对碱性和中性亚硫酸盐法制浆废液综合利用的探讨
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灰分含 量主要取 决 于蒸 煮液 中盐基 的含 量 , SA A —Q和
性 。另外 , 纸脱 墨的生产和生活实践证 明 , 废 脂肪酸皂 与烷基磺 酸盐类 表面活性 剂 混用 时 , 起泡 性很小 。而 A —Q和 N — Q法蒸 煮过程 中产 生 的皂 类 , S A SA 既提 高 了
*联系人 : 张运 展 , m i ynhnh liou c E-al uzaz @di .c .n . l l
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第 1卷 9
第2 期
对碱性 和 中性 亚硫 酸盐 法制 浆废 液综 合 利用 的探讨
19 3
考《 中华人 民共 和 国石 油 天 然气 行 业 标 准 ( Y T s / 水不溶物突 出高 , 可能是 草类 纤维 原料 混杂 尘 土及 这
浆技 术 , 不仅保 留了亚硫 酸盐 法制 浆得率 高 、 易漂 白、
易 打浆 等 优 点 , 且 浆 的 强度 可 以与 硫 酸 盐 浆 相 媲 而 美… 。在我 国 , 1 被认 为是适 于草 类纤 维制 浆 的优 良制
溶物等化学成分的测量均参考《 造纸工业化学分析》 j
进行测定 。木素磺 酸盐含量 的测 定参 考《 纸水 污染 造
液 ( -)与钙 盐基 酸性亚 硫酸 盐法木 浆蒸 煮废液 (aL 和亚 硫 酸氢 镁 法苇 浆 蒸 煮废 液 ( L 的 组成 成 分 、 面活 性 、 液粘 度 等基 本 性 ML , C-) M ) 表 废
质, 也对 作为 粘结 剂 、 素铁铬 盐 、 木 水泥减 水剂 等 应 用 性质 进 行 了 比较。 与 c— aL和 M - g L相 比,SL N - A -、 SL和 M L的无 机 物 含 量 高 2% ~ - 0 3% , 0 木素磺 酸 盐含量 较 C- a L和 M - 低 2 4 百分 点 , 液粘 度远低 于 c — M -, gL — 个 废 a L和 gL但表 面 活性 高 于 C- a L和 M -。将 固含 量为 5% 的 gL 0 废液 直接用 作锌 矿粉 的粘 结剂 、 成油 田钻井 用木 素铁铬 盐 及水泥减 水 剂 ,SL N - M L的使 用效果 都相 当于或 优于 C- 和 M -。 合 A -、 S L和 - aL gL 关键 词 : 碱性亚 硫酸 盐法 ; 中性 亚硫酸 盐法 ; 制浆废 液 ; 合利 用 综 中图分 类号 : 73 x9 文献标 识 码 : A 文章 编号 :o 822o)2o3—4 10 64 (040_l8o
2 结果与讨 论
从表面张 力 和接触 角 来 看 , SL A — N — 、 SL和 M L废 — 液 的表面活性 较高 , 面 张力显 著 低 于 C — , M - 表 aL 与 gL 基本相 同或 略 低 。 同样 , 们 的接 触 角 也 明显 低 于 它
C-, aL 与表面张力所反映的结果是 一致 的。但 M - gL接
多。
5 — 9普通混凝 土用的卵石和碎石 的质量标 准》 3 7{ 和 JJ 2 9普通混凝土用砂的质量标准》 G 一5 —7{ 备料 ; 将水
泥、 石子 、 砂子 、 水和作 为 减水 剂 的制 浆废 液按 一定 的 比例混 合倒人混凝 土搅拌机 中打 制混凝 土 ( 凝 土的 混 设计 规格为 C 0型) 3 。打制好 的混凝 土 的水 泥静浆 流 动性 的测定按 国家标 准 ( B87- 19 ) G 06 9 7 进行 ; 混凝 土 的坍落度 、 减水率 、 结时间和抗压强度测量按 国家标 凝 标准 ( B87—8 ) G o6 7 进行 。
的情 况有 2 , 种 一是具有表面活性物 质 , 二是具有较 高
的粘度 。显然低粘度造成 了 A — SL和 N — SL的不 易起 泡
M - 比较 , 3个 突 出 的特 点 , g L相 有 即高 p H值 、 灰 分 高 含量 、 低木素 磺酸 盐 含 量。高 p H值 的原 因显然 是 由 于 N— A— p SL和 SL的 H值 高而又未经 中和处理 ; 废液的
适量 的水稀 释 , 加入一定 量 的 FS 4 N z r 7搅 拌 e0 和 aCz , o 至完全溶解 , 然后倒人 置 于恒温 水浴 中带搅 拌装 置 的 三 口烧 瓶 中, 向三 口烧 瓶中加入适量 的制浆废液( 再 事 先用酸 中和至 p H值 为 60 , .) 在规 定 的温 度下 反应 一 定时间 。反应结束 后 , 反 应液在 1 将 0 0~10C 1o 下干 燥 成粉末状 。木素铁铬盐 的全铁 、 全铬 、 络合度 的测定参
复杂 , 投资费用 高 , 内一直 没有 采用 。因此 , 液处 国 废
理问题 成为 阻碍 A —Q和 N — Q法制 浆技 术推 广 的 SA SA 原 因之一 。从木素磺 酸钠本身的特性看 , SL和 N — A— SL 直接取代 C - aL和 M — g L进行 综合 利用 , 应该 没有 多 大 问题 。本研 究 的 目的在于 比较上述各种 亚硫 酸盐 浆废 液的特性 , 探讨 A — S L和 N . 接进行 综合 利 用 的可 SL直
能性 。 1 实 验
细, 与适量 的制 浆废 液 和 水均 匀 混合 , 后放 人 样模 然 中, 挤压制成 00 m×6m 的 圆柱体 , 在烘 箱 中烘 1r a 0m 并
干 即得到试样锌块 。用拉 力仪测定其拉 断应力 。
合成木素铁 铬 盐
取 适 量 的浓 H S 49 0) 用 20 ( 8 ,
表1 中的数据显 示的另一个显著现象 , 是 L和
N— S L的泡沫 高度 很低 。这说 明这 2种 废 液 的表 面活 性虽然较高 , 废液 的成膜性较差 , 但 不容易形成稳定 的 泡沫 。这一 点 可 由废 液 的粘 度 值说 明 , SL和 N - A— SL -
的粘度 明显低 于 C - aL和 M - 。一 般能 形成稳 定泡 沫 gL 由表 1 的数据 可见 , SL A — N — 、 SL和 M L与 C- . a L和
触 角略低于 M L而 高于 N — — SL和 A — , 可能 是接 触 SL 这 角的测 不准 因素较多 造成 的。上述 事实说 明, SL 5 N —、 A— SL和 M L废液 中含有 的大量无 机盐类 , — 并没 有对废 液 的表面活性带 来 明显 的影 响 。相 反 , 在理 论上 由于 反离子 的浓度增 大 , 缩 了表面 活性剂 ( 压 木素 磺酸 盐 ) .
目前 , 国对亚硫酸盐法制浆废液 的处理 , 我 主要走 综合利用 的路线 。其中用途最大 的领域是用做水 泥减 水剂 、 粘合剂 、 油钻井用木素铁铬盐及分散 剂。而且 石 主要是 C — , 次是 M —。作 为木 素磺 酸盐 产 品 , aL 其 g L 钠
盐基产 品的使用 效果要好于钙和镁盐基 , 因此 , 往将 往
M L由 N - — SL和 A — SL按体积 比 4 1 : 混合 而得 。所有废
液 的固含量均 为 5 %。 0 12 实 验方法 及设 备 .
12 1 废 液物理性质 的测定 .. 废液 表面 张力 、 接触 角 、 沫高 度及粘 度 , 别采 泡 分
用 JH Z Y一1 8 0型表 面张力仪 、 r a Em G一1 型接触角测定
N — Q蒸 煮 液 采 用 10 化 合 酸 , 药 量 又 较 高 , SA 0% 用 因
此, 使废 液的灰分含量大大增加 , 固含量相 当的情况 在
系统 的表面活性 , 又使起泡性大为 降低 , 也是 A -Q 这 SA
法制浆 过程 中泡沫较少的原 因。
造成 A — SL和 N — SL粘度 低 的原 因, 然是 无机 物 显
在溶液表 面形 成的双 电层 , 更有 利 于表 面活性 剂在 表 面的吸附。
2 1 不 同亚硫酸盐法 制浆废液的基本性质 比较 .
表1 是上述 5种废液的基本性质 比较 。
表1 5 种制 浆废 液 的性能 指标
另外 , N -Q和 A .Q法蒸 煮 过 程 中 , 在 SA SA 药液 中 的 N2O 和 NO aC 3 a H会 与 落 叶松 木 片 中所含 的树脂 及 杨木 中所含 的甘 油 三酸酯 等 反 应 , 成 相 应 的皂 类。 生 这些皂类 的表 面活性 会 高 于木素 磺酸 盐 , 2 表 面 而 种 活性剂混合使 用时 , 面活性高 的优 先在表面吸附 , 表 使 混合使用 时的表面活性接近 于性能高者 , 因此 , 表面 其 张力普遍 低于 C - aL和 M - , N —Q和 A — Q法 废 gL 即 SA SA 液较酸性 亚硫酸盐法废液具有 更高 的表 面活性 。
浆方法 。但直接对 A — N - 2 SL和 SL进行综合利用 的报
道很少 。国外虽有成 熟 的燃烧 法 回收工艺 , 因过程 但
控制与治理技术》4 L进行 。 j
123 应用技术实验 .. 做锌 矿粉粘合剂 的实验 锌矿粉取 自辽宁葫芦 岛
炼锌 矿有 限公 司。将 一定 量 的锌 矿 粉 放人 研 钵 中研
于俊杰 张运展 崔 丽
( 连轻 工业 学 院 , 宁大连 ,104 大 辽 16 3 )
摘
要: 从综 合利用 的角 度 出发 , 比 了 m -q法 落叶松 蒸煮 废 液( -)N- Q法杨 木蒸 煮废 液( SL及 二者按 14 积 比混合 而成 的废 对 A m L、S A N -) :体
50 —9 )进行 。 72 5》
蒸煮脱落 的杂 细胞 所致 , 使其 灰分 含量 也 明显 高于 并 普通硅 酸盐水 泥 P O・25 ・ 4 .R
C -。 aL
作水泥减水剂实验
型 , 自大 连水泥集 团公 司; 取 石子 和砂 子分别按 J J G一
C- a L的还原糖含量 突 出高 , 即酸性 亚硫 酸盐蒸 煮 的碳水 化合物水解严 重 , 使溶 人废 液 的低分 子糖 类增
木 素磺 酸钙 经化学处 理转 变为木 素磺 酸钠 出售 , 者 后
的价格远高于前者 。
2 世纪 7 年代 以后 出现 的 A — Q和 N — Q法制 0 0 SA SA
仪 、 氏泡沫测定仪及 N J 7 罗 D 一 9型旋转粘度计测定 。 122 废液化学组成 的分 析 .. 废液 的固含量 、 灰分 、 原糖 、 留 N 2O 及水 不 还 残 a 3 S
11 废 液的制备 . C— a L取 自吉 林延 边 白麓 纸业 有 限公 司。M — g L取 自辽 宁金 城 纸业 有 限公 司 。N - 自制 。A — 自制 。 SL SL
收稿 F期 : 0-7 8 修改稿 ) t 2 4 -( 0 02
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
作者 简介 : 于俊 杰 , , 男 大连 轻工业学 院制浆造 纸工 程专业 硕士研 究生 , 现在科 学 出版社 工作 。
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中 国
13 8
造
纸
学
报
V0 .9, . 2 O 11 No 2, O 4
Ta scin fC iaP l n a e rn a t so hn up a dP p r o
对 碱 性 和 中性 亚 硫 酸 盐 法 制 浆 废 液 综 合 利 用 的探 讨
下, 相对密度也 明显增高 ; 导致木素含量较低 的原 因有
2 , 个 一是 A — Q和 N —Q浆 的硬度都 较高( SA SA SA N — Q法 杨木 浆 和 A -Q法 落 叶松 浆 的 卡 伯 值 分 别 为 3 SA 0和 3 ) 即残 留在浆 中的木 素较多。二是废液 固形物 中 的 8, 灰分含量高 , 即计算 含量时 的基数大 , 使木素的相对含
性 。另外 , 纸脱 墨的生产和生活实践证 明 , 废 脂肪酸皂 与烷基磺 酸盐类 表面活性 剂 混用 时 , 起泡 性很小 。而 A —Q和 N — Q法蒸 煮过程 中产 生 的皂 类 , S A SA 既提 高 了
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第 1卷 9
第2 期
对碱性 和 中性 亚硫 酸盐 法制 浆废 液综 合 利用 的探讨
19 3
考《 中华人 民共 和 国石 油 天 然气 行 业 标 准 ( Y T s / 水不溶物突 出高 , 可能是 草类 纤维 原料 混杂 尘 土及 这
浆技 术 , 不仅保 留了亚硫 酸盐 法制 浆得率 高 、 易漂 白、
易 打浆 等 优 点 , 且 浆 的 强度 可 以与 硫 酸 盐 浆 相 媲 而 美… 。在我 国 , 1 被认 为是适 于草 类纤 维制 浆 的优 良制
溶物等化学成分的测量均参考《 造纸工业化学分析》 j
进行测定 。木素磺 酸盐含量 的测 定参 考《 纸水 污染 造
液 ( -)与钙 盐基 酸性亚 硫酸 盐法木 浆蒸 煮废液 (aL 和亚 硫 酸氢 镁 法苇 浆 蒸 煮废 液 ( L 的 组成 成 分 、 面活 性 、 液粘 度 等基 本 性 ML , C-) M ) 表 废
质, 也对 作为 粘结 剂 、 素铁铬 盐 、 木 水泥减 水剂 等 应 用 性质 进 行 了 比较。 与 c— aL和 M - g L相 比,SL N - A -、 SL和 M L的无 机 物 含 量 高 2% ~ - 0 3% , 0 木素磺 酸 盐含量 较 C- a L和 M - 低 2 4 百分 点 , 液粘 度远低 于 c — M -, gL — 个 废 a L和 gL但表 面 活性 高 于 C- a L和 M -。将 固含 量为 5% 的 gL 0 废液 直接用 作锌 矿粉 的粘 结剂 、 成油 田钻井 用木 素铁铬 盐 及水泥减 水 剂 ,SL N - M L的使 用效果 都相 当于或 优于 C- 和 M -。 合 A -、 S L和 - aL gL 关键 词 : 碱性亚 硫酸 盐法 ; 中性 亚硫酸 盐法 ; 制浆废 液 ; 合利 用 综 中图分 类号 : 73 x9 文献标 识 码 : A 文章 编号 :o 822o)2o3—4 10 64 (040_l8o
2 结果与讨 论
从表面张 力 和接触 角 来 看 , SL A — N — 、 SL和 M L废 — 液 的表面活性 较高 , 面 张力显 著 低 于 C — , M - 表 aL 与 gL 基本相 同或 略 低 。 同样 , 们 的接 触 角 也 明显 低 于 它
C-, aL 与表面张力所反映的结果是 一致 的。但 M - gL接
多。
5 — 9普通混凝 土用的卵石和碎石 的质量标 准》 3 7{ 和 JJ 2 9普通混凝土用砂的质量标准》 G 一5 —7{ 备料 ; 将水
泥、 石子 、 砂子 、 水和作 为 减水 剂 的制 浆废 液按 一定 的 比例混 合倒人混凝 土搅拌机 中打 制混凝 土 ( 凝 土的 混 设计 规格为 C 0型) 3 。打制好 的混凝 土 的水 泥静浆 流 动性 的测定按 国家标 准 ( B87- 19 ) G 06 9 7 进行 ; 混凝 土 的坍落度 、 减水率 、 结时间和抗压强度测量按 国家标 凝 标准 ( B87—8 ) G o6 7 进行 。
的情 况有 2 , 种 一是具有表面活性物 质 , 二是具有较 高
的粘度 。显然低粘度造成 了 A — SL和 N — SL的不 易起 泡
M - 比较 , 3个 突 出 的特 点 , g L相 有 即高 p H值 、 灰 分 高 含量 、 低木素 磺酸 盐 含 量。高 p H值 的原 因显然 是 由 于 N— A— p SL和 SL的 H值 高而又未经 中和处理 ; 废液的
适量 的水稀 释 , 加入一定 量 的 FS 4 N z r 7搅 拌 e0 和 aCz , o 至完全溶解 , 然后倒人 置 于恒温 水浴 中带搅 拌装 置 的 三 口烧 瓶 中, 向三 口烧 瓶中加入适量 的制浆废液( 再 事 先用酸 中和至 p H值 为 60 , .) 在规 定 的温 度下 反应 一 定时间 。反应结束 后 , 反 应液在 1 将 0 0~10C 1o 下干 燥 成粉末状 。木素铁铬盐 的全铁 、 全铬 、 络合度 的测定参
复杂 , 投资费用 高 , 内一直 没有 采用 。因此 , 液处 国 废
理问题 成为 阻碍 A —Q和 N — Q法制 浆技 术推 广 的 SA SA 原 因之一 。从木素磺 酸钠本身的特性看 , SL和 N — A— SL 直接取代 C - aL和 M — g L进行 综合 利用 , 应该 没有 多 大 问题 。本研 究 的 目的在于 比较上述各种 亚硫 酸盐 浆废 液的特性 , 探讨 A — S L和 N . 接进行 综合 利 用 的可 SL直
能性 。 1 实 验
细, 与适量 的制 浆废 液 和 水均 匀 混合 , 后放 人 样模 然 中, 挤压制成 00 m×6m 的 圆柱体 , 在烘 箱 中烘 1r a 0m 并
干 即得到试样锌块 。用拉 力仪测定其拉 断应力 。
合成木素铁 铬 盐
取 适 量 的浓 H S 49 0) 用 20 ( 8 ,
表1 中的数据显 示的另一个显著现象 , 是 L和
N— S L的泡沫 高度 很低 。这说 明这 2种 废 液 的表 面活 性虽然较高 , 废液 的成膜性较差 , 但 不容易形成稳定 的 泡沫 。这一 点 可 由废 液 的粘 度 值说 明 , SL和 N - A— SL -
的粘度 明显低 于 C - aL和 M - 。一 般能 形成稳 定泡 沫 gL 由表 1 的数据 可见 , SL A — N — 、 SL和 M L与 C- . a L和
触 角略低于 M L而 高于 N — — SL和 A — , 可能 是接 触 SL 这 角的测 不准 因素较多 造成 的。上述 事实说 明, SL 5 N —、 A— SL和 M L废液 中含有 的大量无 机盐类 , — 并没 有对废 液 的表面活性带 来 明显 的影 响 。相 反 , 在理 论上 由于 反离子 的浓度增 大 , 缩 了表面 活性剂 ( 压 木素 磺酸 盐 ) .
目前 , 国对亚硫酸盐法制浆废液 的处理 , 我 主要走 综合利用 的路线 。其中用途最大 的领域是用做水 泥减 水剂 、 粘合剂 、 油钻井用木素铁铬盐及分散 剂。而且 石 主要是 C — , 次是 M —。作 为木 素磺 酸盐 产 品 , aL 其 g L 钠
盐基产 品的使用 效果要好于钙和镁盐基 , 因此 , 往将 往
M L由 N - — SL和 A — SL按体积 比 4 1 : 混合 而得 。所有废
液 的固含量均 为 5 %。 0 12 实 验方法 及设 备 .
12 1 废 液物理性质 的测定 .. 废液 表面 张力 、 接触 角 、 沫高 度及粘 度 , 别采 泡 分
用 JH Z Y一1 8 0型表 面张力仪 、 r a Em G一1 型接触角测定
N — Q蒸 煮 液 采 用 10 化 合 酸 , 药 量 又 较 高 , SA 0% 用 因
此, 使废 液的灰分含量大大增加 , 固含量相 当的情况 在
系统 的表面活性 , 又使起泡性大为 降低 , 也是 A -Q 这 SA
法制浆 过程 中泡沫较少的原 因。
造成 A — SL和 N — SL粘度 低 的原 因, 然是 无机 物 显
在溶液表 面形 成的双 电层 , 更有 利 于表 面活性 剂在 表 面的吸附。
2 1 不 同亚硫酸盐法 制浆废液的基本性质 比较 .
表1 是上述 5种废液的基本性质 比较 。
表1 5 种制 浆废 液 的性能 指标
另外 , N -Q和 A .Q法蒸 煮 过 程 中 , 在 SA SA 药液 中 的 N2O 和 NO aC 3 a H会 与 落 叶松 木 片 中所含 的树脂 及 杨木 中所含 的甘 油 三酸酯 等 反 应 , 成 相 应 的皂 类。 生 这些皂类 的表 面活性 会 高 于木素 磺酸 盐 , 2 表 面 而 种 活性剂混合使 用时 , 面活性高 的优 先在表面吸附 , 表 使 混合使用 时的表面活性接近 于性能高者 , 因此 , 表面 其 张力普遍 低于 C - aL和 M - , N —Q和 A — Q法 废 gL 即 SA SA 液较酸性 亚硫酸盐法废液具有 更高 的表 面活性 。
浆方法 。但直接对 A — N - 2 SL和 SL进行综合利用 的报
道很少 。国外虽有成 熟 的燃烧 法 回收工艺 , 因过程 但
控制与治理技术》4 L进行 。 j
123 应用技术实验 .. 做锌 矿粉粘合剂 的实验 锌矿粉取 自辽宁葫芦 岛
炼锌 矿有 限公 司。将 一定 量 的锌 矿 粉 放人 研 钵 中研
于俊杰 张运展 崔 丽
( 连轻 工业 学 院 , 宁大连 ,104 大 辽 16 3 )
摘
要: 从综 合利用 的角 度 出发 , 比 了 m -q法 落叶松 蒸煮 废 液( -)N- Q法杨 木蒸 煮废 液( SL及 二者按 14 积 比混合 而成 的废 对 A m L、S A N -) :体
50 —9 )进行 。 72 5》
蒸煮脱落 的杂 细胞 所致 , 使其 灰分 含量 也 明显 高于 并 普通硅 酸盐水 泥 P O・25 ・ 4 .R
C -。 aL
作水泥减水剂实验
型 , 自大 连水泥集 团公 司; 取 石子 和砂 子分别按 J J G一
C- a L的还原糖含量 突 出高 , 即酸性 亚硫 酸盐蒸 煮 的碳水 化合物水解严 重 , 使溶 人废 液 的低分 子糖 类增
木 素磺 酸钙 经化学处 理转 变为木 素磺 酸钠 出售 , 者 后
的价格远高于前者 。
2 世纪 7 年代 以后 出现 的 A — Q和 N — Q法制 0 0 SA SA
仪 、 氏泡沫测定仪及 N J 7 罗 D 一 9型旋转粘度计测定 。 122 废液化学组成 的分 析 .. 废液 的固含量 、 灰分 、 原糖 、 留 N 2O 及水 不 还 残 a 3 S
11 废 液的制备 . C— a L取 自吉 林延 边 白麓 纸业 有 限公 司。M — g L取 自辽 宁金 城 纸业 有 限公 司 。N - 自制 。A — 自制 。 SL SL
收稿 F期 : 0-7 8 修改稿 ) t 2 4 -( 0 02
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
作者 简介 : 于俊 杰 , , 男 大连 轻工业学 院制浆造 纸工 程专业 硕士研 究生 , 现在科 学 出版社 工作 。
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13 8
造
纸
学
报
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Ta scin fC iaP l n a e rn a t so hn up a dP p r o
对 碱 性 和 中性 亚 硫 酸 盐 法 制 浆 废 液 综 合 利 用 的探 讨
下, 相对密度也 明显增高 ; 导致木素含量较低 的原 因有
2 , 个 一是 A — Q和 N —Q浆 的硬度都 较高( SA SA SA N — Q法 杨木 浆 和 A -Q法 落 叶松 浆 的 卡 伯 值 分 别 为 3 SA 0和 3 ) 即残 留在浆 中的木 素较多。二是废液 固形物 中 的 8, 灰分含量高 , 即计算 含量时 的基数大 , 使木素的相对含