离子色谱样品处理
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离子色谱中的样品前处理
概述
样品预处理的目的：
保护分离柱 改善谱图
处理的目标：
使被测组分在溶液中呈离子形态； 消除干扰组分
常用的处理方法
1 稀释 2 过滤 3 固相萃取 4 消化 5 燃烧 6 萃取
一、样品稀释
阴离子分析 稀释剂：水、淋洗液 淋洗液稀释的优点：可以减小系统峰 对于低含量分析（< 0.5 mg/L)，建议用 淋洗液稀释 通常，也可以用水加浓淋洗液进行稀释
离子交换剂（柱）的处理
2 阳离子交换剂的平衡与再生（批处理） 向约60g 离子交换剂中加入约150mL 10% HCl，然后搅拌15分钟。 将溶液轻轻倒掉，加入超纯水，然后在 轻轻倒掉。重复几次，直到倒出的溶液 不含氯离子。 将交换剂保存在超纯水中。一段时间后 （2天），将溶液轻轻倒掉更新，然后装 柱使用。
OH-柱（IC-OH）
用于阳离子分析，阴离子交换剂为OH-。
OH-柱（IC-OH）
应用举例： 对于强酸性样品（pH<2），可以先用 OH-柱将pH提高，然后用HNO3调节pH 到3。 HCl + R-NH3+OH- H2O + R-NH3+Cl-
Ag+柱（IC-Ag）
去除卤素离子（Cl-、Br-、I-）。 为了避免Ag+进入分离柱，经过Ag+柱后 的样品还需要通过一阳离子交换柱（例 如IC-H柱）。
二、过滤
使用 0.45 um的过滤膜，可能的话用 0.22um过滤膜; 为保护分离柱,建议对所有样品过滤; 对于某些难溶样品，可以先进行粗滤或 离心以除去大颗粒成分。不过，需要注 意的是，被颗粒吸附带走的离子将不被 检测。
三、固相萃取
固相萃取利用的是选择性保留的原理。萃 取柱内的填料有多种（吸附剂）。 固相萃取的过程： 平衡 保留 清洗 洗脱 再生
Ba 2+柱（IC-Ba）
去除SO4 2-离子 （实验发现使用该柱离子损失较大，目 前该技术还有待完善）
非极性固相萃取（IC-RP）
几种非极性吸附剂： C18（十八烷基）、C8（Biblioteka Baidu基）、C2 （乙基）、PH（苯基）、CH（环己基） 最常用的是C18（或RP-18）
非极性固相萃取（IC-RP）
何时使用？ 样品中含有有机物时； 富集重金属络合物然后测定；或从干扰 基体中萃取重金属络合物（例如盐水中 的重金属）；
一、样品稀释
阳离子分析 稀释剂：C（HNO3）=1 mmol/L 稀释后的pH值应当在3左右（可以用pH 计检查） (尤其是高价态离子) 样品的处理应当在塑料容器中进行（玻 璃中的Na离子会被硝酸溶出）
何时需要稀释？
当被测离子浓度大于100mg/L时要进行 稀释； 理想的直接进样范围：0.5~50 mg/L; 阳离子分析时使用10uL进样环; 当阴阳离子总浓度大于1000 ppm时要稀 释; 含量未知的样品:首先高度稀释
几种固相萃取柱
1 H+柱（ IC-H） 2 OH-柱（IC-OH） 3 Ag+柱（IC-Ag） 4 Ba 2+柱（IC-Ba） 5 非极性固相萃取（IC-RP） 6 极性固相萃取 7 吸附柱
H+柱（ IC-H）
柱填料：R-SO3-H+ 用于阴离子分析
H+柱（ IC-H）
应用举例： 样品中阳离子（例如Ca 2+，Mg 2+）含量 太高，谱前峰太宽，使得前面的阴离子 峰被掩盖； 除去样品中的CO3 2-/HCO3- ;（也可以用 超声或通氮气去除） 碱性样品的基体消除； NaOH + R-SO3-H+ H2O + R-SO3-Na+ 离子排斥色谱中消除样品中的阳离子。
极性固相萃取
几种极性吸附剂： CN（氰丙基）、2OH（二醇）、SI（硅 酸）、AL（氧化铝）等等。
极性固相萃取
用途： 萃取过量的硫酸盐（氧化铝）； （F-也被去除，仅当必要时使用） 富集硫酸盐，然后用氨水洗脱（氧化 铝）； 从非极性基体中富集极性物质。
吸附柱
另外一种消除有机干扰物质（例如胶 体，染料等）的方法是活性炭吸附后过 滤。 所用的光谱纯活性炭必须尽可能纯。
离子交换剂（柱）的处理
1 IC-H 样品预处理柱（ 6.1012.010 ）： 用注射器推或真空吸的方法使10mL HCl （10%）通过交换柱，然后用超纯水洗 去Cl-。 如果再生的交换柱一段时间不用（2 天），应该在使用前用5mL超纯水再次 冲洗。 根据测定的离子，也可以用别的酸（例 如15%的HNO3）代替10%的HCl。
离子交换剂（柱）的处理
3 IC-OH 样品预处理柱（ 6.1012.030 ）的 再生： 再生方法与阳离子基本相同，不同的是 用NaOH或KOH代替酸。
离子交换剂（柱）的处理
4 IC-RP 样品预处理柱（ 6.1012.000 ）的 活化与再生： IC-RP在使用前必须用10mL甲醇活化， 然后用去离子水冲洗。 再生的方法与活化相同，只是甲醇的量 要增加到20…50mL。
燃烧法
燃烧法可用于测定有机物中的卤素及硫。 该方法不适合痕量分析。样品含量应在 百分范围内，至少0.01…0.1%。
萃取法
分析油或溶剂样品中的离子，建议使用 水或淋洗液萃取的方法。 带入水相的溶剂可以通过固相萃取的方 法去除。 如果要测定全部元素含量，则需要燃烧 法。
前处理柱货号
IC-RP 样品预处理柱：6.1012.000 IC-H 样品预处理柱：6.1012.010 IC-Ag 样品预处理柱：6.1012.020 IC-OH 样品预处理柱：6.1012.030
消解
对于阳离子分析，多种矿化手段可以使 用。干法消解、加酸后干法消解、湿法 消解等等。 无论哪种方法，都要确保： 1 含量变化尽量小（空白值） 2 有机基体要完全破坏 3消解试剂要尽可能完全赶掉
消解
铂金坩埚中灰化已用于多种样品。残渣 用少量硝酸溶解后稀释，然后测定。 湿法灰化的空白较高，但在某些情况下 生成的残渣溶解性会好一些。 对于阴离子分析，不能使用开放式消解。 应当在密闭容器中消解，然后碱性介质 吸收。 Na2CO3/K2CO3熔融法可用于测定硅酸盐 样品中的二价阳离子和硅酸盐。
三、固相萃取
并非每次都经历所有步骤。 通常的情况是，干扰组分被保留在萃取柱上， 而被测离子不被保留，这样清洗和淋洗都不必 要。 通常，杂质存在的基体决定萃取的类型。对于 水相基体，非极性的或含有离子功能基团的物 质一般可以用非极性或离子交换吸附剂来萃取。 极性吸附剂适于从非极性介质中萃取极性物质。
概述
样品预处理的目的：
保护分离柱 改善谱图
处理的目标：
使被测组分在溶液中呈离子形态； 消除干扰组分
常用的处理方法
1 稀释 2 过滤 3 固相萃取 4 消化 5 燃烧 6 萃取
一、样品稀释
阴离子分析 稀释剂：水、淋洗液 淋洗液稀释的优点：可以减小系统峰 对于低含量分析（< 0.5 mg/L)，建议用 淋洗液稀释 通常，也可以用水加浓淋洗液进行稀释
离子交换剂（柱）的处理
2 阳离子交换剂的平衡与再生（批处理） 向约60g 离子交换剂中加入约150mL 10% HCl，然后搅拌15分钟。 将溶液轻轻倒掉，加入超纯水，然后在 轻轻倒掉。重复几次，直到倒出的溶液 不含氯离子。 将交换剂保存在超纯水中。一段时间后 （2天），将溶液轻轻倒掉更新，然后装 柱使用。
OH-柱（IC-OH）
用于阳离子分析，阴离子交换剂为OH-。
OH-柱（IC-OH）
应用举例： 对于强酸性样品（pH<2），可以先用 OH-柱将pH提高，然后用HNO3调节pH 到3。 HCl + R-NH3+OH- H2O + R-NH3+Cl-
Ag+柱（IC-Ag）
去除卤素离子（Cl-、Br-、I-）。 为了避免Ag+进入分离柱，经过Ag+柱后 的样品还需要通过一阳离子交换柱（例 如IC-H柱）。
二、过滤
使用 0.45 um的过滤膜，可能的话用 0.22um过滤膜; 为保护分离柱,建议对所有样品过滤; 对于某些难溶样品，可以先进行粗滤或 离心以除去大颗粒成分。不过，需要注 意的是，被颗粒吸附带走的离子将不被 检测。
三、固相萃取
固相萃取利用的是选择性保留的原理。萃 取柱内的填料有多种（吸附剂）。 固相萃取的过程： 平衡 保留 清洗 洗脱 再生
Ba 2+柱（IC-Ba）
去除SO4 2-离子 （实验发现使用该柱离子损失较大，目 前该技术还有待完善）
非极性固相萃取（IC-RP）
几种非极性吸附剂： C18（十八烷基）、C8（Biblioteka Baidu基）、C2 （乙基）、PH（苯基）、CH（环己基） 最常用的是C18（或RP-18）
非极性固相萃取（IC-RP）
何时使用？ 样品中含有有机物时； 富集重金属络合物然后测定；或从干扰 基体中萃取重金属络合物（例如盐水中 的重金属）；
一、样品稀释
阳离子分析 稀释剂：C（HNO3）=1 mmol/L 稀释后的pH值应当在3左右（可以用pH 计检查） (尤其是高价态离子) 样品的处理应当在塑料容器中进行（玻 璃中的Na离子会被硝酸溶出）
何时需要稀释？
当被测离子浓度大于100mg/L时要进行 稀释； 理想的直接进样范围：0.5~50 mg/L; 阳离子分析时使用10uL进样环; 当阴阳离子总浓度大于1000 ppm时要稀 释; 含量未知的样品:首先高度稀释
几种固相萃取柱
1 H+柱（ IC-H） 2 OH-柱（IC-OH） 3 Ag+柱（IC-Ag） 4 Ba 2+柱（IC-Ba） 5 非极性固相萃取（IC-RP） 6 极性固相萃取 7 吸附柱
H+柱（ IC-H）
柱填料：R-SO3-H+ 用于阴离子分析
H+柱（ IC-H）
应用举例： 样品中阳离子（例如Ca 2+，Mg 2+）含量 太高，谱前峰太宽，使得前面的阴离子 峰被掩盖； 除去样品中的CO3 2-/HCO3- ;（也可以用 超声或通氮气去除） 碱性样品的基体消除； NaOH + R-SO3-H+ H2O + R-SO3-Na+ 离子排斥色谱中消除样品中的阳离子。
极性固相萃取
几种极性吸附剂： CN（氰丙基）、2OH（二醇）、SI（硅 酸）、AL（氧化铝）等等。
极性固相萃取
用途： 萃取过量的硫酸盐（氧化铝）； （F-也被去除，仅当必要时使用） 富集硫酸盐，然后用氨水洗脱（氧化 铝）； 从非极性基体中富集极性物质。
吸附柱
另外一种消除有机干扰物质（例如胶 体，染料等）的方法是活性炭吸附后过 滤。 所用的光谱纯活性炭必须尽可能纯。
离子交换剂（柱）的处理
1 IC-H 样品预处理柱（ 6.1012.010 ）： 用注射器推或真空吸的方法使10mL HCl （10%）通过交换柱，然后用超纯水洗 去Cl-。 如果再生的交换柱一段时间不用（2 天），应该在使用前用5mL超纯水再次 冲洗。 根据测定的离子，也可以用别的酸（例 如15%的HNO3）代替10%的HCl。
离子交换剂（柱）的处理
3 IC-OH 样品预处理柱（ 6.1012.030 ）的 再生： 再生方法与阳离子基本相同，不同的是 用NaOH或KOH代替酸。
离子交换剂（柱）的处理
4 IC-RP 样品预处理柱（ 6.1012.000 ）的 活化与再生： IC-RP在使用前必须用10mL甲醇活化， 然后用去离子水冲洗。 再生的方法与活化相同，只是甲醇的量 要增加到20…50mL。
燃烧法
燃烧法可用于测定有机物中的卤素及硫。 该方法不适合痕量分析。样品含量应在 百分范围内，至少0.01…0.1%。
萃取法
分析油或溶剂样品中的离子，建议使用 水或淋洗液萃取的方法。 带入水相的溶剂可以通过固相萃取的方 法去除。 如果要测定全部元素含量，则需要燃烧 法。
前处理柱货号
IC-RP 样品预处理柱：6.1012.000 IC-H 样品预处理柱：6.1012.010 IC-Ag 样品预处理柱：6.1012.020 IC-OH 样品预处理柱：6.1012.030
消解
对于阳离子分析，多种矿化手段可以使 用。干法消解、加酸后干法消解、湿法 消解等等。 无论哪种方法，都要确保： 1 含量变化尽量小（空白值） 2 有机基体要完全破坏 3消解试剂要尽可能完全赶掉
消解
铂金坩埚中灰化已用于多种样品。残渣 用少量硝酸溶解后稀释，然后测定。 湿法灰化的空白较高，但在某些情况下 生成的残渣溶解性会好一些。 对于阴离子分析，不能使用开放式消解。 应当在密闭容器中消解，然后碱性介质 吸收。 Na2CO3/K2CO3熔融法可用于测定硅酸盐 样品中的二价阳离子和硅酸盐。
三、固相萃取
并非每次都经历所有步骤。 通常的情况是，干扰组分被保留在萃取柱上， 而被测离子不被保留，这样清洗和淋洗都不必 要。 通常，杂质存在的基体决定萃取的类型。对于 水相基体，非极性的或含有离子功能基团的物 质一般可以用非极性或离子交换吸附剂来萃取。 极性吸附剂适于从非极性介质中萃取极性物质。