末端基改性溶聚丁苯橡胶在全天候轮胎胎面胶中的应用
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XM-370×（6～60）Y型和XM-270×（4～40） Y 型 密 炼 机，大 连 橡 胶 塑 料 机 械 股 份 有 限 公 司 产 品；MDR2000 型 无 转 子 硫 化 仪 和 RPA2000 橡 胶 加 工分析仪（RPA），美国阿尔法科技有限公司产品； Instron2365 型 万 能 拉 力 试 验 机，美 国 英 斯 特 朗 公 司产品；DMTS EPLEXOR@500N型动态热机械分 析仪，德国GABO公司产品。 1. 4 混炼工艺
为更好地适合季节变化和不同路况对轮胎性能 的要求，轮胎厂推出了各种样式的全天候轮胎[3]。
作 者 简 介：陈 松（1985—），男，山 东 微 山 人，特 拓（青 岛）轮 胎 技术有限公司工程师，学士，主要从事橡胶配方工艺相关的工作。
E-mail：song. chen@tta-solution. com
为 满 足 欧 盟 轮 胎 标 签 法 规 要 求，高 性 能 轮 胎 胎 面 通 常 采 用 溶 聚 丁 苯 橡 胶（SSBR）与 大 量 白 炭黑共混制得。SSBR是以丁二烯和苯乙烯为单 体，烷基锂为引发剂，在有机溶剂中进行阴离子聚 合 制 得 的 无 规 共 聚 物，其 反 应 机 理 为 连 锁 加 成 反 应。相比于传统SSBR，通过官能团化限制橡胶分 子链自由基末端运动的改性SSBR具有低滚动阻 力[2]。根据填料的分散情况，官能团化技术通常分 两 类：一 是 偶 联 技 术，如 锡 偶 联 技 术；二 是 单 末 端 基或双末端基改性技术。
2012 年 欧 盟 制 定 了 轮 胎 标 签 法 规，要 求 在 欧 盟 销 售 的 轿 车 轮 胎、轻 型 载 重 轮 胎 和 载 重 轮 胎 必 须 加 贴 标 签。2018 年 新 的 欧 洲 轮 胎 标 签 法 提 案 Tyre Labelling Regulation（TLR） COM（2018） 296 发 布，其 各 等 级 上 限 值 相 较 之 前 有 所 提 高，同 时标签增加雪地性能（UN R117 Annex 7）和冰地 性能（ISO 19447）要求的标识以及帮助消费者通 过网络获得详细信息的二维码[1]。这对出口欧洲 的轮胎制造商带来了全新挑战和机遇。
1#配方：SSBR SE3231 80，天然橡胶 20，白
炭 黑 90，氧 化 锌 2，硬 脂 酸 1，环 保 芳 烃 油
第6期
陈 松等．末端基改性溶聚丁苯橡胶在全天候轮胎胎面胶中的应用
345
50，偶联剂 16，硫黄 1，促进剂TBBS 1. 8，其 他 10。
2# 配 方：除 SSBR SOL5130H 等 量 替 代 SSBR SE3231外，其余组分和用量同1#配方。 1. 3 主要设备和仪器
大配合胶料混炼采用4段混炼工艺，1—3段混 炼在XM-370×（6～60）Y型密炼机中进行，4段混 炼在XM-270×（4～40）Y型密炼机中进行。
一 段 混 炼 转 子 转 速 为50 r·min-1，混 炼 工 艺 为：生 胶 和 小 料（含1/2偶 联 剂）→ 混 炼30 s→1/2 白炭黑→升温至105 ℃→1/2芳烃油→升温至135 ℃→提压砣→压压砣→恒温（145 ℃）混炼2 min→ 排胶。
两种牌号SSBR的技术参数如表1所示。
表1 两种牌号SSBR的技术参数
项 目
SE3231
SOL5130H
门尼粘度[ML（1＋4）
100 ℃]
42
66
苯乙烯质量分数
0. 10
0. 15
乙烯基质量分数
0. 35
0. 30
改性方式
双末端基改性
单末端基改性
聚合方式
间隙式
间歇式
玻璃化温度/℃
－65
－62
1. 2 试验配方
344
轮 胎 工 业
2019年第39卷
末端基改性溶聚丁苯橡胶在全天候 轮胎胎面胶中的应用
陈 松1，李红卫1，刘华侨1，郑 昆1，袁金琪1，徐 岩2
[1. 特拓（青岛）轮胎技术有限ห้องสมุดไป่ตู้司，山东 青岛 266061；2. 山东丰源轮胎制造股份有限公司，山东 枣庄 277300]
摘要：研究双末端基改性溶聚丁苯橡胶（SSBR SE3231）和单末端基改性溶聚丁苯橡胶（SSBR SOL5130H）在全天 候轮胎胎面胶中的应用。结果表明：SSBR SE3231胶料的门尼粘度较大，硫化胶的耐磨性能较好，白炭黑在橡胶基体中 的分散性较好；SSBR SOL5130H硫化胶的抗湿滑性能和雪地抓着性能略好，滚动阻力稍大；采用SSBR SE3231和SSBR SOL5130H胶料试制的成品轮胎均符合国家安全标准要求。
本工作研究双末端基改性SSBR和单末端基改性 SSBR在全天候轮胎胎面胶中的应用。
1 实验 1. 1 主要原材料
双 末 端 基 改 性SSBR，牌 号SE3231，日 本 住 友 化 学 株 式 会 社 产 品；单 末 端 基 改 性 SSBR，牌 号 SOL5130H，韩 国 锦 湖 石 油 化 学 株 式 会 社 产 品；白 炭 黑 Zeosil1165MP，索 尔 维 白 炭 黑（青 岛）有 限 公 司产品；环保芳烃油Vivatec 700，德国汉圣公司产 品；偶联剂Si69，南京曙光硅烷化工有限公司产品； 促进剂TBBS，山东尚舜化工有限公司产品。
关键词：全天候轮胎；胎面胶；溶聚丁苯橡胶；末端基改性；门尼粘度；加工性能；动态力学性能 中图分类号：TQ333. 1 文章编号：1006-8171（2019）06-0344-05 文献标志码：A DOI：10. 12135/j. issn. 1006-8171. 2019. 06. 0344
二 段 混 炼 转 子 转 速 为45 r·min-1，混 炼 工 艺 为：一段混炼胶→混炼15 s→1/2白炭黑和1/2偶联 剂→升温至110 ℃→1/2芳烃油→升温至135℃→ 提压砣→压压砣→转子转速降至40 r·min-1→升 温至152 ℃→排胶。
三 段 混 炼 转 子 转 速 为40 r·min-1，混 炼 工 艺 为：二 段 混 炼 胶 → 返 回 密 炼 机 补 充 混 炼 → 排 胶 （145 ℃）。
为更好地适合季节变化和不同路况对轮胎性能 的要求，轮胎厂推出了各种样式的全天候轮胎[3]。
作 者 简 介：陈 松（1985—），男，山 东 微 山 人，特 拓（青 岛）轮 胎 技术有限公司工程师，学士，主要从事橡胶配方工艺相关的工作。
E-mail：song. chen@tta-solution. com
为 满 足 欧 盟 轮 胎 标 签 法 规 要 求，高 性 能 轮 胎 胎 面 通 常 采 用 溶 聚 丁 苯 橡 胶（SSBR）与 大 量 白 炭黑共混制得。SSBR是以丁二烯和苯乙烯为单 体，烷基锂为引发剂，在有机溶剂中进行阴离子聚 合 制 得 的 无 规 共 聚 物，其 反 应 机 理 为 连 锁 加 成 反 应。相比于传统SSBR，通过官能团化限制橡胶分 子链自由基末端运动的改性SSBR具有低滚动阻 力[2]。根据填料的分散情况，官能团化技术通常分 两 类：一 是 偶 联 技 术，如 锡 偶 联 技 术；二 是 单 末 端 基或双末端基改性技术。
2012 年 欧 盟 制 定 了 轮 胎 标 签 法 规，要 求 在 欧 盟 销 售 的 轿 车 轮 胎、轻 型 载 重 轮 胎 和 载 重 轮 胎 必 须 加 贴 标 签。2018 年 新 的 欧 洲 轮 胎 标 签 法 提 案 Tyre Labelling Regulation（TLR） COM（2018） 296 发 布，其 各 等 级 上 限 值 相 较 之 前 有 所 提 高，同 时标签增加雪地性能（UN R117 Annex 7）和冰地 性能（ISO 19447）要求的标识以及帮助消费者通 过网络获得详细信息的二维码[1]。这对出口欧洲 的轮胎制造商带来了全新挑战和机遇。
1#配方：SSBR SE3231 80，天然橡胶 20，白
炭 黑 90，氧 化 锌 2，硬 脂 酸 1，环 保 芳 烃 油
第6期
陈 松等．末端基改性溶聚丁苯橡胶在全天候轮胎胎面胶中的应用
345
50，偶联剂 16，硫黄 1，促进剂TBBS 1. 8，其 他 10。
2# 配 方：除 SSBR SOL5130H 等 量 替 代 SSBR SE3231外，其余组分和用量同1#配方。 1. 3 主要设备和仪器
大配合胶料混炼采用4段混炼工艺，1—3段混 炼在XM-370×（6～60）Y型密炼机中进行，4段混 炼在XM-270×（4～40）Y型密炼机中进行。
一 段 混 炼 转 子 转 速 为50 r·min-1，混 炼 工 艺 为：生 胶 和 小 料（含1/2偶 联 剂）→ 混 炼30 s→1/2 白炭黑→升温至105 ℃→1/2芳烃油→升温至135 ℃→提压砣→压压砣→恒温（145 ℃）混炼2 min→ 排胶。
两种牌号SSBR的技术参数如表1所示。
表1 两种牌号SSBR的技术参数
项 目
SE3231
SOL5130H
门尼粘度[ML（1＋4）
100 ℃]
42
66
苯乙烯质量分数
0. 10
0. 15
乙烯基质量分数
0. 35
0. 30
改性方式
双末端基改性
单末端基改性
聚合方式
间隙式
间歇式
玻璃化温度/℃
－65
－62
1. 2 试验配方
344
轮 胎 工 业
2019年第39卷
末端基改性溶聚丁苯橡胶在全天候 轮胎胎面胶中的应用
陈 松1，李红卫1，刘华侨1，郑 昆1，袁金琪1，徐 岩2
[1. 特拓（青岛）轮胎技术有限ห้องสมุดไป่ตู้司，山东 青岛 266061；2. 山东丰源轮胎制造股份有限公司，山东 枣庄 277300]
摘要：研究双末端基改性溶聚丁苯橡胶（SSBR SE3231）和单末端基改性溶聚丁苯橡胶（SSBR SOL5130H）在全天 候轮胎胎面胶中的应用。结果表明：SSBR SE3231胶料的门尼粘度较大，硫化胶的耐磨性能较好，白炭黑在橡胶基体中 的分散性较好；SSBR SOL5130H硫化胶的抗湿滑性能和雪地抓着性能略好，滚动阻力稍大；采用SSBR SE3231和SSBR SOL5130H胶料试制的成品轮胎均符合国家安全标准要求。
本工作研究双末端基改性SSBR和单末端基改性 SSBR在全天候轮胎胎面胶中的应用。
1 实验 1. 1 主要原材料
双 末 端 基 改 性SSBR，牌 号SE3231，日 本 住 友 化 学 株 式 会 社 产 品；单 末 端 基 改 性 SSBR，牌 号 SOL5130H，韩 国 锦 湖 石 油 化 学 株 式 会 社 产 品；白 炭 黑 Zeosil1165MP，索 尔 维 白 炭 黑（青 岛）有 限 公 司产品；环保芳烃油Vivatec 700，德国汉圣公司产 品；偶联剂Si69，南京曙光硅烷化工有限公司产品； 促进剂TBBS，山东尚舜化工有限公司产品。
关键词：全天候轮胎；胎面胶；溶聚丁苯橡胶；末端基改性；门尼粘度；加工性能；动态力学性能 中图分类号：TQ333. 1 文章编号：1006-8171（2019）06-0344-05 文献标志码：A DOI：10. 12135/j. issn. 1006-8171. 2019. 06. 0344
二 段 混 炼 转 子 转 速 为45 r·min-1，混 炼 工 艺 为：一段混炼胶→混炼15 s→1/2白炭黑和1/2偶联 剂→升温至110 ℃→1/2芳烃油→升温至135℃→ 提压砣→压压砣→转子转速降至40 r·min-1→升 温至152 ℃→排胶。
三 段 混 炼 转 子 转 速 为40 r·min-1，混 炼 工 艺 为：二 段 混 炼 胶 → 返 回 密 炼 机 补 充 混 炼 → 排 胶 （145 ℃）。