型煤工艺技术研究_陈娟

收稿日期：2016－11－11

作者简介：尹延柏（1982—），山东临沂人，

高级工程师，主要从事产品质量检验、有机化合物合成研究。甲醛检测方法研究进展

尹延柏1

，韩

嘉2，张雅莉1，李倩茹

3（1．济宁市产品质量监督检验所，山东济宁272100；2．兖矿国宏化工有限公司，山东邹城273500；3．鲁南煤化工研究院，山东济宁272100）

摘要：概述了甲醛的检测方法及其特点。关键词：甲醛；检测方法；特点中图分类号：O624

文献标识码：A

文章编号：1008－021X （2016）24－0055－03

The Ｒesearch on Detection Methods of Formaldehyde

Yin Yanbai 1，Han Jia 2，Zhang Yali 1，Li Qianru 3

（1．Jining Institute of Supervision ＆Inspection on Product Quality ，Jining 272100，China ；2．Yankuang Guohong Chemical ＆Industrial Co．，Ltd．，Zoucheng 272100，China ；3．Lunan Institute of Coal Chemical Industry ，Jining 272100，China ）Abstract ：The paper introduced the research progress of detection methods of formaldehyde．Key words ：formaldehyde ；detection methods ；characteristics 室内主要污染物具有来源广、种类多等特点。室内空气中甲醛的危害属于第一位。甲醛可经呼吸道吸收，已被世界卫生组织确定为可疑致癌和致畸形物质。

甲醛的检测方法较多，本文就其检测方法及其特点进行了综述。

1现有的检测方法及特点

1．1分光光度法

1．1．1

乙酰丙酮分光光度法

工业废气和室内环境中的甲醛可以使用乙酰丙酮分光光

度法

［1］

进行检测，该方法还适用于树脂制造、涂料、人造纤维、

塑料、橡胶、染料、制造、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医疗消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。该方法使用水作吸收剂，在pH 值=6的乙酸－乙酸铵缓冲溶液中，甲醛与乙酰丙酮作用，生成稳定的黄色化合物，该有色物质在413nm 波长处有最大吸收，利用分光光度法测得甲醛量。其反应式如下

：

在采样体积为0．5 10．0L 时，该方法的测定范围为0．5

800mg /m 3

。此法的优点是不受乙醛的干扰，方法简便，稳定性好，误差小，比色液可稳定12h 不变，检出限为0．25mg /L ；缺点是生成稳定的黄色物质需要约60min 的诱导期，另外，该法在含SO 2的环境中测定有一定的影响。该方法是国家标准中测定空气、建材、纺织品和食品中甲醛含量的首选方法，应用广泛，选择性强

［2］

。

1．1．2酚试剂分光光度法

甲醛与酚试剂（3－甲基－2－苯并噻唑腙盐酸盐，C 6H 4SN （CH 3）C ：NNH 2·HCl ，简称MBTH ）反应生成嗪，

在高铁离子存在下，嗪与酚试剂的氧化产物反应生成蓝绿色化合物。在波长

630nm 处，用分光光度法测定［3］，反应方程式如下：

采样体积为10L 时，该法可测甲醛浓度范围为0．01 0．15mg /m 3

。酚试剂法操作方便，灵敏度高，检出限为0．02mg /L ，适合于微量甲醛测定，但空气中SO 2会造成检测结果偏低，同时酚试剂溶液在4ħ冰箱内仅可以保存3d ，吸收完甲醛后在24h 内测试，显色温度和时间对吸光度有较大影响。酚试剂法多用于民用建筑甲醛检测。1．1．3

AHMT 法

空气中甲醛与4－氨基－3－联氨5－巯基－1，

2，4－三氮杂茂（AHMT ，Ⅰ）在碱性条件下缩合（Ⅱ），然后经高碘酸钾氧

化成6－巯基－5－三氮杂茂（4，

3－b ）－S －四氮杂苯（Ⅲ）紫红色化合物［4］

，其色泽深浅与甲醛含量成正比。该方法检出限未0．13μg 。该方法主要用于居住区甲醛的检测，缺点是显色时间对显色影响很大，随着显色时间的延长，吸收液颜色会不断加深，因此不同吸收液显示时间必须一致。优点是：AHMT 性质稳定，在棕色瓶中可保存半年

。

1．1．4变色酸分光光度法

以水为吸收液，吸收的甲醛与变色酸钠盐［

1，8－二羟萘－3，6－二磺酸钠，C 10H 4（SO 3Na ）2（OH ）2］反应，生成紫色化合物，比色定量。变色酸法检出限为0．1mg /L ，灵敏度高，比色液稳定，但酚类物质对检测结果会产生影响。因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物，所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行，操作较繁琐，因此该法多用于方法研究，实际检测时应用较少

［5］

。王余萍［6］采用变色酸法，以0．5L /min 的速度抽取10L

空气，测定了居室内空气中甲醛含量，试验发现显色稳定性良好，8h 之内吸光度无明显的变异。1．1．5

品红—

——亚硫酸法利用甲醛与品红－－亚硫酸反应显玫瑰红色，遇硫酸后颜色变成深蓝色，比色定量。该法的优点是操作方便，灵敏度高；缺点是褪色快，比色液不稳定，重现性差，而且品红－－亚硫酸法受温度影响较大，一般多用于食品中甲醛的定性分析［2］

。张

秀敏

［7］

等人采用该方法进行甲醛检测，结果表明，该方法检测

速度快，检出浓度限值为0．01mg /g ，可以实现现场快速检测。胡亚奇等

［8］

采用该方法进行检测，

结果表明：甲醛浓度在0 2mg /mL 范围内具有良好的线性关系（r =0．9999），检出限为0．

010g /mL ，样品加标回收率为97．0% 99．8%。1．1．6

间苯三酚法

甲醛在NaOH 碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物，在波长350nm 下进行比色定量检测甲醛含量。该方法显色迅速，操作简单，检出限为0．1mg /L ，但溶液中NaOH 浓度显色和褪色影响很大，稳定性不好。该方法可用于水发食品、农副产品、环境空气、人造板等样品甲醛含量快速定量测定［9］

。

1．1．7

盐酸苯肼法

甲醛与盐酸苯肼，经铁氰化钾在酸性条件下氧化反应生成橙红色化合物，在波长520nm 处测量甲醛浓度。盐酸苯肼法虽

然灵敏度高、误差小，但重现性差、操作复杂，且苯肼具有剧毒，不利于检测操作。该方法主要用于水发食品中的甲醛检测

［10］

。

1．2

色谱法

1．2．1

高效液相色谱法

纺织品中游离水解甲醛或释放甲醛含量可以采用高效液相色谱－－紫外检测器（HPLC /UVD ）或二极管阵列检测器（HPLC /DAD ）方法［11］进行检测。进出口食品（银鱼、香菇、面

粉、奶粉、奶油、乳饮料、啤酒）［12］、木制玩具［13］

中甲醛的测定也