对氟苯甲醛的合成研究

对 氟 苯 甲醛 的合 成 研 究
刘 东宇 ， 刘 影 ， 刘 军 ， 顾 万友
（ 阜 新 汉 道 化 工 有 限 责 任公 司 ，辽 宁 阜 新 １ ２ ３ ０ ０ ０ ）
摘
要： 本 文 对 氟 苯 甲醛 的 合 成 路 线 进 行 了深 入 研 究 ， 得 到 优 化 的工 艺 条 件 ． 选定 氟化反应 温度为 ２ １ ０ ￣ Ｃ，
２ ０ １ ４年 ８月
中 央 民族 大 学 学 报 （ 自然 科 学 版 ） Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ ＭＵＣ （ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ）
Ａｕ ｇ ． ，２ ０１ ４
第２ ３卷
第 ３期
Ｖｏ １ ．２ ３ ＮＯ ．３
基 溴化 磷试 剂 、 环丁砜 ．
１ ． ２ 合 成 反 应 式
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ４ ． ０ ５ － ２ ５
作者 简 介 ： 刘东字 （ １ ９ ８ ６一） ， 男（ 汉族） ，吉林 白 城人 ， 初级工程 师 ， 阜 新汉道化工有 限责任公 司 ， 主 要 从 事 氟 化 工 合 成 研究 ．
第 ３期
刘 东 宇 等 ：对 氟 苯 甲 醛 的合 成 研 究
ＣＨ
ｃａ ｔ
＋ ＫＦ—
—
△
占
ｅ ａ ｔ ／ｈ ｖ
Ｆ
ＣＨ （
＋Ｃ １ ｚ —丁
Ｆ
Ｆ
ＣＨ Ｃ１ ２
ＣＨＯ
。
１ ． ３ 合成 步骤
１ ． ３ ． １ 对氟 甲苯 的制 备
向装有 搅拌 器 、 温度 计 、 冷凝 器 、 油水 分离 器 的 ２ Ｌ四 口烧 瓶加 入 对氯 甲苯 ３ ８ ０ ｇ （ ３ ． ０ ｍ ｏ １ ） ， 氟 化钾 ２ ４ ４ ｇ （ ４ ． ２ ｍｏ １ ） ， 四苯基 溴化 膦 ６ ３ ｇ （ ０ ． １ ５ ｍ ｏ １ ） ， 环丁砜 ６ ３ ｇ （ ０ ． ６ ｏ ｔ ｏ １ ） ． 混合 均 匀后 ， 加入 ２ ０ ０ ｍＬ甲苯 ，
物质的量 ｎ （ 对 氯 甲苯 ） ： ｎ （ Ｋ Ｆ ） ： ｎ （ 环 丁砜 ） ： ｎ （ 催化剂 ） 为１ ： １ ． ５ ： ０ ． ２ ： ０ ． ０ ５来 合 成 对 氟 甲苯 ． 对 氟 甲 苯 侧链 氯 化 后 分 离 出二 三 氯 化 物 直 接 用 ９ ０ ％ 硫 酸 水 解 得 到 对 氟 苯 甲醛 ． 对氟苯 甲醛综 合收 率 ７ ７ ％， 副 产 物 为 对 氟 苯
成 也］ ， 也可 作 为化妆 品 和塑料 添加剂 及植 物保 护剂 、 杀菌 剂 、 除臭剂 等 ． 它可用 来合 成治疗 神 经 系统 疾
病 的药物 氟哌 啶醇 、 氟 哌利 多 ， 降血脂 药物 瑞舒伐 他 汀 、 立普 妥 等 ． 此外 ， 对 氟苯 甲醛 还可 用 于合 成 解 热镇 痛消炎 药 、 抗癌药 和肌 肉放 松药 等． 目前合 成对 氟苯 甲醛使 用 的方法 主要 有 ： 对 氯 苯 甲醛氟 化 法 。 。 、 氟苯 甲酰化 法 、 对 氟 甲苯 间接 电
搅拌 ， 加 热脱 水 ． 脱水 完 成后 ， 温度 升 至 ２ １ ０ ｃ Ｉ ＝ 开始 反 应． 反 应 过程 用气 相 色谱 跟 踪 监测 ． 待 反 应 ４～５ ｈ
对 氟 甲苯含 量 达 ８ ０ ． ３ ％停 止 反应 ． 加水 １ ． ５ Ｌ进行 水 汽蒸馏 ， 有 机相 经 ‘ ｐ ２ ４ ｍ ｍ×Ｌ １ ５ ０ ０ ｍ ｍ 的玻璃 精馏 柱 精馏 得纯 品对 氟 甲苯 ３ ０ ２ ． ５ ｇ ， 含量 ９ ９ ． ２ ％， 收率 ９ ０ ． ５ ％． １ ． ３ ． ２ 对 氟苯 甲醛 的制备
二、 三氯 混合 物 ， 水解、 精 馏得 到所 要产 品对 氟苯 甲醛 ， 副产 对 氟苯 甲酸 ， 另外 对 氟 甲苯 一 氯 苄可 进 行 回
投． 本工 艺路 线节 能 、 环 保成本 低 料
Ｇ Ｃ ９ ９ ０ ０气 相 色谱仪 （ 北 京佳分 分 析仪 器 技术 有 限公 司 ） ； 对 氯 甲苯 、 氟化 钾 、 液氯 、 硫酸试剂 、 四苯
化学 氧化 法 和 对氟 甲苯侧 链 卤化法 ． 其 中 以对氟 甲苯 为原 料 的 电解 氧化 法 ， 由 于循 环 的 电解 液 用 量大 ， 回收工艺 复杂 ， 造成 工业化 生 产技术 难 度 大 ． 在 对氟 甲苯 氯化 水 解 法 中 ， 可 得 到一 氯 、 二氯 、 三 氯混 合物 ， 易 于分离 ， 收率 高 ， 生产成 本低 ． 相 比之下 ， 对 氯苯 甲醛法 和 氟 苯 甲酰 化法 中所使 用 的原 料种 类少 、 工 艺简单 、 原 料价格 便宜 ， 是 两条工 业 化前 景 看 好 的合 成 路 线 ． 然而 以上两 种 合 成方 法 中仍 有 如下 缺 点 ： 以对 氯苯 甲醛 为原 料用 氟 化钾 进 行 氟 化 ， 需 要 较 高反 应 温 度 ， 会 造 成醛 基 易 被 氧 化 ， 产 物 复 杂、 易变 色 ， 后 处理 困难 ， 产 品品质 差 ； 氟 苯 甲酰 化法 中 的二 氯 甲醚 法 ， 需要 分 离 邻位 异 构 体 等¨ ． 因此 我们 以对 氯 甲苯为 原料 ， 在氟 化钾 催 化作 用 下 ， 将 对 氯 甲苯转 变 为 对 氟 甲苯 ， 在经 过 光 氯 化 、 精 馏 得 到
甲酸 ．
关键词 ： 对 氯 甲苯 ； 氟化反应 ； 对 氟 苯 甲醛 ；氯 化 ； 水 解 中 图分 类 号 ： Ｔ Ｑ ４ ６ ３ 文献 标 识 码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ５ — ８ ０ ３ ６ （ ２ ０ １ ４ ）０ ３ — ０ ０ ２ ８ － ０ ５
对 氟苯 甲醛 （ 简称 Ｐ Ｆ Ｄ Ａ） 是 一 种 非 常 重 要 的有 机 合 成 中间 体 ， 可用于 医药、 农 药 及 染 料 等 的 合