南昌大学大学化学第七章习题答案

第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1.

配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH 3)2]NO 3 硝酸二氨合银（I ） Ag + +1 NH 3 2 K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe 2+ -4 CN - 6 K 3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾

Fe 3+

-3 CN - 6 H 2[PtCl 6] 六氯合铂（IV ）酸氢 Pt 2+ -2 Cl - 6 [Zn(NH 3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II ） Zn 2+ +2 NH 3 4 [Co(NH 3)6]Cl 3

氯化六氨合钴（III ）

Co 3+

+3

NH 3

6

2．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。 答：（1）[CrCl 2 (NH 3)3 (H 2O)]Cl ，配位体为Cl -、NH 3、H 2O 。配位原子为

Cl 、N 、O 。配位数为6。

（2）[ Ni(NH 3)4]SO 4，配位体为NH 3。配位原子为N 。配位数为4。 （3）NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]，配位体为SCN -、NH 3。配位原子为S 、

N 。配位数为6。

（4）K 4[Fe(CN)6] ，配位体为CN -。配位原子为C 。配位数为6。 3．答：[PtCl 2(NH 3)4]Cl 2

4． 解：（1） 223344[()]Cu NH Cu NH +++ c 平 x 1 1×10-3

2312.59

34244

3{[()]}11010[][]1

Cu NH K Cu NH x +-Θ

+⨯=== 稳

x =2.57×10-16 Q=[Cu 2+][OH -]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<202.210sp K Θ

-=⨯

无沉淀。

（2） Q=[Cu 2+][S 2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19>366.310sp K Θ

-=⨯，有沉

淀。

5． （1）EDTA 的61~K K ：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9

61~ββ：10

10.34

，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9

pH=5.5时：

()[][][][][][]66

55

44

33

22

1H Y H H H H H H 1ββββββ++++++++++++=α

=1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1

=105.7

()7.5lg H Y =α

(2)查pH~lg αY(H)表

查图，pH=5.5时，lg αY(H)=5.7

6.

αCu(NH 3) = 1+β1[NH 3] ＋β2 [NH 3]2 ＋…＋βn [NH 3]n ＝109.36 αCu(C 2O 42-) = 1+β1[C 2O 42-] +β2[C 2O 42-]2

= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH -) = 1+β1[OH -] ＝1+106×10-4.74 ＝ 101.26 αCu ＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.36

7. 络黑T （EBT ）是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3，

Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn 值。

lgK ＇MgIn = lgK MgIn － lg αEBT = 7.0 －1.6 = 5.4 8. 解：查表得

f K Θ[Ag(NH 3)2]

+

=1.6×107

sp

K Θ

(AgBr)=5.0×10-13

氨水过量 设溶液中Ag +的浓度为x mol·L -1 , 则等体积混合后

Ag + + 2NH 3 = 2[Ag(NH 3)2]+ x 3-0.1×2+2x 0.1-x

()

()

2

0.130.12-=-⨯+f x K x x Θ

0.1-x ≈0.1 mol·L -1 3-0.1×2+2x ≈2.8 mol·L -1 解得： x = 8.0×10-11 mol·L -1

Q i = c (Ag +)·c (Br -)=8.0×10－11×0.5/100×2.0＝8.0×10-13＞

sp K Θ(AgBr)

∴有沉淀生成

9. 解：查表得 b K Θ

(NH 3)= 1.79×10

-5

f K Θ[Cu(NH 3)4]

2+

=2.1×1013

sp K ΘCu(OH)2=6.6×

10-20

等体积混合后，溶液中各物质浓度均为原来的一半。

c (OH -)=b K Θ

×c (NH 3)/c (NH 4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）

=1.79×10-5 mol·L -1

设此时溶液中Cu 2+的浓度为x mol·L -1，则 Cu 2+ + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]2+ x 0.10+4x 0.015-x

()

13

4

0.015 2.1100.14-==⨯+f x K x x Θ

0.015-x ≈0.015 , 0.1+4x ≈ 0.1 解得： x = 7.14×10-12 mol·L -1

Q i =c (Cu 2+)·c 2(OH -) = 7.14×10-12×（1.79×10-5）2

＝2.3×10-21＜sp K Θ [Cu(OH)2] = 6.6×10－20 ∴ 没有沉淀生成 10. 解：查表得 f K Θ

[Ag(NH 3)2]+=1.6×107

sp K Θ(AgCl)=1.77×

10-10

欲使AgCl 不沉淀析出，则

c (Ag +)≤sp

K Θ(AgCl)/c (Cl -)=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8

设平衡时溶液中氨的浓度为x mol·L -1, 则

Ag + + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+

1.77×10-8 x 0.01-1.77×10-8

87

82

0.1 1.7710 1.6101.7710---⨯==⨯⨯∙f K x

Θ 0.01-1.77×10-8≈0.1 解得： x = 0.20 mol·L -1

NH 3的初始浓度为 0.20+0.01×2＝0.22 mol·L -1 11. 解： 查表得

f K Θ

[Ag(CN)2]-=1.3×1021