2018_2019学年北京高中化学总复习一轮复习有机合成路线综合分析(学案及强化训练)

2018_2019学年北京高中化学总复习一轮复习有机合成路线综合分
析（学案及强化训练）
一、有机合成中官能团的消除与保护
1．官能团的消除
(1)通过加成反应可以消除或—C≡C—：如CH2==CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。

(2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：
如CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。

(3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：
如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。

(4)通过水解反应可消除：
如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。

(5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。

2．官能团的保护
有机合成中常见官能团的保护：
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成
反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。

防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

二、有机推断常用方法
1．根据反应中的特殊条件进行推断
(1)NaOH的水溶液——卤代烃、酯类的水解反应。

(2)NaOH的醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。

(3)浓H2SO4，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。

(4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。

(5)O2，Cu，加热——醇的催化氧化反应。

(6)新制的Cu(OH)2悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热)——醛氧化成羧酸的反应。

(7)稀H2SO4——酯的水解等反应。

(8)H2，催化剂——烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。

(9)光照——烷基上的氢原子被卤素原子取代。

(10)Fe或FeX3(X为卤素原子)——苯环上的氢原子被卤素原子取代。

2．根据特征现象进行推断
(1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白色沉淀)等。

(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等。

(3)遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。

(4)与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时
发生银镜反应，说明该物质中含有—CHO。

(5)与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有—OH或—COOH。

(6)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有—COOH。

(7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(8)遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。

三、有机合成题解题思路
强化训练
1、(2016·全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。

下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：。