第四章 醌类化合物练习题

第四章醌类化合物练习题

一、名词解释

1. 醌类化合物：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。

2. 菲醌类：具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。

二、简答题

1. 简述醌类化合物的分子类型及其分类

答：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。天然苯醌类化合物分为对苯醌和邻苯醌两大类；萘醌类化合物分为α(1,4)、β(1,2)、amphi(2,6)三类；天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类；蒽醌类成分包括蒽醌衍生物，包括1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌，根据羟基分布不同，蒽醌分为大黄素型和茜草素型；蒽酚和蒽酮衍生物；二蒽酮类，包括中位(meso-)连接二蒽酮类、α-位连接二蒽酮类。

2. 简述萘醌的特性

答：α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚；

天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶；

许多萘醌类有很明显的生物活性，如抗感染、抗癌、抗凝血等。

3. 简述醌类化合物的溶解性特点

答：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水；

醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。

4. 如何判断醌类化合物的酸性强弱？

答：强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置；

含–COOH > 含两个以上β-OH > 含一个β-OH > 含两个α-OH > 含一个α-OH

5. 简述醌类化合物颜色反应类型，如何判断结果

答：Feigl reaction：醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。

无色亚甲兰显色试验：若出现兰色斑点，可能含苯醌或萘醌;不显色，可能含蒽醌。

与活性次甲基试剂的反应：醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。

与金属离子的反应：醋酸镁反应：α-OH，邻-OH：显兰、兰紫色；间—OH：橙红、红色；对—OH：紫红、紫色。

Borntrager’s reaction：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。

6. 简述一般醌类成分的提取分离方法

答：有机溶剂提取法；碱提酸沉法；水蒸气蒸馏法；其它方法，如超临界流体萃取法、超声波提取法。

7. 简述用于醌类化合物结构鉴定的衍生物制备方法

答：甲基化反应、乙酰化反应。

8. 简述羟基类型对制备甲基化醌类化合物的影响及常用的甲基化试剂。

答：–OH 类型不同，化学环境不同，其甲基化反应难易不同，R-OH < α-酚OH < β-酚OH <-COOH；

常用的甲基化试剂：重氮甲烷（CH2N2）、碘甲烷（CH3I）、硫酸二甲酯（（CH3）2SO4）等。

9. 简述羟基类型对制备乙酰化醌类化合物的影响及常用的乙酰化试剂及反应能力。

答：–OH 类型不同，乙酰化反应难易不同，α-酚OH <β-酚OH

常用的乙酰化试剂及反应能力：CH3COCl > (CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH。