2,6二氯苯酚的合成与应用概述

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2,6二氯苯酚的合成与应用概述

摘要:介绍了2,6-二氯苯酚的生产方法及应用,并叙述了国内生产、开发、市场情况。

关键词:2,6-二氯苯酚;生产;用途;开发;市场

1 引言

2,6-二氯苯酚,分子式:C6H4Cl2O,分子量163.00,熔点68~69℃,沸点219~220℃。它作为一种重要的化工原料,广泛应用于化工、医药、农药等部门,它是合成非甾体解热镇痛药双氯灭痛和农药除草剂的原料[1]。特别是近年来双氯灭痛发展十分迅速,随着应用范围的日渐广泛,对合成双氯灭痛的原料2,6-二氯苯酚需求亦会大幅度增加。

2 2,6-二氯苯酚的合成方法

(1)苯酚缩合法[2]

以苯酚和丙酮为原料,经缩合制备得双酚A,再经氯化、脱烃合成得2,6-二氯苯酚。

(2)4-羟基苯甲酸法[3]

4-羟基苯甲酸经气化、脱羧得2,6-二氯苯酚。

(3)苯酚催化氯化法[4]

以苯酚为原料,经过催化氯化而得。其母液中2,6-二氯苯酚的质量分数可达70%左右,并副产部分2,4-二氯苯酚,蒸馏后产品纯度为98%。

(4)环己酮氯化法

以环己酮为原料,经氯化、热解脱氯化氢制得2,6-二氯苯酚。

(5)邻氯苯酚催化氯化法[5]

邻氯苯酚经催化剂催化氯化制得2,6-二氯苯酚。

3 2,6-二氯苯酚的国内开发和市场情况

2,6-二氯苯酚作为重要的有机化学中间体,在实际应用中极为广泛,目前已拓展到了医药、农药、染料等领域,而我国2,6-二氯苯酚是为配套生产医药双氯灭痛而发展起来的。我国2,6-二氯苯酚的发展历程可谓是跌宕起伏,据统计1992年我国2,6-二氯苯酚的出口量只有63t,主要用于生产双氯灭痛。到了1994年年初,沈阳化工大学、锦州有机化工厂先后开发成功了使用苯酚和丙酮为原料合成2,6-二氯苯酚工艺路线,并在辽宁锦州有机化工厂建设了一条300t/a生产线,而后在宜兴市金氏化工厂、潍坊海利诺化工厂相继建设了生产装置。1994年-1996年,我国2,6-二氯苯酚的发展得到了长足的进步,生产能力从最初的300t/a一跃增加至850t/a,当时2,6-二氯苯酚的销售价格也相当可观,大概维持在4.38万元/t。1997年

-2005年,2,6-二氯苯酚的发展面临极大的挑战。亚洲金融危机给我国带来了前所未有的灾难,国内双氯灭痛的出口量急剧下滑。导致2,6-二氯苯酚的消耗量急剧下滑。同时由于印度医药合成业的政策远比我们优惠,给我国带来了很大的冲击,使我国在竞争中完全处于下风,逐渐失去了原有的市场。据相关数据统计,2006年我国共生产2,6-二氯苯酚1200t,出口总量达到800t,350吨用于生产双氯灭痛,其它行业用量50t左右,生产和销售基本平衡。目前主要的生产厂家是河南福润德化工有限公司、襄樊诺尔化工有限公司、东营侨昌康爱特化学有限公司等。2006年-2010年,2,6二氯苯酚的下游产品市场急剧萎缩,其市场价格维持在9000~10000元/t。随着2,6-二氯苯酚的市场逐渐好转,其呈现了良好的发展势头,据中国化工网预测,2014年国内2,6-二氯苯酚的需求量达到了30000t/a,而目前国内生产厂家产量不到15000t/a,并且需求量将以每年8%-10%的增长率增长,预计在“十三五”期间,将会有一个更加广阔的发展空间,具有良好的市场前景。

4 2,6-二氯苯酚的应用

2,6-二氯苯酚是一种重要的有机化学中间体,广泛应用于化工、医药、农药等部门,它是合成非甾体解热镇痛药双氯灭痛和农药除草剂的原料。

(1)硫酸胍氯酚

2,6-二氯苯酚与1,2-二氯乙烷在碱性下条件下发生醚化反应制得2,6-二氯苯酚-β-氯基醚,再和水合肼缩合后,最后与甲基硫脲硫酸盐作用得到硫酸胍氯酚。

硫酸胍氯酚是一种降压药物,主要用于中度和重度舒张压高的高血压。

(2)双氯灭痛

2,6-二氯苯酚和苯胺反应制得2,6-二氯二苯胺,再和邻氯苯乙酸反应制得双氯灭痛。

它是一强非固醇类的解热镇痛消炎药,是一种新型强效消炎、镇痛药。

5 2,6-二氯苯酚生产业面临的任务和发展建议

1994年-1996年,我国2,6-二氯苯酚的发展得到了长足的进步。2010年-至今,又迎来了良好的发展势头。但国内外市场竞争日趋激烈,同时我国环境保护意识日益增强,使得2,6-二氯苯酚发展将面临严峻考验。鉴于以上两个因素,当务之急是解决下述两个问题。

(1)加强创新

我国2,6-二氯苯酚的发展已取得了长足的进步,但仍旧存在着许多不足,特别值得关注的是我国在研究开发高纯度、低成本的2,6-

二氯苯酚方面,和世界先进水平还存在着较大的差距,企业、高校、研究院应该加强联合,互相之间取长补短,生产出高质量、高收率的2,6-二氯苯酚;同时应该多研究溶解结晶分离工艺技术,特别是在制备高纯度的2,6-二氯苯酚时,避免采用传统的精馏分离技术。精馏分离技术不但能耗高,而且溶剂难以回收、再次利用。根据2,6-二氯苯酚的供求情况,选择合适的合成方法进行合成,选择较优的合成工艺条件。

(2)增强环境保护意识

2,6-二氯苯酚具有刺激性气味,生产过程中会产生大量的副产物,严重污染环境。近几年国内有不少2,6-二氯苯酚生产企业都因污染问题而关停并转,比如成都格雷西亚化工厂、海门市海德威化工有限公司、江西上饶现代化工有限公司等。所以2,6-二氯苯酚生产装置建在郊区比较合适,生产过程必须封闭,对生产过程中产生的副产物必须集中收集、集中处理,最重要的是定期检查大气及水源中酚类物质的总含量,做到及时发现问题,及时解决问题。

6 结论

2,6-二氯苯酚在国外有很好的消费市场,但同样面临着严峻的考验。我们必须从以下两方面进行根本性的改造。首先,从生产工艺进行改造,应开展溶解结晶分离工艺技术的研究,避免采用传统的高能耗的精馏分离技术。其次,在完善工艺的同时,扩大生产规模,降低

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