第十三章电分析化学导论
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Θ
=0.5894V
(1)为原电池：
U = E
阴–E
阳–Байду номын сангаасR
=0.5894–0.2986–0.0672= 0.2236v
(2)为电解池：
E = E
阳– E
阴
= 0.2908–0.5894
= - 0.2908v
U =｜E｜+ IR
= 0.2908 + 0.0672
= 0.358V
13-15已知电池
Pt︳Fe(CN)
2+--⊙
= E
-⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]/[
Cu]
2++
∵Cu+I+e=CuI
∴[Cu][I]=K
SPCuI
+-
+-
即[Cu]= K
SPCuI/[I]
E
Cu2+
/Cu
2++= E⊙
Cu
-2+
/Cu++ 0.059lg[
Cu]*[I]/K
SPCuI
-12+-
当[
Cu]=[I]=1mol*L
解：U=E
sce-E
Agcl/Ag=0.2444-0.2223=0.021V
U=iR i=2.0×10A R=100+Ra代入公式，
0.0221=2.0×10（100+Ra）
Ra=10.5Ω
电池内阻为10.5Ω
13-12已知下列半反应以及其标准电极电位为
Sn2+-4-4
-4-.-1
o-12
+ 2e= Sn E-0.316v
E= E(1)=0.86v
E⊙2++
Cu/Cu
⊙
= E(2)=0.159v
⊙
0.86=0.159+0.159lg1/K
SPCuI
K
SPCuI=1.4*10
13-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别？
答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,方程式不能拆开写.
2+--⊙
E(2)=0.159v
⊙
解E
Cu2++
/Cu
+= E
-⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]/[
Cu]
2++
∵Cu+I+e=CuI
∴[Cu][I]=K
SPCuI
+-
+-
即[Cu]= K
SPCuI/[I]
E
Cu2+
/Cu
2++= E⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]*[I]/ K
2O+2e
正极: HgO+ H
2O +2e= Hg+2OH
电池反应: Zn+ HgO+ H
2O= ZnO
2+2OH
EZnO
2)=-1.239v
2
2-4
2--
--
-2--
⊙2-⊙
2-2+
2+2+2-
)=0.116v
E= EHgO/Hg- EZnO
2/Zn=1.355v
13-6已知下列半电池反应及其标准电极电位为:
SCE
E
2= EM/M+ (0.059/n)lg[M]′- E
SCE
E
1- E
2=(0.059/n)lg[M]/[M]′
∵E
1=0.100v E
2=0.050v [M]/[M]′=50
∴0.050=(0.059/n)㏒50
即n=2
13-9试通过计算说明下列半电池的标准电极电位是否相同的
H
2(1)
+n+n+
6(3.60×10mol/L),Fe(CN)
6(2.7×10mol/L)‖Ag(1.65×10mol/L)︳Ag
内阻为4.1Ω，计算0.016A电流流过时所连接的外接电源的起始电压是多少？EFe(CN)
6/Fe(CN)
6=+0.36V，EAg/Ag=+0.80V
解：电极反应:
阳极：Ag – e= Ag
IO
3+6H+5e
2+3H
2O E=1.195V
ICl
2+e
2+2Cl
---⊙
-+-⊙
2-
E=1.06v
---⊙
计算半电池反应: IO
3+6H+2Cl+4e= ICl
2+3H
2O的E值.
解:因为:△rGm=△rGm
1-△rGm
2
即有:-nFE=-n
1F E
1+n
2FE
2
E(-n
1FE
1+n
2FE
2)/ (-nF)
n+n+
⊙n+n+
⊙n+n+n+
-n+
⊙-143
2H+2e=H
2(2)
θ
+-
解：由公式E=E+（0.059/n）lg[a
o]/[a
k]
E(1)=E+(0.059/n)lg[H]/Pa(H
2)
=E+0.059 lg[H]/Pa(H
2)
θ+
θ+
E(2)=E+(0.059/n)lg[H]/Pa(H
2)
=E]/Pa(H
阴极：Fe(CN)
6+ e= Fe(CN)
6
电极电势：
13-5写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，并标明电极的正负。
（1）Zn︱ZnSO4（0.100mol/L）‖AgNO3（0.010mol/L）︱Ag
EZn/Zn= -0.762v，EAg/Ag=0.80v
解：负极：Zn=Zn+2e正极：2Ag+2e=2Ag
电池反应：Zn+2Ag=Zn+2Ag
2-4-
Pt︱V(OH)
4(1.04×10mol/L)，VO（7.15×10mol/L）,H(2.75×10mol/L)‖Cu(5.00×10mol/L)︳Cu
EVO/VO=+1.00v, ECu/Cu=+0.337v
Θ-2+Θ2+
2+-2
+-42+-3+-3解：电极反应
阳极：Cu –2e=Cu
++
13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数？试举例说明。
答：可以。
例如：已知下列半反应以及其标准电极电位为
Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v
Cu+ e= Cu(2) E(2)=0.159v
计算CuI的溶度积。
解E
Cu2++
/Cu
+
2+-+⊙
SPCuI
-12+-
当[
Cu]=[I]=1mol*L
E= E(1)=0.86v
E⊙
Cu2+
/Cu+
⊙
= E(2)=0.159v
⊙
0.86=0.159+0.159lg1/ K
SPCuI
K
SPCuI=1.4*10
13-11已知25C时饱和甘汞电极的电位E
sce=+0.2444v,银/氯化银的电极电位
E
Agcl/Ag=+0.2223v([Cl]=1.0molL),当用100Ω的纯电阻连接下列电池时，记录到2.0×10A的起始电流，则此电池的内阻，即溶液的电阻是多少？
2
（50663Pa），Pt
EH/H
2=0v，ECl/Cl
2=1.359v
解：负极：H
2=2H+2e正极：Cl
2+2e=2Cl
+--－
⊙+⊙－
电池反应：H
2+ Cl
2=2HCl
E=ECl
2/Cl－－EH/H
2（0.01×101325）]－（0.1）×
2
+
=1.359+0.088
=1.447v
（4）Pb|PbSO
2---
-⊙
SnCl
4+ 2e= Sn + 4Cl
计算络合物平衡反应
SnCl
4= Sn+ 4Cl
的不稳定常数。（25℃）
解E
Sn2+
/Sn2-2+-E= -0.19v
⊙
= E⊙2+
Sn/Sn
2-Sn]
-2+
SnCl
4=Sn+4Cl
2+-42+
∵[Sn][Cl]/[SnCl
4]=K
稳
∴[Sn]= K
稳*[SnCl
4（0.100mol/L）‖HClO
4（0.100mol/L），Fe（0.020mol/L）Fe（0.002mol/L）|pt
Evo
2/vo=1.00v，EFe/Fe=0.77v
2+++-3+-2+
⊙+2+⊙3+2+
3+2+
+2+
+2+
+○++2
解：负极：VO+H
2O= VO
2+2H+e正极：Fe+e= Fe
-12
13-4充电电流是如何形成的？它与时间的关系有何特征？能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法？
答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流.当施加一个电位阶跃,充电电流随时间成指数衰减,时间常数为RC，不能通过降低或消除充电电流来发展灵敏的电分析方法。
-3
E=E
E- E
2O]
∵E=-0.51v
∴E= E
2O]
⊙3
⊙⊙
]
=-1.34v
即25℃时E为-1.34v
13-8 Hg∣Hg
2Cl
2,Cl(b饱和)‖
M∣
M
上述电池为一自发电池，在25℃时其电动势为0.100v，当
M的浓度稀释至原来的时，电池电动势为0.0500v。试求右边半电池的n值。
解E
1= EM/M+ (0.059/n)lg[M]- E
4]/[Cl]
E
Sn2+
/Sn2+2--4
2-
= E⊙
Sn2+
/Sn㏒{K
稳*[SnCl
4]/[Cl]}
2--4
且E⊙2+
Sn/Sn
2-=-0.316
--12+
/Sn
当[SnCl
4]=[Cl]=1mol*L E
Sn= -0.19v
E
Sn2+
/Sn= E⊙
Sn2+
/Sn稳
稳
K稳=1.48*10
13-13已知下列半电池反应及其标准电极电位
2)
θ+
θ+2
θ+2
=E+0.059lg[H]/Pa(H
2)
∵Pa(H
2)为一个标准大气压即Pa(H
2)=1
∴E(1)= E(2)
故它们的标准电极是相同的
13-10已知下列半反应以及其标准电极电位为
Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v
Cu+ e= Cu(2)
计算CuI的溶度积。
2+-+
4（固）,K
2SO
4(0.200mol/L)||Pb（NO
3）
2（0.100mol/L）|Pb
EPb/Pb=－0.126v, Ksp(PbSO
4)=2.0×10
2--2+-
○2+-8
解:负极: Pb+ SO
4= pbSO
4+2e正极: Pb+2e= Pb
电池反应：Pb+ SO
4= pbSO
4
E Pb/ Pb =－－0.1555v
○=○○
⊙⊙⊙
-+
=(-5×1.195+1.06)/(-4)
=1.23v
13-7已知下列半电池反应以及其标准电极电位为
Sb+3H+3e= SbH
3 E=-0.51v
计算半电池反应：Sb+3H
2O+3e= SbH
3+3OH
在25℃时的E值。
解E=E
⊙⊙
SbH3/Sb
⊙
SbH3/Sb⊙--
+-⊙
]
]
3-3
HgY
Hg
计算络合物生成反应：
Hg2+2--2
+ 2e= Hg+ Y E=0.21V
-Θ
-4-Θ
2++ 2e= Hg E=0.845V
+ Y4-≒ Hg Y4-
的稳定常数的lgK值（25℃）。
解：电极反应为
HgY
Hg
①中2 -+ 2e= Hg+Y
--2-①
2++ 2e= Hg②
／Hg=EHgY
2-4-Θ2-
EZn/Zn= EZn/Zn+0.059lg[Zn]/n
2+⊙2+2+
+2+
2+-+-
⊙2+⊙+
=-0.7916v
EAg/Ag= EAg/Ag+0.059lg[Ag]/n
=0.682v
E = EAg/Ag－EZn/Zn=1.474V
（2）Pt|vo
2（0.001mol/L）vo（0.010mol/L），HClO
E Hg2+／Hg =EHg
Θ2+／Hg +
稳+]/ [Y]
令上式中[HgY]=[Y]=1mol/L，得上式仅有K
稳为未知数，
得：E Hg／Hg= EHgY／Hg =EHg／
稳
0.21=0.845+0.0295 lg1/K
稳
0.21=0.845-0.0295 lgK
稳
得lgK
稳≈21.54
13-14已知下列电池中溶液的电阻为2.24Ω，如不计极化，试计算要得到0.03A的电流时所需施加的外加电源的起始电压是多少？2+Θ2-Θ2+
电池反应：VO+ Fe+ H
2O= VO
2+ Fe+2H
E vo
2/vo=1+0.059lg0.001×
E Fe/Fe
3+2++2+
3+2+
+2+2+3++2++
E= E Fe/Fe－E vo
2/vo=0.006v
（3）Pt，H
2（20265Pa）|HCl（0.100mol/L）|| HCl（0.100mol/L）|Cl
E pbSO
4/ Pb－－0.3325v
E= E Pb/Pb－E PbSO
4/ Pb=0.177v
(5)Zn|ZnO
2(0.010mol/L),NaOH(0.500mol/L)|HgO(固)Hg
EZnO
2/ Zn=-1.216v, EHgO/Hg=0.0984v
解:负极: Zn+4OH= ZnO
2+2H
十三章电化学分析导论
13-1为什么不能测定电极的绝对电位，我们通常使用的电极电位是如何得到的？答：不能。电池都是至少有两个电极组成的，根据它们的电极电位，可以计算出电池的电动势。但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值，而只能使用另一个电极标准化，通过测量电池的电动势来获得其相对值。
我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准，即人为规定起电极电位为零，将它与待测电极组成电池，所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。应该注意的是，当测量的电流较大或溶液电阻较高时，一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR，所以应当加以校正。
-2+
阴极：V(OH)
4+2H+ e= VO
2+3H
2O
电极电极电势：
阳极：E=ECu]
×10)
-2
Θ2+2+
-+
=0.2986V
阴极：E=EV(OH)4+/V02+ + 0.059lg[V(OH)4+][H+]2/[VO2+]
=1.00 + 0.059lg1.04×10×(2.75×10×10
-4-3-3
=0.5894V
(1)为原电池：
U = E
阴–E
阳–Байду номын сангаасR
=0.5894–0.2986–0.0672= 0.2236v
(2)为电解池：
E = E
阳– E
阴
= 0.2908–0.5894
= - 0.2908v
U =｜E｜+ IR
= 0.2908 + 0.0672
= 0.358V
13-15已知电池
Pt︳Fe(CN)
2+--⊙
= E
-⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]/[
Cu]
2++
∵Cu+I+e=CuI
∴[Cu][I]=K
SPCuI
+-
+-
即[Cu]= K
SPCuI/[I]
E
Cu2+
/Cu
2++= E⊙
Cu
-2+
/Cu++ 0.059lg[
Cu]*[I]/K
SPCuI
-12+-
当[
Cu]=[I]=1mol*L
解：U=E
sce-E
Agcl/Ag=0.2444-0.2223=0.021V
U=iR i=2.0×10A R=100+Ra代入公式，
0.0221=2.0×10（100+Ra）
Ra=10.5Ω
电池内阻为10.5Ω
13-12已知下列半反应以及其标准电极电位为
Sn2+-4-4
-4-.-1
o-12
+ 2e= Sn E-0.316v
E= E(1)=0.86v
E⊙2++
Cu/Cu
⊙
= E(2)=0.159v
⊙
0.86=0.159+0.159lg1/K
SPCuI
K
SPCuI=1.4*10
13-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别？
答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,方程式不能拆开写.
2+--⊙
E(2)=0.159v
⊙
解E
Cu2++
/Cu
+= E
-⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]/[
Cu]
2++
∵Cu+I+e=CuI
∴[Cu][I]=K
SPCuI
+-
+-
即[Cu]= K
SPCuI/[I]
E
Cu2+
/Cu
2++= E⊙2++
Cu/Cu
-+ 0.059lg[
Cu]*[I]/ K
2O+2e
正极: HgO+ H
2O +2e= Hg+2OH
电池反应: Zn+ HgO+ H
2O= ZnO
2+2OH
EZnO
2)=-1.239v
2
2-4
2--
--
-2--
⊙2-⊙
2-2+
2+2+2-
)=0.116v
E= EHgO/Hg- EZnO
2/Zn=1.355v
13-6已知下列半电池反应及其标准电极电位为:
SCE
E
2= EM/M+ (0.059/n)lg[M]′- E
SCE
E
1- E
2=(0.059/n)lg[M]/[M]′
∵E
1=0.100v E
2=0.050v [M]/[M]′=50
∴0.050=(0.059/n)㏒50
即n=2
13-9试通过计算说明下列半电池的标准电极电位是否相同的
H
2(1)
+n+n+
6(3.60×10mol/L),Fe(CN)
6(2.7×10mol/L)‖Ag(1.65×10mol/L)︳Ag
内阻为4.1Ω，计算0.016A电流流过时所连接的外接电源的起始电压是多少？EFe(CN)
6/Fe(CN)
6=+0.36V，EAg/Ag=+0.80V
解：电极反应:
阳极：Ag – e= Ag
IO
3+6H+5e
2+3H
2O E=1.195V
ICl
2+e
2+2Cl
---⊙
-+-⊙
2-
E=1.06v
---⊙
计算半电池反应: IO
3+6H+2Cl+4e= ICl
2+3H
2O的E值.
解:因为:△rGm=△rGm
1-△rGm
2
即有:-nFE=-n
1F E
1+n
2FE
2
E(-n
1FE
1+n
2FE
2)/ (-nF)
n+n+
⊙n+n+
⊙n+n+n+
-n+
⊙-143
2H+2e=H
2(2)
θ
+-
解：由公式E=E+（0.059/n）lg[a
o]/[a
k]
E(1)=E+(0.059/n)lg[H]/Pa(H
2)
=E+0.059 lg[H]/Pa(H
2)
θ+
θ+
E(2)=E+(0.059/n)lg[H]/Pa(H
2)
=E]/Pa(H
阴极：Fe(CN)
6+ e= Fe(CN)
6
电极电势：
13-5写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，并标明电极的正负。
（1）Zn︱ZnSO4（0.100mol/L）‖AgNO3（0.010mol/L）︱Ag
EZn/Zn= -0.762v，EAg/Ag=0.80v
解：负极：Zn=Zn+2e正极：2Ag+2e=2Ag
电池反应：Zn+2Ag=Zn+2Ag
2-4-
Pt︱V(OH)
4(1.04×10mol/L)，VO（7.15×10mol/L）,H(2.75×10mol/L)‖Cu(5.00×10mol/L)︳Cu
EVO/VO=+1.00v, ECu/Cu=+0.337v
Θ-2+Θ2+
2+-2
+-42+-3+-3解：电极反应
阳极：Cu –2e=Cu
++
13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数？试举例说明。
答：可以。
例如：已知下列半反应以及其标准电极电位为
Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v
Cu+ e= Cu(2) E(2)=0.159v
计算CuI的溶度积。
解E
Cu2++
/Cu
+
2+-+⊙
SPCuI
-12+-
当[
Cu]=[I]=1mol*L
E= E(1)=0.86v
E⊙
Cu2+
/Cu+
⊙
= E(2)=0.159v
⊙
0.86=0.159+0.159lg1/ K
SPCuI
K
SPCuI=1.4*10
13-11已知25C时饱和甘汞电极的电位E
sce=+0.2444v,银/氯化银的电极电位
E
Agcl/Ag=+0.2223v([Cl]=1.0molL),当用100Ω的纯电阻连接下列电池时，记录到2.0×10A的起始电流，则此电池的内阻，即溶液的电阻是多少？
2
（50663Pa），Pt
EH/H
2=0v，ECl/Cl
2=1.359v
解：负极：H
2=2H+2e正极：Cl
2+2e=2Cl
+--－
⊙+⊙－
电池反应：H
2+ Cl
2=2HCl
E=ECl
2/Cl－－EH/H
2（0.01×101325）]－（0.1）×
2
+
=1.359+0.088
=1.447v
（4）Pb|PbSO
2---
-⊙
SnCl
4+ 2e= Sn + 4Cl
计算络合物平衡反应
SnCl
4= Sn+ 4Cl
的不稳定常数。（25℃）
解E
Sn2+
/Sn2-2+-E= -0.19v
⊙
= E⊙2+
Sn/Sn
2-Sn]
-2+
SnCl
4=Sn+4Cl
2+-42+
∵[Sn][Cl]/[SnCl
4]=K
稳
∴[Sn]= K
稳*[SnCl
4（0.100mol/L）‖HClO
4（0.100mol/L），Fe（0.020mol/L）Fe（0.002mol/L）|pt
Evo
2/vo=1.00v，EFe/Fe=0.77v
2+++-3+-2+
⊙+2+⊙3+2+
3+2+
+2+
+2+
+○++2
解：负极：VO+H
2O= VO
2+2H+e正极：Fe+e= Fe
-12
13-4充电电流是如何形成的？它与时间的关系有何特征？能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法？
答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流.当施加一个电位阶跃,充电电流随时间成指数衰减,时间常数为RC，不能通过降低或消除充电电流来发展灵敏的电分析方法。
-3
E=E
E- E
2O]
∵E=-0.51v
∴E= E
2O]
⊙3
⊙⊙
]
=-1.34v
即25℃时E为-1.34v
13-8 Hg∣Hg
2Cl
2,Cl(b饱和)‖
M∣
M
上述电池为一自发电池，在25℃时其电动势为0.100v，当
M的浓度稀释至原来的时，电池电动势为0.0500v。试求右边半电池的n值。
解E
1= EM/M+ (0.059/n)lg[M]- E
4]/[Cl]
E
Sn2+
/Sn2+2--4
2-
= E⊙
Sn2+
/Sn㏒{K
稳*[SnCl
4]/[Cl]}
2--4
且E⊙2+
Sn/Sn
2-=-0.316
--12+
/Sn
当[SnCl
4]=[Cl]=1mol*L E
Sn= -0.19v
E
Sn2+
/Sn= E⊙
Sn2+
/Sn稳
稳
K稳=1.48*10
13-13已知下列半电池反应及其标准电极电位
2)
θ+
θ+2
θ+2
=E+0.059lg[H]/Pa(H
2)
∵Pa(H
2)为一个标准大气压即Pa(H
2)=1
∴E(1)= E(2)
故它们的标准电极是相同的
13-10已知下列半反应以及其标准电极电位为
Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v
Cu+ e= Cu(2)
计算CuI的溶度积。
2+-+
4（固）,K
2SO
4(0.200mol/L)||Pb（NO
3）
2（0.100mol/L）|Pb
EPb/Pb=－0.126v, Ksp(PbSO
4)=2.0×10
2--2+-
○2+-8
解:负极: Pb+ SO
4= pbSO
4+2e正极: Pb+2e= Pb
电池反应：Pb+ SO
4= pbSO
4
E Pb/ Pb =－－0.1555v
○=○○
⊙⊙⊙
-+
=(-5×1.195+1.06)/(-4)
=1.23v
13-7已知下列半电池反应以及其标准电极电位为
Sb+3H+3e= SbH
3 E=-0.51v
计算半电池反应：Sb+3H
2O+3e= SbH
3+3OH
在25℃时的E值。
解E=E
⊙⊙
SbH3/Sb
⊙
SbH3/Sb⊙--
+-⊙
]
]
3-3
HgY
Hg
计算络合物生成反应：
Hg2+2--2
+ 2e= Hg+ Y E=0.21V
-Θ
-4-Θ
2++ 2e= Hg E=0.845V
+ Y4-≒ Hg Y4-
的稳定常数的lgK值（25℃）。
解：电极反应为
HgY
Hg
①中2 -+ 2e= Hg+Y
--2-①
2++ 2e= Hg②
／Hg=EHgY
2-4-Θ2-
EZn/Zn= EZn/Zn+0.059lg[Zn]/n
2+⊙2+2+
+2+
2+-+-
⊙2+⊙+
=-0.7916v
EAg/Ag= EAg/Ag+0.059lg[Ag]/n
=0.682v
E = EAg/Ag－EZn/Zn=1.474V
（2）Pt|vo
2（0.001mol/L）vo（0.010mol/L），HClO
E Hg2+／Hg =EHg
Θ2+／Hg +
稳+]/ [Y]
令上式中[HgY]=[Y]=1mol/L，得上式仅有K
稳为未知数，
得：E Hg／Hg= EHgY／Hg =EHg／
稳
0.21=0.845+0.0295 lg1/K
稳
0.21=0.845-0.0295 lgK
稳
得lgK
稳≈21.54
13-14已知下列电池中溶液的电阻为2.24Ω，如不计极化，试计算要得到0.03A的电流时所需施加的外加电源的起始电压是多少？2+Θ2-Θ2+
电池反应：VO+ Fe+ H
2O= VO
2+ Fe+2H
E vo
2/vo=1+0.059lg0.001×
E Fe/Fe
3+2++2+
3+2+
+2+2+3++2++
E= E Fe/Fe－E vo
2/vo=0.006v
（3）Pt，H
2（20265Pa）|HCl（0.100mol/L）|| HCl（0.100mol/L）|Cl
E pbSO
4/ Pb－－0.3325v
E= E Pb/Pb－E PbSO
4/ Pb=0.177v
(5)Zn|ZnO
2(0.010mol/L),NaOH(0.500mol/L)|HgO(固)Hg
EZnO
2/ Zn=-1.216v, EHgO/Hg=0.0984v
解:负极: Zn+4OH= ZnO
2+2H
十三章电化学分析导论
13-1为什么不能测定电极的绝对电位，我们通常使用的电极电位是如何得到的？答：不能。电池都是至少有两个电极组成的，根据它们的电极电位，可以计算出电池的电动势。但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值，而只能使用另一个电极标准化，通过测量电池的电动势来获得其相对值。
我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准，即人为规定起电极电位为零，将它与待测电极组成电池，所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。应该注意的是，当测量的电流较大或溶液电阻较高时，一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR，所以应当加以校正。
-2+
阴极：V(OH)
4+2H+ e= VO
2+3H
2O
电极电极电势：
阳极：E=ECu]
×10)
-2
Θ2+2+
-+
=0.2986V
阴极：E=EV(OH)4+/V02+ + 0.059lg[V(OH)4+][H+]2/[VO2+]
=1.00 + 0.059lg1.04×10×(2.75×10×10
-4-3-3