配合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140803
推荐指数 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42
பைடு நூலகம்
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44
科研热词 推荐指数 卟啉 4 金属铂(ⅱ)-卟啉二聚体配合物 2 金属-金属相互作用 2 配位化学 2 造影剂 2 表面光电压 2 荧光光谱 2 荧光 2 开放与闭合式构象 2 合成 2 分子内相互作用 2 高分子抗氧化剂 1 高价金属配合物 1 锂/亚硫酰氯(li/socl2)电池 1 金属卟啉 1 金属-四氮杂卟啉二维共轭聚合物 1 酶模拟 1 配合物 1 过渡金属 1 轴向配位反应 1 超氧阴离子自由基 1 超氧化物歧化酶 1 聚卟啉金属配合物(pmtpp) 1 稀土金属 1 磁共振成像 1 白蛋白 1 模拟酶 1 抗氧化 1 微量光度法 1 循环使用 1 影响因素 1 弛豫性能 1 平衡常数及热力学常数 1 大分子 1 反应机理 1 双氧活化 1 卟啉类似物 1 八乙基金属卟啉 1 催化作用 1 低聚壳聚糖 1 二组氨酸一羧酸面式结构 1 pco(ⅱ)tpp 1 gd-dtpa 1 c-h活化 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
卟啉MOF薄膜的制备及其性能研究
卟啉MOF薄膜的制备及其性能研究卟啉MOF薄膜的制备及其性能研究摘要卟啉基金属有机骨架材料（MOFs）具有优异的吸附、催化、光学及电化学性能，已成为材料科学研究的热点。
近年来，卟啉MOF薄膜的制备及其性能研究备受关注。
本文综述了卟啉MOF 薄膜的制备方法以及其在气体分离、化学催化、光催化、电化学等领域的研究进展。
针对不同制备方法的卟啉MOF薄膜，重点评述了卟啉MOF薄膜的微结构、表面性质、吸附性能、催化活性及稳定性等方面的特征，并探究了制备过程中的重要参数对薄膜性能的影响。
最后，对卟啉MOF薄膜的未来展望进行了展望。
关键词：卟啉基金属有机骨架、薄膜制备、气体分离、化学催化、光催化、电化学性能AbstractPorphyrin-based metal-organic framework (MOFs) material with excellent adsorption, catalysis, optical and electrochemical properties has become a hotspot in materials science research. In recent years, the preparation and performance research of porphyrin MOF films has attracted much attention. This paper reviewthe preparation method of porphyrin MOF films andtheir research progress in the fields of gas separation, chemical catalysis, photocatalysis, electrochemistry, etc. For porphyrin MOF films prepared by different methods, the microstructure, surface properties, adsorption performance, catalytic activity, and stability are reviewed in detail, and the important parameters during the preparation process that affect the film properties are explored. Finally, the future development prospects of porphyrin MOF films are discussed.Keywords: porphyrin-based metal-organic framework,film preparation, gas separation, chemical catalysis, photocatalysis, electrochemical performance1. 引言卟啉分子是自然界中广泛存在的芳香化合物，因其独特的结构和广泛的应用而备受关注。
甲基膦酸二甲酯(DMMP)的氧化实验和机理研究
收稿日期:2023-04-20;修改日期:2023-05-10作者简介:井艺璇,中国科学技术大学硕士研究生,研究方向为含磷物质的阻燃机理㊂通讯作者:王占东,博士,特任教授,E -m a i l :z h d w a n g@u s t c .e d u .c n第32卷第4期2023年12月火 灾 科 学F I R ES A F E T YS C I E N C EV o l .32,N o .4D e c .2023文章编号:1004-5309(2023)-0225-11D O I :10.3969/j.i s s n .1004-5309.2023.04.03甲基膦酸二甲酯(D MM P )的氧化实验和机理研究井艺璇1,王占东1,2*(1.中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室,合肥,230026;2.中国科学技术大学国家同步辐射实验室,合肥,230029)摘要:甲基膦酸二甲酯(D MM P )是有机含磷化合物中一类具有良好阻燃效果的物质,然而D MM P 及其氧化产物的定量研究不足,阻碍了D MM P 燃烧机理的进一步探索研究㊂本工作基于同步辐射真空紫外光电离质谱(S V U V -P I M S ),使用射流搅拌反应器(J S R )在810K ~1170K 的温度范围内进行了D MM P 的常压(1a t m )氧化实验,测量了贫燃条件下(φ=0.5)D MM P 及其氧化产物的摩尔分数随温度变化的曲线㊂此外,使用C H E M K I N -P R O 软件进行了动力学模拟㊂实验和模拟的对比结果表明,模型对于D MM P 氧化的预测较差㊂随后基于灵敏性分析(S e n s i -t i v i t y A n a l ys i s )和反应路径(R O P )分析的结果,对模型的优化提出建议㊂本工作为进一步研究D MM P 的燃烧和建立更完善的D MM P 动力学模型奠定了基础㊂关键词:有机含磷化合物;阻燃;动力学模型;同步辐射光电离质谱;甲基膦酸二甲酯(D MM P )中图分类号:X 932 文献标志码:A0 引言火灾是严重威胁人类生命财产安全的一大隐患㊂为了减少火灾事故的发生,阻燃剂得到了快速发展并被广泛使用,它可以帮助减少火灾事故发生的可能性并降低火灾事故的危害性㊂卤代烃(例如C F 3B r )在20世纪被广泛应用于阻燃领域,它具有通用性强㊁防火性能优异等特点㊂然而,含卤素阻燃剂产生的空气污染物对大气臭氧层的破坏极其严重[1,2]㊂为了保护环境,并尽可能地减少对臭氧层的破坏,多个国家在20世纪90年代签订了‘蒙特利尔协议“,该协议对卤代烃类物质的生产和使用做了严格的管制,并规定参与协议的各个国家共同努力保护臭氧层㊁积极采取行动管控对臭氧层有不良影响的活动㊂因此,寻找高效的绿色环保阻燃剂来代替含卤素阻燃剂被提上日程㊂有机含磷化合物(O P C s)具有无卤低毒㊁阻燃高效㊁低烟环保等优点,是理想的卤代烃替代品㊂先前对于含磷物质已有一些研究,例如T w a r o w s k i等[3-7]对磷化氢(P H 3)的研究发现P H 3能有效地促进H 或O H 自由基重组,进而抑制燃烧;K o r o b e i n -i c h e v 等研究了在氢气燃烧[8]和甲烷燃烧[9]中有机含磷化合物的阻燃作用㊂甲基膦酸二甲酯(D MM P ,P =O C H 3[O C H 3]2)是有机磷阻燃剂的代表物质,它含磷量高㊁毒性低㊁阻燃效果好㊁相容性好,能够按照不同比例与材料共混,主要被添加进聚氨酯泡沫塑料㊁聚氨酯树脂㊁环氧树脂等多种材料中发挥其阻燃作用[10]㊂一些研究表明,在甲烷-空气燃烧中D MM P 的阻燃效果是C F 3B r 的数倍[11,12],是氮气的40倍[12]㊂了解目标物质的反应机理是应用它的基础,为了加深对甲基膦酸二甲酯的认识,建立D MM P 动力学模型来预测D MM P 的燃烧过程十分重要㊂W e r n e r 和C o o l 等[13]提出了在氢氧火焰中掺杂D MM P 的早期动力学模型,该模型的含磷物种子机理是基于T w a r o w s k i等[3-7]对P H3的反应研究来建立的;随后,K o r o b e i n i c h e v等[14]更新了阻燃机理中重要中间物种H O P O2的反应路径,同时使用B A C-G2方法对含磷物种的热力学数据进行量化计算;J a y a w e e r a等[15]继续更新热力学数据和重要基元反应(H O P O2+H=P O2+H2O)的速率,从而进一步发展了D MM P的模型,该模型还与实验结果进行了对比分析㊂但是该实验结果的物种定量方法具有较大的不确定性,通过磷元素的质量守恒来推算含磷物种的浓度误差较大,模型有待进一步验证;B a b u s h o k等[11]在丙烷火焰中开展了实验研究,并结合G r i M e c h3.0和J a y a w e e r a[15]的机理发展了D MM P的模型㊂为了更好地描述D MM P在丙烷火焰中的分解,他们加入了三个反应:P O+HC O= H P O+C O㊁P O2+H C O=H O P O+C O和P O3+ H C O=H O P O2+C O,反应速率由类比法得到;除上述模型外,还有一个包含了D MM P和磷酸三甲酯(T M P)反应机理的综合模型,该模型由G l a u d e 等[16]建立,机理中包含了41种含磷化合物以及202个基元反应㊂虽然已经有一些关于D MM P燃烧的实验数据和模型研究,但这些工作主要关注了D MM P对火焰的抑制作用,缺少对D MM P氧化过程中物种分布的基础实验研究,这阻碍了D MM P动力学模型的验证和进一步发展㊂本工作基于同步辐射真空紫外光电离质谱(S V U V-P I M S),在射流搅拌反应器(J S R)中开展了D MM P的氧化实验,得到了D MM P氧化产物的摩尔分数㊂基于本工作获得的实验结果,对已有的D MM P氧化模型进行验证和动力学分析㊂动力学分析结果揭示了H提取反应是D MM P氧化的敏感反应,因此对这些反应途径进行进一步的动力学研究有助于提升D MM P氧化模型的预测结果㊂1实验和理论研究1.1实验方法本工作的实验研究在国家同步辐射实验室的原子与分子物理线站(B L09U)展开,采用了射流搅拌反应器(J S R)与S V U V-P I M S相结合的实验装置, X u等[17]的工作对该实验装置进行了详细的描述㊂这里仅对实验线站以及实验方法进行简要描述㊂原子与分子物理线站致力于燃烧化学㊁大气化学㊁等离子催化等气相反应动力学研究㊂基于原子与分子物理线站发展的S V U V-P I M S-J S R实验平台可用于各种组分的热解和氧化研究㊂本工作采用S V U V-P I M S方法分析D MM P的氧化产物,该方法能实现对燃烧产物的准确探测[18-21]㊂该方法的实验装置如图1所示,包括喷雾汽化进样装置㊁射流搅拌反应器㊁管式加热炉㊁分子束采样系统和飞行时间质谱仪(T O F-M S)㊂喷雾汽化进样装置通过微量注射泵将燃料(即纯度99.9%的D MM P)注入毛细管中,高纯的氩气和氧气(纯度均为99.9995%)通过1/16不锈钢管进入喷雾汽化装置,最后与燃料D MM P混合进入反应器并迅速汽化㊂图1实验装置图F i g.1E x p e r i m e n t a l s e t u pJ S R是由石英制成的,其容积为78c m3,该反应器是根据M a t r a s和V i l l e r m o x[22]提出的规范进行设计的㊂从组成上看,J S R包括一个外管㊁一个内管和一个球形反应器㊂气体混合物经过球形反应器中的四个直径为0.3m m喷嘴时可形成四股湍流射流,进而保证气体混合物的充分搅拌和均匀混合㊂混合气体在J S R中的滞留时间为2s㊂气体混合物经J S R的锥形石英喷嘴(孔径为130μm)形成超声分子束㊂该超声分子束经过差分室到达电离室,在电离室中与正交方向的同步辐射真空紫外光相遇并被电离,形成的离子经离子导入622火灾科学F I R ES A F E T YS C I E N C E第32卷第4期器进入飞行时间质谱仪进行分析㊂该同步辐射光电离质谱的质量分辨率在m /z =100时约为5000,能够区分物种的元素组成㊂D MM P 的氧化实验选择了多个光子能量条件:10.5e V ,11.0e V ,11.5e V 和14.5e V ,电离能量的选择是依据可能产物的电离阈值,近阈值光电离可以减少电离碎片的干扰㊂当量比为0.5(贫燃,f u e ll e a n ),研究温度区间为810K ~1170K ㊂实验使用的D MM P 样品纯度为99.9%,详细的实验条件见表1,表中T 代表温度㊁P 代表压力㊁τ代表滞留时间㊁φ代表当量比㊂表1 甲基膦酸二甲酯(D MM P)氧化实验条件T a b l e 1 E x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s f o rD MM P o x i d a t i o n T (K )P (a t m )τ(s )φD MM P O 2A r810~1170120.50.0010.010.9891.2 物种定量方法本工作的实验数据处理方法在之前的文献中已经进行了详细介绍[23,24],本节内容仅简洁地对数据处理进行描述㊂实验积分信号(用S i 表示)与物种的摩尔分数(用X i 表示)之间存在换算关系(如式(1)所示),根据这种换算关系,我们可以完成物种积分信号值到物种摩尔分数的换算㊂S i ɖX i (T )ˑσi (E )ˑD i ˑΦp (E )ˑλ(T )(1)式中:S i 为物种i 的积分信号;X i 为在反应温度T 时物种i 的摩尔分数;σi (E )为光子能量E 处的光电离截面(P I C S );D i 为物种i 的质量歧视因子;Φp (E )为光子能量E 处的光通量;λ(T )为气体膨胀因子;D i 是由仪器和分子质量确定的参数,该参数值通常用已知浓度的标准气体经实验测量得到,如式(2)所示㊂D i =0.0425ˑl n (m i )+0.9622(2) 利用式(1)呈现的换算关系,结合实验测量得到的质量歧视因子,反应物和产物的摩尔分数可以通过式(3)和式(4)计算得到㊂S i (T )S i (T 0)=X i (T )X i (T 0)ˑλ(T )λ(T 0)(3)X a (T )=S a (T ,E )S i (T ,E )ˑσi (E )D i σa (E )D aˑλ(T )λ(T )ˑX i (T )(4) 低温时反应物没有反应活性,此时反应物的摩尔分数即为初始摩尔分数,所以本研究把810K 时D MM P 的摩尔分数确定为0.001㊂根据式(3),其他温度下反应物D MM P 的摩尔分数可以通过与初始温度(810K )的信号值对比计算得到㊂一旦我们得到反应物在所有实验温度下的摩尔分数值,产物的摩尔分数就可以利用式(4)计算得到㊂式(4)中, i 表示D MM P , a 表示D MM P 的氧化产物㊂由式(4)可知,摩尔分数的计算还需要物种的光电离截面(P I C S )数据㊂本文作者之前开展的D MM P 热解研究[25]中对D MM P 的P I C S 数据进行了实验测量,因此本工作可以对D MM P 氧化过程中的物种进行定量分析㊂此实验中,D MM P 摩尔分数的量化误差为ʃ10%;已知P I C S 值的物种,其摩尔分数的量化误差为ʃ30%;通过估算P I C S 值计算的物种摩尔分数,其量化误差为2倍㊂1.3 量子化学计算量子化学计算是一种理论化学研究方法,其核心任务是求解薛定谔方程(S c h r öd i n g e r e q u a t i o n ),通过搭配不同的理论方法和基组来实现较高精度的数值求解㊂研究范围包括稳定和不稳定分子的结构㊁性能及其结构与性能之间的关系,分子与分子之间的相互作用,分子与分子之间的相互碰撞和相互反应等问题㊂量子化学常用的理论方法有H a r t r e e -F o c k (H F)方法㊁半经验方法㊁密度泛函理论,除此以外还可通过组合方法来获得更高精度的计算结果,例如G a u s s i a nn 系列方法㊁C B S 系列方法㊁W n系列方法等㊂本研究基于Y a n g 等[26]的理论计算结果,使用G 4方法[27]对于一些含磷物种进行了量子化学计算(Q u a n t u mc h e m i c a l c a l c u l a t i o n),通过对比计算得到的电离能和实验测得的电离能,为含磷物种的判定提供更多依据㊂本文使用的G 4方法是一种组合方法,精度较高㊂计算得到的P [O H ]C H 3[O C H 3]㊁P O [C H 2]O C H 3㊁C H 3P O 2和H O P O 2的电离能(I E c a l )分别为8.13e V ㊁8.85e V ㊁10.55e V 和12.13e V ㊂2 结果分析与讨论本节描述了D MM P 氧化的实验结果㊁模型的验证过程以及D MM P 氧化的灵敏性分析(S e n s i t i v i t y a n a l y s i s )和反应路径分析(R O P )㊂通过对比实验结果和模拟数据来验证模型预测的合理性,还开展了灵敏性分析和R O P 分析来揭示D MM P 氧化过程中的关键反应路径㊂722V o l .32N o .4井艺璇等:甲基膦酸二甲酯(D MM P)的氧化实验和机理研究2.1 物种判定当量比为0.5的D MM P 氧化实验中,产物由烷烃㊁醛类㊁烯烃㊁醇类㊁醚类和含磷物种组成,实验探测到的物种结合两种方法进行鉴定㊂首先是质量定标法,基于已知物种的相对分子质量和飞行时间,可以拟合得到定标参数(A ㊁B 和C )㊂其他未知物种的相对分子质量就可以通过质量定标公式(式5)计算得到㊂M =A +B x +C x 2(5)式中:M 代表物种质量,A ㊁B ㊁C 为定标参数,x 为飞行时间㊂其次,要对比文献报道的电离能(I E )和实验测得的电离能来最终判定物种㊂具体的对比判断过程将在下文呈现,这种物种判定方法确保了实验物种鉴定的准确性㊂本实验使用了同步辐射真空紫外光电离高分辨质谱,该装置对反应体系中物种的分辨率高,根据质量定标可以准确地确定贫燃(f u e l l e a n)条件下质谱峰m /z =28.04㊁30.01㊁30.05㊁32.03㊁42.02和44.03对应的分子式,它们分别为C 2H 4㊁C H 2O ㊁C 2H 6㊁C H 4O ㊁C 2H 2O 和C 2H 4O ㊂高能条件(14.5e V )的质谱中,m /z =16.03㊁18.01㊁27.99㊁31.99和43.99的质量峰分别是甲烷(C H 4)㊁水(H 2O )㊁一氧化碳(C O )㊁氧气(O 2)和二氧化碳(C O 2)㊂比较实验测得的电离能(I E )和之前文献报道的数值是否一致,并对比实验测得的P I E 曲线和文献报道的曲线是否吻合,就能够判断物种是否为某一确定的结构,这为物种鉴定提供了十分可靠的证据㊂本实验扫描得到了产物的光电离效率(P I E )谱图,扫描的能量从9.0e V 到13.0e V ,能量步长为0.05e V ㊂实验扫描得到的P I E 谱图呈现在图2和图3中㊂对比实验测得的电离能和文献报道的电离能以及P I E 曲线线型后发现,D MM P 氧化实验探测到的C H 4O 是甲醇(C H 3OH ),其他的氧化产物也通过对比分析而最终确定㊂C 2H 4㊁C H 2O ㊁C 2H 6㊁O 2㊁C H 4O ㊁C 2H 2O 和C 2H 4O 分别为乙烯,甲醛,乙烷,氧气,甲醇,乙烯酮和乙醛㊂图2 质量峰m /z =16.03㊁18.01㊁28.04㊁30.01㊁30.05㊁31.99㊁32.03㊁42.02和44.03的P I E 谱图(温度1050K ),其中黑色方块代表了实验测得的数据,黑色实线代表了文献报道的数据[28-33]F i g .2 P I E s p e c t r a o f m /z =16.03,18.01,28.04,30.01,30.05,31.99,32.03,42.02a n d 44.03(T e m pe r a t u r e 1050K ).T h e b l a c k s q u a r e r e p r e s e n t s t h e d a t af r o mt h e e x pe r i m e n t a t 1050K .t h e b l a c k l i n e r e pr e s e n t s t h e d a t a f r o mt h e p r e v i o u s l i t e r a t u r e [28-33]经过质量定标和P I E 分析后得到了D MM P 氧化的物种分布,结果如表2所示,表2中呈现了质量数㊁分子式㊁物种的中英文名称㊁实验测得的电离能(I E )以及文献中对应物种的I E ,同时还给出了测得的物种最大摩尔分数以及最大摩尔分数对应的温度㊂822火灾科学 F I R ES A F E T YS C I E N C E 第32卷第4期表2 D MM P 氧化产物的物种和对应电离能(φ=0.5)T a b l e 2 S p e c i e s p o o l a n d i o n i z a t i o n e n e r g y o f o x i d a t i o n p r o d u c t s o f D MM P (φ=0.5)质量数分子式物种名I E e x p (e V )I E l i t (e V )参考文献最大摩尔分数最大摩尔分数对应温度/K 16.03C H 4甲烷(M e t h a n e )12.6012.61[32]1.88E -04102018.01H 2O水(W a t e r)12.6012.62[28]1.97E -03111027.99C O一氧化碳(C a r b o nm o n o x i d e)14.0114.01[34]1.63E -03111028.04C 2H 4乙烯(E t h y l e n e )10.4910.51[31]9.08E -05102030.01H C H O 甲醛(F o r m a l d e h y d e )10.8410.88[33]3.40E -0499030.05C 2H 6乙烷(E t h a n e )11.5011.52[32]1.99E -0499031.99O 2氧气(O x y g e n )12.0412.07[29]1.00E -0281032.03C H 3O H 甲醇(M e t h a n o l )10.7910.84[31]1.22E -04102042.02C H 2C O 乙烯酮(K e t e n e)9.639.62[30]1.18E -06108043.99C O 2二氧化碳(C a r b o n d i o x i d e )13.7813.78[35]4.53E -04117044.03C H 3C H O 乙醛(A c e t a l d e h y d e )10.1810.23[30]2.99E -061020I E e x p :本实验工作测得的电离能(I E ),I E l i t :之前文献报道的电离能(I E )㊂ 在本研究中,除了探测到多种碳氢化合物㊁含氧产物,还探测到了一个含磷物种的质量峰(m /z =79.97)㊂通过质量定标可以初步判断该质量峰的元素组成为H P O 3㊂为了进一步确定该物种的分子结构,对其进行了电离能对比分析㊂图3呈现的实验测得电离能(11.90e V )与本研究计算得到的电离能(I E =12.12e V )较为接近,可以判断m /z =79.97处的物种为H O P O 2㊂但是由于之前没有工作报道过该物种的光电离截面(P I C S )数据,目前也购买不到H O P O 2高纯度样品,因此本实验工作无法根据P I C S 计算出H O P O 2的摩尔分数㊂图3 质量峰m /z =79.97的P I E 谱图(温度1050K ),图中黑色方块代表了实验测得的数据F i g .3 P I E s pe c t r a of m /z =79.97.T h e b l a c k s q u a r e r e p r e s e n t s t h e d a t a f r o mt h e e x p e r i m e n t a t 1050K 2.2 模型验证本小节比较了氧化实验的测量结果和两个模型的预测结果,两个模型分别为J a y a w e e r a 等[15]的模型(以下简称 2005m o d e l)以及本文作者已经发展的新模型[25](以下简称 n e w m o d e l),模拟通过C H E M K I N -P R O 软件[36]实现,图4展示了实验和模拟的对比结果㊂模型 2005m o d e l 和模型 n e w m o d e l对反应物(D MM P )和产物的模拟结果在低温区(约810K~1000K )较吻合;但是在高温区间(1000K 以上)二者的模拟结果有差异㊂模型 n e w m o d e l对母体(D MM P )消耗的趋势预测更好一些,其对甲醛和甲醇摩尔分数的预测比模型 2005m o d e l 的预测结果低,对氧气的消耗以及剩余产物的生成预测结果比模型 2005m o d e l的预测结果高㊂在本实验工况下(φ=0.5),对D MM P 和产物摩尔分数随温度变化趋势进行了对比分析(图4(a )~图4(l ))㊂总的来说,旧模型 2005m o d e l 和新模型 n e w m o d e l 对D MM P ㊁甲烷㊁一氧化碳㊁二氧化碳㊁乙烯㊁乙烷㊁甲醛㊁乙烯酮和乙醛的模拟结果和实验结果之间存在很大差异㊂两个模型预测的水和甲醇随温度变化趋势与实验测量结果具有较好的一致性,但在具体的数值上仍存在差异㊂首先分析母体D MM P 的对比分析结果(图4(a)),922V o l .32N o .4井艺璇等:甲基膦酸二甲酯(D MM P)的氧化实验和机理研究在810K ~1020K 的温度范围内新旧模型( 2005m o d e l 和 n e w m o d e l )对D MM P 消耗的模拟结果比实验结果低;在1050K~1170K 温度范围内,新模型 n e w m o d e l对母体的消耗预测比模型 2005m o d e l 的预测合理㊂对于反应物氧气(图4(b )),整个温度范围内模型 2005m o d e l 和 n e w m o d e l 都过度预测了它的消耗,并且模型 n e wm o d e l 比模型 2005m o d e l的预测结果更低㊂两个模型对D MM P 氧化产物的生成预测也可以分温度区间来探讨,大约810K~1050K 的温度条件下,模型 2005m o d e l 和 n e w m o d e l 对于甲烷㊁水㊁二氧化碳㊁甲醛和甲醇摩尔分数的模拟结果都比实验结果高㊂更高的温度区间内(1050K~1170K ),新旧模型对甲烷和甲醇摩尔分数的模拟结果仍比实验结果高,但是新模型 n e w m o d e l 对甲醛摩尔分数的预测值和实验测量值是一致的㊂1050K~1170K 温度范围内,两个模型对水和二氧化碳摩尔分数的预测值比实验测量值低㊂两个模型都不能很好地预测一氧化碳的摩尔分数分布:一氧化碳的模拟值和实验值相比,随着温度的变化先偏高后偏低㊂此外,两个模型对于乙烷㊁乙烯酮和乙醛的预测在整个温度范围内都偏低,且两个模型都不能预测乙烯的生成,反应路径的缺失是造成这种差异的可能原因之一㊂图4 当量比φ=0.5时D MM P 氧化产物摩尔分数对比图:黑色三角是实验值,黑色实线是旧模型 2005m o d e l 的模拟值,黑色虚线是新模型 n e wm o d e l的模拟值F i g .4 M o l e f r a c t i o n p r o f i l e s o f t h e o x i d a t i o n a l pr o d u c t s f r o mD MM P o x i d a t i o n i n J S Rw h e n φ=0.5.T h e b l a c k s y m b o l s d e n o t e t h e e x pe r i m e n t a l m e a s u r e m e n t s i n t h i s w o r k .w h i l e t h e b l a c k s o l i d l i n e s a r e t h e s i m u l a t i o n r e s u l t s b y t h e 2005m o d e l m o d e l a n d t h e b l a c k d o t t e d l i n e s a r e t h e s i m u l a t i o n r e s u l t s b yt h e n e wm o d e l m o d e l 032火灾科学 F I R ES A F E T YS C I E N C E 第32卷第4期2.3灵敏性分析和反应路径分析反应动力学分析是模型验证分析的重要方法之一,它主要包括灵敏性分析(S e n s i t i v i t y a n a l y s i s)和反应路径分析(R a t e o f p r o d u c t i o n,R O P)㊂灵敏性分析的目标是找到对反应体系中关键物种生成或消耗敏感的反应㊂而反应路径分析(R O P)是通过对整个反应体系进行分析研究,从而找到反应物和产物的主要消耗和生成路径,为模型的发展提供参考㊂通过模型验证分析可知,模型 2005m o d e l 和 n e w m o d e l 对D MM P氧化中反应物和产物的消耗及生成预测较差,尤其是低温下对母体D MM P 消耗的预测㊂因此本小节的灵敏性分析(S e n s i t i v i t y a n a l y s i s)在低温(930K)条件下开展㊂图5展示了使用模型 2005m o d e l 对D MM P消耗的灵敏性分析结果,该图只展示了较为灵敏的十个反应㊂在该模型的D MM P氧化机理中,敏感反应主要是自由基(O H/C H3)或原子(H/O)进攻D MM P的O C H3基团从而引发的H提取反应㊂尤其是反应P O C H3 [O C H3]2+O H=P O C H3[O C H3][O C H2]+H2O,此反应对D MM P消耗的灵敏性最高,因此对该反应的速率修正或许可以提升模型的预测㊂图5对D MM P消耗的灵敏性分析图(930K和常压(1a t m)条件)F i g.5S e n s i t i v i t y a n a l y s i s o f D MM P a t930Ka n d1a t m由上述灵敏性分析可知,H提取反应P O C H3[O C H3]2+O H=P O C H3[O C H3][O C H2]+H2O是D MM P消耗最敏感的反应,为了进一步探究O H自由基的来源,本工作在低温条件下对O H自由基进行了反应路径分析(R O P),结果展示在图6中㊂结果表明,物种P O C H3[O C H3][O C H2]的后续单分子解离反应导致了O H自由基的产生,因此对该物种相关反应速率的更新或许有助于模型的发展和优化㊂本工作还使用模型 2005m o d e l 对D MM P的消耗进行了R O P分析,结果呈现在图7中㊂分析结果表明,97.19%的D MM P通过H提取反应被消耗,这充分证明了此类反应的重要性㊂在O C H3基团上发生的H提取反应(87.52%)比在基团C H3上发生的H提取反应(9.67%)通量更多㊂反应P O C H3[O C H3]2+O H=P O[O H][O C H3]2+C H3是不重要的(占比2.19%)㊂3结论在本工作中,我们用S V U V-P I M S研究了当量比0.5㊁常压(1a t m)条件下J S R中D MM P的氧化过程,探测并鉴定了十三种氧化产物,并对其中的碳氢物种进行了定量分析,这些产物分布对阐明D MM P氧化过程具有重要意义㊂此外,还对氧化实验的测量结果和两个模型的预测结果进行了对比分析,结果表明模型对D MM P氧化的预测较差㊂灵敏性分析结果表明O H自由基引发的H提取反应是D MM P氧化最敏感的反应,反应路径分析结果进一步证明在O C H3基团上发生的H提取反应十分重要,对于这些反应的速率修正将会有助于模型132 V o l.32N o.4井艺璇等:甲基膦酸二甲酯(D MM P)的氧化实验和机理研究图6 930K 和常压(1a t m )条件下反应路径分析图F i g .6 R O P a n a l ys i s o f D MM P a t 930Ka n d 1a tm 图7 1050K 和常压(1a t m )条件下反应路径分析图F i g .7 R O P a n a l ys i s o f D MM P a t 1050Ka n d 1a t m 的优化和发展㊂R O P 分析结果还表明物种P O C H 3[O C H 3][O C H 2]对O H 自由基的生成有重要影响,对该物种相关反应的探索研究也将有助于模型的优化㊂232火灾科学 F I R ES A F E T YS C I E N C E 第32卷第4期目前的工作只是对D MM P氧化实验和模型发展的初步研究㊂对于含磷物种的探测仍需大量的实验研究,L i a n g等[37,38]之前报道的D MM P热解和氧化的含磷物种在本研究中未探测到,因此未来需要开展宽范围㊁多当量比的实验来进一步探测含磷物种㊂使用更高浓度D MM P燃料或者选择较短滞留时间(比如0.5s或者1.0s),也将有助于含磷物种的探测㊂此外,有机含磷化合物的模型也需要进一步发展,这就需要更加全面㊁详细㊁准确的反应网络和反应速率常数,对有机含磷化合物反应动力学的计算需要选择更高精度的基组和方法㊂未来计划对D MM P的双分子反应进行大量的动力学计算,选择B A C-G2以及G4等多种高精度的基组和方法开展计算,随后对计算结果进行对比分析,从而得到更精准的反应速率常数;同时尝试使用高精度的基组和方法计算含磷物种的热力学数据,保障热力学数据的准确性㊂相信未来使用更多的氧化实验数据以及理论计算的结果来发展模型,D MM P的氧化动力学模型将会更好地预测D MM P氧化过程㊂参考文献[1]任仁.臭氧层的大敌 哈龙[J].环境导报,1995(3):38.[2]张永兴.淘汰哈龙与保护臭氧层[J].航海科技动态, 1995,175(7):11-12.[3]T w a r o w s k i A.T h e i n f l u e n c e o f p h o s p h o r u s o x i d e s a n da c i d s o n t h e r a t e o fH+O Hr e c o mb i n a t i o n[J].C o m-b u s t i o n a n dF l a m e,1993,94(1-2):91-107.[4]T w a r o w s k i A.P h o t o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n o f t h e r a t e o f H2Of o r m a t i o nf r o m H a n d O H i nt h e p r e s e n c eo f p h o s p h i n ec o m b u s t i o n p r o d u c t s[J].C o m b u s t i o n a n dF l a m e,1993,94(4):341-348.[5]T w a r o w s k iA.R e d u c t i o no fa p h o s p h o r u so x i d ea n da c i dr e a c t i o ns e t[J].C o mb u s t i o na n dF l a m e,1995, 102(1-2):41-54.[6]T w a r o w s k i A.T h e e f f e c t o f p h o s p h o r u s c h e m i s t r y o n r e c o m b i n a t i o n l o s 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o t o a b s o r p t i o n,p h o t o i o n i s a t i o na n d p h o t o d i s-s o c i a t i o nc r o s ss e c t i o n sa n dt h e p h o t o i o n i s a t i o n q u a n-t u m e f f i c i e n c y o fc a r b o nd i o x i d ef r o m t h ei o n i s a t i o n t h r e s h o l d t o345Å[J].C h e m i c a lP h y s i c s,1995,198(3):381-396.[36]D e s i g nR.C h e m k i n-P r o15092[C P].C a l i f o r n i a,S a nD i e g o,2009.[37]L i a n g S Y,H e m b e r g e rP,N e i s i u s N M,B o d iA,432火灾科学F I R ES A F E T YS C I E N C E第32卷第4期G r u t z m a c h e rH ,L e v a l o i s -G r u t z m a c h e r J ,G a a nS .E -l u c i d a t i n g t h e t h e r m a l d e c o m p o s i t i o n o f d i m e t h y l m e t h -y l p h o s p h o n a t e b y v a c u u mu l t r a v i o l e t (V U V )p h o t o i o n i -z a t i o n :p a t h w a y st ot h eP Or a d i c a l ,ak e y s p e c i e s i n f l a m e -r e t a r d a n tm e c h a n i s m s [J ].C h e m i s t r y :A E u r o -p e a n J o u r n a l ,2015,21(3):1073-1080.[38]L i a n g S Y ,H e m b e r g e rP ,S t e g l i c h M ,S i m o n e t t iP ,L e v a l o i s -G r üt z m a c h e r J ,G r üt z m a c h e rH ,G a a n S .T h e u n d e r l y i n g c h e m i s t r y t o t h e f o r m a t i o no fP O 2r a d i c a l s f r o mo r g a n o p h o s p h o r u s c o m p o u n d s :A M i s s i n gp u z z l e p i e c e i n f l a m e c h e m i s t r y [J ].C h e m i s t r y :A E u r o p e a n J o u r n a l ,2020,26(47):10795-10800.O x i d a t i o n a n d k i n e t i c s t u d y o f d i m e t h y lm e t h y l p h o s p h o n a t e (D MM P )b y s y n c h r o t r o n p h o t o i o n i z a t i o nm a s s s p e c t r o m e t r yJ I N GY i x u a n 1,W A N GZ h a n d o n g 1,2(1.S t a t eK e y L a b o r a t o r y o f F i r e S c i e n c e ,U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y o f C h i n a ,H e f e i 230026,C h i n a ;2.N a t i o n a l S y n c h r o t r o nR a d i a t i o nL a b o r a t o r y ,U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y of C h i n a ,H e f e i 230029,C h i n a )A b s t r a c t :D i m e t h y lm e t h y l p h o s p h o n a t e (D MM P )i s a no rg a n i c ph o s p h o r o u s c o m p o u n d (O P C )wi t h g o o de f f e c t i v e n e s s a s a r e t a r d a n t .H o w e v e r ,t h el a c ko f q u a n t i f i c a t i o n a ls t u d y f o rD MM Po x i d a t i o nh i n d e r st h ed e v e l o p m e n to ft h ec o m b u s t i o n m e c h a n i s mo f D MM P .I n t h i sw o r k ,o x i d a t i o n e x p e r i m e n t s o f D MM Pw e r e c a r r i e d o u t i n aj e t -s t i r r e d r e a c t o r (J S R )c o u p l e d t o s y n c h r o t r o n v a c u u mu l t r a v i o l e t p h o t o i o n i z a t i o n m a s ss p e c t r o m e t r y (S V U V -P I M S )a t1a t m ,f r o m 810Kt o1170K ,t o q u a n t i t a t i v e l y m e a s u r e t h em o l e f r a c t i o n p r o f i l e s o f D MM P a n d i t s o x i d a t i o n p r o d u c t s a t p h i =0.5.I n a d d i t i o n ,t h e s i m u l a t i o n w a s c o n d u c t e db y C H E M K I N -P R Os o f t w a r eu s i n gp r e v i o u sm o d e l s .A f t e r c o m p a r i n g t h ee x p e r i m e n t a l d a t aa n ds i m u l a t i o n r e s u l t s ,t h em o d e l s p r e d i c t D MM Po x i d a t i o n t e r r i b l i l l y .T h e n ,t h e s e n s i t i v i t y a n a l y s i s a n d t h e r a t e o f p r o d u c t i o n a n a l ys i sw e r e c o n d u c t e d i n t h i sw o r k i no r d e r t o p r o v i d e s u g g e s t i o n s f o rm o d e l d e v e l o p m e n t .T h i s p r e l i m i n a r y w o r k l a i da f o u n d a t i o nt o f u r t h e r s t u d y t h eD MM P c o m b u s t i o n a n d t o d e v e l o p t h e k i n e t i cm o d e l o f o r g a n o p h o s p h o r u s c o m p o u n d s .K e y w o r d s :O r g a n o p h o s p h o r u sc o m p o u n d s ;F i r er e t a r d a n t ;K i n e t i c m o d e l i n g ;S y n c h r o t r o nr a d i a t i o n p h o t o i o n i z a t i o n m a s s s p e c t r o m e t r y ;D MM P 532V o l .32N o .4井艺璇等:甲基膦酸二甲酯(D MM P )的氧化实验和机理研究。
湖南省第十届大学生课外化学化工类创新作品竞赛(初赛)获奖表
54
湖南工业大学
李福枝
陈魁
1
1044
55
湖南工业大学
李广利
王梅
1
1046
56 57 58 59 60 61 62 63 64
湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学 湖南科技大学
刘清泉 李筱芳 谢文林 曾令玮 张培盛 岳明 于贤勇 欧宝立 赵云辉
湖南省第十届大学生课外化学化工类创新作品竞赛（初赛）获奖表
44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 发夹环增强型荧光铜纳米簇的合成及应用 有机硅/纳米TiO2改性丙烯酸酯乳胶涂料的研究 改性纳米TiO2的制备及其对聚丙烯的改性研究 磷酸酯共聚改性丙烯酸酯乳液及乳胶涂料的研究 碳纤维超轻桥梁的材料优化与成型工艺研究 回收PP/微晶纤维素复合材料的制备与性能研究 轻型低成本机翼液体成型的制造工艺 无机盐对聚乙烯醇的增塑改性研究 磺化聚合物微球的制备及催化制备生物柴油 Multicolor luminescent anti-counterfeiting barcode based on transparent rare-earth-doped NaYF4/poly(vinyl alcohol) composite with tunable full-color upconversion Spherical α-MnO2 Supported on N-KB as Efficient Electrocatalyst for Oxygen Reduction in Al-Air Battery Efficiently enhancing electrocatalytic activity of αMnO2 nanorods for oxygen reduction reaction and oxygen evolution reaction using facile regulated hydrothermal treatment 卟啉基多孔有机聚合物的制备及其在能源气体储存中的应用 Synthesis of spiro[pyrrolo[2,1-b][1,3]benzothiazole3,2'-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidine] via cycloaddition reactions 新型吡啶酮-噻唑杂交分子的合成及生物活性研究 Bi3+/Ln3+(Ln = Eu, Sm, Dy, Ho)双掺钒酸钇纳米棒荧光粉的 液相合成及其多色可调发光性能研究 基于水溶性荧光碳点的甲醛荧光探针的制备与识别应用 新型红外光谱仪固体样品压片模具的设计研究 过氧钒与2-羟甲基吡啶衍生物配合物配位性质的NMR研究 一种疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备及性能研究 基于邻炔基苯并唑的新型铜离子荧光探针的制备与应用研究 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工学院 湖南工业大学 欧丽娟 罗建新 罗建新 张春燕 曾盛渠 刘勇 曾盛渠 刘勇 罗建新 许建雄 彭先穗 ，覃思文，罗丰武 李秋湄，欧阳雅琪，周建成 彭小慧，胡伟波，雷莎 郭伟伟，熊布木吉，何天佑 薄鸿鹏 易洋，聂环，王宁 王心仪，资海军 王婷，赵凌峰 刘荐，颜文海，马青 王梦晴 特 3 3 3 3 2 2 1 1 特 1100 1094 1096 1098 1273 1195 1277 1193 1296 1043
侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质
ＰＭ Ｇ Ａ的 Ｈ Ｎ ＭＲ谱 ，表征了其化学 结构 ；测定 了 Ｈ ＰＰ ＭＡ与 Ｍｎ —Ｇ Ａ 的 ｕ — ｉ Ｐ —Ｇ ＰＰ Ｍ Ｖ Ｖｓ光谱及荧光发 射光
（Ｇ Ｐ ＭＡ） 的侧 链 ，制得 了侧链携 带 卟啉及金属 卟 啉的线 型高聚物 ， 察 了其谱 学性 质．实 验结 果表 明 。 考 所制备 的侧链 键合 卟啉及金 属 卟啉的线 型 Ｐ ＭＡ具 有 卟 啉及 金属 卟 啉 的光物 理 行为 ，由此 可 以预 测 。 Ｇ
该 线 型聚合物 也具有 卟啉及 金属 卟啉 的各 种特性 与功 能．
维普资讯
Ｖｏ ． ９ １２
２０ ０ ８年 ３月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥ ＣＡＬ Ｊ ＭＩ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ Ｓ ＵＮＩ ＲＳ ＴＩ ＮＥ Ｅ ＶＥ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ ３ ．
６ ４～６ ９ ３ ３
侧 链 键 合 锰 卟 啉 的 线 型 聚 甲基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 的 制 备 及 其 谱 学 性 质
收稿 日期 ： ０ ７０ －Ｉ ２０ －９２ ．
基 金 项 目 ：山西 省 自然科 学基 金 （ 准号 ： ０４ ４ ２Ｊ 资 助 ． 批 ２ ０ ００ Ｊ）
联 系人简介 ： 高保娇 ， ，博士，教授，主要从事功能高分子材料的研究 ．Ｅ ｍ ｉ： ａｂｏａ＠１６ ｃｒ 女 － ａ ｇｏａｊቤተ መጻሕፍቲ ባይዱｏ ２ ． ｏ ｌ ｉ ｎ
卟啉是一类 重要 的大环 化合物 ， 自然界 和生命 体 中广 泛存在 ．卟 啉和金 属 卟啉 独特 的大 环结 构 在 使 其具 有特殊 的光物 理特性及 催化 活性 ， 近年 来 ， 啉化合 物 的研 究 与应 用在 光 电转 换 、 卟 光化 学 传感 器及仿生 催化剂 等领域 引起 了人们极 大 的关 注．如果 将卟 啉及 金 属 卟啉 与聚合 物 相结合 不但 可 以
聚合物包覆膜在金属分离回收中的研究进展
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 8 期聚合物包覆膜在金属分离回收中的研究进展王报英，王皝莹，闫军营，汪耀明，徐铜文（中国科学技术大学应用化学系，安徽 合肥 230026）摘要：聚合物包覆膜是在支撑液膜的基础上发展来的一种新型液膜，主要由载体、基体聚合物和增塑剂组成。
聚合物包覆膜由于具有选择性高、使用寿命长、稳定性高、设计灵活和成本较低等诸多优点，在金属分离回收领域逐渐引起极大关注。
本文综述了聚合物包覆膜的组成和制备方法以及近年来国内外利用不同类型的载体、增塑剂和基体聚合物制备的聚合物包覆膜在金属分离回收中的研究进展，探讨了聚合物包覆膜内载体迁移和固定点跳跃的两种传输机理，阐述了聚合物包覆膜的分离强化方法，详细介绍了聚合物包覆膜耦合电渗析强化金属离子分离过程的主要优势。
最后，总结了聚合物包覆膜在金属分离回收领域的未来发展亟需解决的问题，主要包括高性能、低成本载体的研发、膜微观结构与分离机理的深入探索以及如何推进聚合物包覆膜-电渗析技术的广泛应用等，对加快聚合物包覆膜的产业化进程具有指导意义。
关键词：膜；金属；回收；选择性；基体聚合物；载体中图分类号：TQ028 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）08-3990-15Research progress of polymer inclusion membrane in metalseparation and recoveryWANG Baoying ，WANG Huangying ，YAN Junying ，WANG Yaoming ，XU Tongwen(Department of Applied Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, Anhui, China)Abstract: Polymer inclusion membranes (PIMs) are new type of liquid membranes developed on thebasis of supported liquid membranes, which are mainly composed of carrier, base polymer and plasticizer. Due to the advantages of high selectivity, long service life, high stability, flexible design and low cost, PIMs have gradually attracted great attention in the field of metal separation and recovery. In this paper, the composition and preparation methods of PIMs and the research progress of PIMs made of different types of carriers, base polymers and plasticizers in metal separation and recovery in recent years were reviewed, the two transport mechanisms of carrier diffusion and fixed-site jumping in PIMs were discussed, the separation reinforcement methods of PIMs were elaborated, and the main advantages of PIMs coupled with electrodialysis to enhance metal ion separation process were introduced in detail. Finally, several critical issues in the future development of PIMs for metal separation and recovery were summarized, mainly including the research and development of high-performance and low-cost carriers, the deep exploration of membrane microstructure and separation mechanism, and the promotion of the wide application特约评述DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0152收稿日期：2023-02-27；修改稿日期：2023-04-17。
磁性聚合物微球的制备及其应用研究进展
2017年第36卷第8期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·2971·化 工 进展磁性聚合物微球的制备及其应用研究进展王晔晨，全微雷，张金敏，沈俊海，李良超（浙江师范大学化学系，先进催化材料教育部重点实验室，浙江 金华 321004）摘要：磁性聚合物微球是由磁性粒子和聚合物复合而成。
本文在概述磁性聚合物微球的结构类型基础上，选择性地介绍了单体聚合法、原位生成法、组合法等制备方法的特点及其优缺点；综述了其在生物医药、工业催化、电磁波吸收与屏蔽领域的最新研究及应用进展；总结了该类复合材料在生物医药研究领域中存在的问题，并对其未来发展方向作出了展望。
即研究开发先进的制备方法，通过对磁性粒子的表面改性和聚合物表面基团的设计，提高其生物相容性及其与病患细胞作用的专一性；研究药物与载体之间的界面作用及其机制，实现高磁靶向性、高药物利用率和药物在靶区的可控缓释性；研究药物载体在输送过程中的变化、人体环境对其药物输送的影响以及与病患细胞的作用机制。
关键词：聚合物；微球；磁性；复合物；合成方法中图分类号：O614 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）08–2971–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016-2197Progress in preparation and application of magnetic polymermicrospheresWANG Yechen ，QUAN Weilei ，ZHANG Jinmin ，SHEN Junhai ，LI Liangchao（Key Laboratory of the Ministry of Education for Advanced Catalysis Materials ，Department of Chemistry ，ZhejiangNormal University ，Jinhua 321004，Zhejiang ，China ）Abstract ：Magnetic polymer microspheres are composed of magnetic particles and polymer. They have received considerable attentions due to their particular structure and superior properties ，and have obtained extensive applications in the medicine carrier ，biological engineering ，industrial catalysis and many other fields. In this paper ，the structure types and preparation methods of magnetic polymer microspheres are summarized ，of which the advantages and disadvantages are also discussed. And their applications ，such as biological medicine ，industrial catalysis as well as electromagnetic wave absorption and shielding ，and the latest progresses in recent years have been reviewed. Furthermore ，the current problems and future development prospects of the magnetic polymer microspheres in biomedical research have been also summarized and outlooked ，including ：① developing advanced preparation methods ；② improving its biocompatibility and specificity to the patient cells through the surface modification of magnetic particles and design of polymer groups ；③ achieving high magnetic targeting property ，high drug utilization and controllable slow-releasing potential of drugs in the target area by studying on interface interaction and mechanism between drug and carrier ；④ studying the change of drug carrier in the process of conveying and the influence of human environment on the drug delivery as well as the action mechanism of the patient cells.Key words ：polymer ；microspheres ；magnetism ；composite ；synthesis methods第一作者：王晔晨（1996—），女，本科生。
发光性分子印迹聚合物的合成及其对组胺的识别性能研究
中囤分类 号
随着超 分子 化学 、高分 子化 学 以及 相关学 科 的不 断发展 与完 善 ，近年来 分 子 印迹技 术越 来 越受到 关 注 ， 为分子 识别 研究 中具 有广 阔发展 前景 的强 有力 的手段 之 一．分 子 印迹 聚合 物 （ Ｐ） 将 一种 成 ＭＩ 是 可与模 板分 子结 合 的烯 类单 体与交联 试 剂共聚形成 的高度交 联的 高分 子．除去 模板 分子后 得 到 的刚性
８ 型恒温振荡器用于振荡吸附实验＋ ２
１２ 聚 合物 的合成 ． ＭＩ Ｐ的合 成 ；称取 ５ ０ｍ （ ５ ． ｇ ４ ｍｏ） １组胺 溶于 二 甲亚砜 （ ＤＭＳ 中， 入 ３ ｍｏ Ｚ Ｐ ４ ０ｇ ｌ Ｏ） 加 ０ｐ ｌ ｎ Ｐ， ５ ｍｏ ＭＡＡ 和 ７９ ｍｏＥ Ｄ ．５ｍ ｜ Ｇ ＭＡ，搅拌混 匀 ， 入烧瓶 中 ， 转 加入 ０ １ ＋ ｍｍｏＡＩ Ｎ， Ｎ２ ３ ｉ ， ８ ｜ Ｂ 通 气 ０ｒ ｎ后 密 ａ 封 于 ４ Ｏ ｃ的水浴 中加 热 ２ 得 紫色 透 明块状 聚合物＋将块 状 聚合 物在 ８ ４ｈ， ０℃下继 续加 热 ３ｈ后 ，ห้องสมุดไป่ตู้
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Ｖｏ１ ２ ．３
２ ０ ０ ２年 ６月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｕ ＮＩ Ｅ ＶＥＲＳＩ Ｅ ＴＩ Ｓ
Ｎｏ ６ ．
ｌ ｌ Ｏ ８４ 】 ２ｌ Ｏ
１３ 振荡 吸 附法 ． 称取 ＭＩ Ｐ或 ＮＭＩ ０ｍｇ于 ５ｍ 塑料离 心 管中 ，加入 ２ｍＬ不 同浓度组 胺 的 ＤＭＳ 氯 仿 （ Ｐ１ Ｌ Ｏ一 体积
比 １：１ 溶 液 ，放人 振荡器 中于 室温下 振荡 ７ｈ 转 入石 英 比色池 中用前 表 面反射 法测 荧光 强度 ．每个 ） ，
苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球固载金属卟啉催化剂的制备及其催化性能
ＹＥＹ ａｊ ｎ ＨＵＡ ｉｗａｇ， ＡＩ ｉｈ ａＷＵ Ｗｅｈ ｉＹＵＨａ ｃｅ ｇＺ ｕｎｉ ， ａ ＮＧＪ ｎ ｎ Ｃ ｎ ｕ ， ｎ ａ， ｎ ｈｎ ， ＨＯＵ ａｔｉ Ｊ Ｘｉ ａ， ｎ
Ｊ ｎｇ ｎ Ｊ ａ ｇｎｉｎ ＩＨｏ ｂｉ ｇ， ＩＬｉ ｎ ａ
ＭＯ ｅ ａ ｏ ａ ｒ Ｂ ｏｎ ｒａ ｉ ａ ｄ ｙ ｔｅ ｃＣ ｅ ｉ ｒ Ｓ ｈ ｏ Ｃ ｅ ｉ ｒ ｄＣ ｅ ｉ ｌ ｎ ｉ ｅ ｉ ， ＥＫ ｙＬ ｂ ｒ ｔ ｙｏ ｉｉ ｇ ｎ ｎｈ ｔ ｈ ｍ ｓ ， ｃ ｏ ｌ ｈ ｍ ｓ ａ ｈ ｍ ｃ ｇｎ ｒ ｇ ｏ ｆ ｏ ｃｎ Ｓ ｉ ｔ ｙ ｆ ｏ ｔ ｎ ｙ ａＥ ｅ ｎ
Ｓ ａ— ｅ ｉｅ ｓｔ，Ｇｕ ｎ ｚ ｏｕ５１ ｕｎＹ ｔＳ ｎ Ｕｎｖ ｒ ｉ ｙ ａ ｇ ｈ ０２７ ，Ｇｕ ｎ ｏ ｇ ５ ａ ｇｄ ｎ Ｃｈｉ ｎａ
Ａ ｓ ａ ｔ Ａ ｓｒ ｓ ｆ ｔｒｎ —ｙ ｒｘ ｅ ｙ ｅ ａｒ ｌ ｅｃｐ ｌｍ ｒ ＰＳ—ＯＨ ＭＡ ） ｃｏｐ ｅｅ ｍｍｏ ｉｚ ｄｍ ｔ ｌ ｏｐ ｙｉ ＭＰ ｂ ｔ ｃ： ｉ ｙ ｅ ｅ ｄｏ ｙ ｔ ｌ ｔ ｃ ａ ｏ ｏ ｅ （（ ｔ — Ｅ ） ｍｉ ｓ ｈ ｒ ｉ ｒ ｅｅ ｏ ｓ ｈ ｈ ｍ ｈ ｙ ｔ ｙ Ｃ ｒ — ｂｌ ｅ ｅａ ｏ ｒｈ ｒ ｉ ｌｐ ｎ（ ）
中山 大 学 生物 无 机 与 合 成化 学教 育 部 重 点 实验 室，化 学与 化 学 工程 学 院，广 东 广 州 ５ ０ ７ １２ ５
摘 要 ：将 酰 氯 化 的 羧 基 金 属 卟 啉 （ ） 表 面 含 羟 基 的苯 乙烯 一 ＭＰ 与 甲基 内 烯 酸 羟 基 乙 酯 聚 物 微球 （ （ｔ ＯＨＥ ） 进 行 酯 化 反 Ｐ Ｓ— — ＭＡ ） Ｃ 应 ， 备 了共 聚 物 微 球 固 载 的金 属 卟 啉 催 化 剂 （ （ｔ ＯＨＥ ） ） 用 扫 描 电镜 、紫外 一 见 光 谱 、 外 光谱 和 热 等 手 段对 制 Ｐ Ｓ— — ＭＡ ＭＰ ．采 Ｃ 可 红 微 球 进 行 了表 征 ， 并考 察 了它 存 “ 属 卟 啉一 坏 血 酸一 金 抗 分子 氧 ” 系 中催 化 环 己烷 羟 化 反 应 性 能 ．结 果表 明， 聚 物 微 球 固载 的 体 共 金 属 卟 啉 比 固 载 的 金属 卟啉 具有 更 高 的催 化 活 性 ， 化 剂 苇 复 使 用 ４次 ， 保 持 较 高催 化 活 性 ．各 ＿ 物 微 球 固载 的 金 属 卟 催 仍 廿聚 啉 催 化 活 性顺 序 为 Ｐ Ｓ —ＯＨＥ ） ｅ （ ｔ — ＭＡ Ｆ Ｐ＞Ｐ Ｓ—ＯＨＥ ） Ｐ＞Ｐ Ｓ—Ｏ Ｈ ＭＡ） ｏ ． Ｃ （ ｔ — ＭＡ Ｍｎ Ｃ （ｔ — Ｅ Ｃ ＣＰ 关 键 词 ： 金属 卟啉 ； 聚 物 微 球 ； 己烷 ； 化 ； ； ；钴 共 环 羟 铁 锰 中图 分 类 号 ：０６ ３ ４ 文 献标 识 码 ：Ａ
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基） － ｌ ０ ， １ ５ ， ２ Ｏ － 三苯基ｅ Ｌ ， Ｉ － 啉（ Ｇ ｄ Ｍ Ｏ Ｔ Ｐ Ｐ ） 为功 能单体 ，甲基 丙烯酸 （ Ｍ Ａ Ａ） 为 辅助功能单 体的 甲基 磷酸 二 甲 酯（ Ｄ ＭＭＰ ） 分子 印迹 聚合物微球．扫描 电子显微镜 （ Ｓ Ｅ Ｍ） 表征结果 表明 ， 微 球平均粒 径为 ５ ０—１ ０ ０ ｍ， 粒 度均匀．与甲基丙烯酸作 为功 能单体 的分子 印迹 聚合 物微 球 的吸附性能 和特异性进 行对 比发现 ，Ｚ ｎ ＭＯ Ｔ Ｐ Ｐ 分子印迹微球 的吸 附性 能优 于 Ｇ ｄ ＭＯ Ｔ Ｐ Ｐ分子 印迹 微球 ，金属卟啉分子 印迹微球 的吸附性能优于仅 以甲基 丙烯酸作为功能单体的分子印迹微球 ， 并且微球对其 印迹分子 Ｄ ＭＭＰ具有特异性吸附．Ｓ ｃ ａ ｔ ｃ ｈ ａ ｒ ｄ分析表 明 ， Ｄ ＭＭＰ分子印迹空穴中只存在一类 结合 位点 ， ＭＩ Ｐ Ｍ ｓ — Ｚ ｎ ＋ Ｍ Ａ Ａ的最大 吸附量 Ｑ ：１ ４ ８ ｐ ￣ ｍ ｏ ｌ ／ ｇ ， ＭＩ Ｐ Ｍｓ ． Ｇ ｄ ＋
ＭＡ Ａ的 Ｑ ＝ ７ ８ ． ９￣ ｍ ｏ ｌ ／ ｇ ， ＭＩ Ｐ Ｍ ｓ — ＭＡ Ａ的 Ｑ ＝ １ ３ ． ５ ７￣ ｍ ｏ ｌ ／ ｇ ．
关键词
分子印迹微球 ； 金属 卟啉 ； 甲基磷酸二甲酯
０ ６ ２ ７ ． ２ ３ 文献标志码 Ａ
中图分类号
分子印迹聚合物是一类对特定 目标化合物（ 印迹分子） 具有特异识别位点和空 间匹配结构 的功能 高分子材料． 其基本合成方法是通过功能单体与印迹分子的预组装 ， 经交联聚合后去除印迹分子 ， 从 而在高分子骨架上形成具有“ 记忆” 功能的分子识别 中心．自Ｗｕ ｌ ｆ ＿ ｌ 和Ｍ ｏ ｓ ｂ ａ ｃ ｈ ［ ２ 等的开创性工作 以 来， 分子印迹聚合物因其独特的预定性 、 识别性和实用性而备受关注， 并在分离纯化 ］ 、 传感器 以及模拟酶催化 等方面显示出广泛的应用前景． 将分子印迹聚合物应用于有机磷农药的检测和前 处理是分子印迹研究领域的另一个研究热点． 金属卟啉是敏感的光学感应剂 ， 中心金属离子可与检
测对象轴向可逆结合． 将金属卟啉作为功能单体引入分子印迹聚合物［ 】 ， 使模板分子与功能单体之间 的预组装不再仅仅依靠氢键 ， 同时还有配位键和其它作用 ， 拓宽了分子印迹功能单体的选择范围， 增 强 了其特异吸附和最大吸附量．
由于有机磷农药毒性大 ， 不适 于在实验室作为检测对象使用 ， 因此本文采用 了毒性相对较小 的甲
研究了各种微球对 Ｄ Ｍ Ｍ Ｐ的吸附性能 ， 并且进行了特异性吸附研究．
收稿 日 期： ２ ０ １ ２ ・ １ ０ － ０ ５ ．
项目 基金 ： 国家 自然科学基金 （ 批准号 ： ３ １ １ ０ １ ２ ８ ４ ） ， 重庆市 自 然科 学基金 （ 批准号 ： ２ ０ １ ０ Ｂ Ｂ １ ２ ０ ９ ） 和 中央高校 基本科研业务 费（ 批 准号 ： Ｃ Ｑ Ｄ Ｘ ＷＬ － ２ ０ １ ２ ０ － ３ ４ ， Ｃ Ｑ Ｄ Ｘ ＷＬ － ２ ０ １ ２ － ０ ３ ５ ， Ｃ Ｄ Ｊ Ｘ Ｓ １ ２ ２ ２ ０ ０ ０ ４ ） 资助． 联系人 简介 ： 法焕宝 ， 男， 博士 ， 副教授 ， 主要从事卟啉功能材料的研制 和应用研究．Ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ： ｈ ｕ ａ ｎ ｂ ａ ｏ ｆ ａ ＠ｃ ｑ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ
Ｖｏ １ ． ３ ４ ２ ０ １ ３年 ５月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥ Ｓ Ｅ ＵＮＩ ＶＥ ＲＳ Ｉ Ｔ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ ． ５
１ １ ６ ０—１ １ ６ ５
ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ７ ５ ０ ３ ／ ｅ ｊ ｃ ｕ ２ ０ １ ２ ０ ９ １ ０
法焕宝等 ： 基 于金属 卟啉 的甲基磷 酸－ ： － Ｖ ＇ 酯分子印迹聚合物微球 的合成及 性能
１ 实 验 部 分
１ ． １ 试剂 与仪 器
Ｚ ｎ ＭＯ Ｔ Ｐ Ｐ和 Ｇ ｄ ＭＯ Ｔ Ｐ Ｐ （ Ａ ． Ｒ． 级） 为实 验 室 自制 １ ４ ， １ ５ ３ ；二氯 甲烷 、 柱层析硅胶 （ １ ０ ０—２ ０ ０目 ） 、聚
基膦酸二甲酯（ Ｄ ｉ ｍ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｍ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｎ ａ ｔ ｅ ， Ｄ Ｍ Ｍ Ｐ ） 作为模板分子， Ｄ Ｍ Ｍ Ｐ具有与有机磷农药相似 的
化学结构 ， 而且含有对检测有机磷很重要的一Ｐ — Ｏ和一Ｐ —Ｏ键 ， 因此能够代替有机磷农药作为分子 印迹聚合物 中 的模板 分子使 用．本文合 成 了以 Ｄ Ｍ Ｍ Ｐ为模板分 子 ，以 ５ ． （ ４ 一 甲基 丙烯酰 氧苯基 ） 一 １ ０ ， ｌ ５ ， ２ ０ 一 三苯基锌卟啉 （ Ｚ ｎ Ｍ Ｏ Ｔ Ｐ Ｐ ） 和甲基丙烯酸（ Ｍ Ａ Ａ） 或以５ 一 （ ４ 一 甲基丙烯酰氧苯基 ） 一 １ ０ ， １ ５ ， ２ ０ ． 三 苯基ｅ Ｌ ， Ｉ － 啉（ Ｇ ｄ Ｍ Ｏ Ｔ Ｐ Ｐ ） 和Ｍ Ａ Ａ作为共同功能单体及仅以 Ｍ Ａ Ａ作为功能单体的 ３ 种印迹聚合 酸 二 甲酯 分 子 印迹 聚 合 物微 球 的合 成及 性 能
法焕 宝 ，张 锦 ，齐 卉 ，尹 伟 ，张海峰 ，
侯 长军 ， 霍丹群 ， 鲁伟建
（ １ ．重庆大学化学与化工学 院 ， ２ ．生物工程学 院生物流变科学与技术教育部重点实验室 ， 重庆 ４ ０ ０ ０ ３ ０ ） 摘要 合成了分别 以 ５ － （ ４ 一 甲基丙烯酰氧苯基 ） 一 １ ０ ， １ ５ ， ２ ０ 一 三苯基锌卟啉 （ Ｚ ｎ Ｍ Ｏ Ｔ Ｐ Ｐ ） 和５ ． （ ４ ． 甲基丙烯 酰氧苯