反应性氨基硅油的季铵化改性研究
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平 布 ,0 2 。 2 x 0 1 . 反应 性氨 基硅 油 的合 成 2
12 1 合 成 过 程 ..
试剂 对传 统氨 基硅 油进 行 改性 [。本 文采 用 的2 3 2 ] ,一
环 氧 丙基 三 甲基 氯 化 铵 是 一 种 端 基 为 环氧 基 的季
铵 盐 化合 物 . 利用 环 氧基 的活 泼 性 , 以 与氨 基 很 可
3 2
染
整
技
术
V l0N . 0_ o1 3 0
0c .0 t2 08
反 应 性 氨 基 硅 油 的 季铵 化 改性 研 究
刘 瑞 云 ( 张家港科道化学有限公司, 江苏张家港 251) 163
摘要 : 采用2 3 环氧 丙基三 甲基氯化铵对反应性氨基硅油进行改性 , ,一 合成 了季铵化反应性氨基硅油 .
氢氧 化钠 标准 溶 液滴 定过 量 的盐 酸 甲酚红 指示 剂
在 乙醇 丙酮 溶 液 中从粉 红 色 变成 黄 色 . 接着 逐 渐 变
成 紫 色为滴 定 终点 同样 做空 白实验
氨 基硅 油 的 氨值 太 低 , 一是 其 本 身 的手 感 不理
按 下式 计算 环 氧值 : 环 氧值 ( o 10 ) ( lV )/01 m l 0 g = V — 2c1 I / T 式 中: 空 白试 样 消 耗 N O V一 a H标 准 液 体 积 ( L ;V 一 品 消 耗 N O m ) :样 a H标 准 液 体 积 ( I)c m :—
涤 : 它 整 理 的 浅 色及 白色 织 物 。 经过 高 温焙 烘 用 在
10  ̄ 的二 甲基硅 油 ,美 国道 康 宁 :氨 乙 0 0mm / s 基 氨 丙 基 甲基 二 甲氧基 硅 烷 水 解 物 . 自制 :氨 乙
基 氨 丙 基 三 甲氧 基 硅烷 (0 ) 6 3 ,张 家 港 市 国泰 华 荣 化工 新 材料有 限公 司 :2,3 环 氧丙 基 三 甲基氯 一
染
整
技
术
Vo.0 No1 1 .0 3
Oc .0 t2 08
21 不 同改性摩 尔比对反 应 产物 的影响 .. 2 2 3 环 氧 丙 基 三 甲基 氯 化 铵 的使 用量 对 氨 基 .一 硅 油性 能 的改 性 起 着 决 定性 的作 用 .若 使 用 量 太
使用 异丙醇 作溶剂 ,所 以反 应温度选 择在 8 ~ 2℃: 09 同时 反应 时 间越 长 . ,一 氧 丙基 三 甲基 氯化 铵对 23环 氨基 硅 油 的改性 进 行得 就越 充 分 . 由表 3 见 . 应 可 反 进 行 2h .反应 体 系 就 由不 透 明转 变 成均 一 的透 后
147 亲 水 性 ..
3 3
1 季铵 化 反应 性 氨基 硅油 的 合成 . 3
13 1 合 成 过 程 -.
用标 准 滴 管 ( 5 / L 从离 织 物 3c 2滴 m ) m高 度 处 向
水 平铺 展 的织 物 表 面滴 1 水 ,静 态 情 况下 测 定织 滴
在 装有 搅 拌器 、 冷凝 管 、 度计 的 10 口 温 0 0mL 烧 瓶 中 , ̄ 6 上述 合 成 氨基 硅 油 ,2g 2 3 环 J A3 og J 2 、,一
中 , 以看 出 当氨值 在 08m l 时 . 制得 的改 性 可 . mo g 所 / 硅 油 的 白度 与 柔软 度可 以达到 很 好 的平衡 所 以本
文优 选氨 基 硅油 的 氨值 为08m l . mo/
表 1 氨 基 硅 油 的不 同 氨值 所 制得 产 物 对 棉 布 的 整 理 性 能
NO a H标 准溶 液浓 度 ( l ) m 样 品质量 ( ) mo L ; 一 / g。
144 .. 离心 稳 定 性
想 , 是 其 所 含 有 的 氨基 上 的 氢原 子 太少 , 二 使2.一 3 环 氧 丙 基三 甲基 氯化 铵 与之 反 应 的难 度加 大 : 氨 但 值 过 高 , 所 制得 的 改性 硅油 的 黄变 也会 较 大 表 1 其
白配 :有 机 催 化 剂 :自制 ;异 丙 醇 、 冰醋 酸 ,分
析 纯
112 织 物 ..
中有粘 辊 现象 产生 [。 ”
为 了克服 传 统氨 基 硅油 的 以上 缺点 , 人们 采 用
各种 方 法来 对 氨基 硅油 进 行改 性 , 要是 采用 酰 化 主
经 活性 红 K B 染 色 的 纯棉 平 布 、未 染 色纯 棉 2P
容 易地 进 行 开环 连 接 ,. 3 同时 得 到 的改 性 硅 油具 有 ] 低黄变性能、 良好 的 手感 、 异 的亲 水 性 能 以 及一 优 定 的 固色性 能 。
在 装 有 搅 拌 器 、冷 凝 管 、温 度计 及 氮 气 管 的
10 L 口烧 瓶 中 ,加 入6 0 g 度 为 10 m ̄ 0 0m 四 0 粘 00m / s 的二 甲基硅 油 ,6g 乙基 氨丙 基 甲基 二 甲 氧基 硅 2 氨
将 固含量 为2 0%的硅油 乳液 置 于 离心 试管 中 .
于 转 速 3 0 / i下 离 '5mi . 0 0r n m C4 n 目测 乳 液 不 分 层
145 柔 软 性 ..
多人手触摸评定法 , 分为 l5 .  ̄级 数值越大越柔软
146 .. 白度测 定[ 5
白 度 : G 4 5 8  ̄ 试 按 B82 — 7 r j
出 组合 试 样 . 冷 水 清 洗 两 次 , 用 然后 于 流 动 的水 中
洗 1 n 挤 去 水分 , 开试 样 与贴 衬棉 织 物 ; 0 0mi , 展 在6
℃下 干燥 后 . 色差 仪 检 测 并根 据 灰 色分 级 样 卡公 用
式 评 定 色 变 级 数 1 . 硅 油 的 乳 化 及 应 用 5
烷 水 解 物 ,5g 乙 基 氨丙 基 三 甲氧 基硅 烷 (0 ) 1 氨 63 ,
有 机 催 化 剂 适 量 . 温 在 1 0℃~ l 控 0 10℃ , 应4 h 反 ,
收 稿 日期 : 0 8 0 — 5 2 0 — 3 0
然后 升温 到 1 0℃进行 减 压反 应 .直 至无 低沸 物 流 4 出 冷 却后 得 无 色透 明粘 稠液 体 ,检 测粘 度 为7 0 6 m a s氨 值 为08 mo g P ・. . m l。 2 /
作 者 简 介 : 瑞 云 ( 9 0 , , 苏姜 堰 人 , 刘 1 8 一) 男 江 工程 师 , 主要 从
事 硅 油及 纺 织化 学品 的 生产 、 开发 与 管理 工作
第0年 口 2 算 O 0 1期 3 0 8 月
刘… :应 氨 硅…季 化 性 究 瑞 ‘ 性 基 油 铵 改。 反 一 …的 … 云…… ~ 一 … …一研
对氨 基硅 油的 氨值 、 原料 比 、 溶剂 的 选择 及 用量 、 应 温度 及 反 应 时 间对反 应 的 影 响进 行 了研 究 . 到 了适 反 得
宜 的合成 条件 。该合 成 工 艺 简单 , 制得 产 品质 量好 。
关键词 : 反应性氨基硅 油; 改性 ; 棉织物 ; 究 研 中图分类号 :S9 . 文献标识码 : 文章编号 :0 5 95 (0 8 1— 0 20 T 15 3 2 B 10 — 30 2 0 )0 03 — 3
硅 油 乳液 与水 配 成2 / 的浴 液 . 0gL 一浸 一 轧 . 轧余 率
为8 O%,0 烘干 .8 焙烘 3 10c C 10 0S
2 结 果 与 讨 论
21 反 应 性 氨 基 硅 油 的 季 铵 化 改 性 .
2 11 氨 基 硅 油 的氨 值 对 反 应 的 影 响 ..
氨基 改 性 的有机 硅柔 软 剂 自从 问世 以来 . 以其 优 良的滑爽 性 、柔 软性 和 成膜 性 ,被 广泛 用 于棉 、
1 实验
11 试 剂 与 材 料 .
111 试 剂 ..
丝 、 毛及涤 纶 等 多种 纺织 品的后 整 理加 工 使 用 羊
它 整 理 的棉 、 、 、 和 化 纤 等 织 Biblioteka Baidu具 有 柔 软 、 麻 毛 丝 滑 糯 、 观 、 洗 和 穿 着舒 适 的性 能 , 人们 所 接受 。 美 耐 被 但 其也 存在 一 定 的不 足之 处 . 主要 表 现在 经 过其 整 理 的 织 物呈 疏 水 性 .使 穿 着 时 感 觉 闷热 且 难 以洗
后 降温 减 压 脱 出异 丙 醇 ,得 到 微 黄 透 明的 粘 稠 液 体 . 测粘 度 为2 8 a s氨 值 为05 mo g 检 5 5mP ・, .9m l 。 /
1 . 性 能 及 指 标 的 测 定 4
14 1 粘 度 的 测 定 ..
棉 织 物沿 四 周缝 合 . 后 把组 合试 样 放 入 到温 度 为 然 5 0℃的4gL /标准 皂 液 中 , 比l 0 处 理2 i。取 浴 : , 2 0r n a
143 环 氧 值 的 测 定 [ ..
性 氨基 硅 油 , 动搅 拌 , 合均 匀 . 慢加 入 计 算量 开 混 慢 的 去离 子水 , 入适 量 冰醋 酸 . 续搅 拌 均 匀 , 加 继 就得
到 了外观 为 透 明带 蓝 光 . 困含量 为3 0%的乳液
152 应 用 ..
分别 以经 活 性红 K 2 P 色 的 纯棉 布 、 染 色 一B 染 未 的纯棉 平 布 为整 理布 料 . 固含 量 为3 将 0%改 性 氨基
准 确 称 取试 样 约 1g ( 确 至00 0 ) T2 0 准 .0 1g 5 m 带 磨 口的锥 形瓶 中 .滴 加02mo L 酸 一 酮 溶 L . l盐 / 丙 液2 mL 充分 摇 匀 . 试 样 完 全 溶 解 . 窒 温 下 放 5 . 使 在
置 l i后 . 入 2 L中 性 乙 醇 . 后 用 01mo L 5r n 加 a 5m 然 . l /
后 . 出现 不 同 程 度 的 黄变 现 象 : 份 氨 基 改性 的 会 部
有 机 硅乳 液 的稳 定性 很 差 . 常在储 运 和 应用 的 过程 中出 现 “ 乳 漂 油 ” 破 现象 。 同时产 品 在浸 轧使 用 过 程
化 铵 ( T ,东 营 三 金 化 工 有 限 公 司 ;乳 化 剂 , E A)
15 1 硅 油 的 乳 化 ..
取 制 备 好 的 硅 油 2 0 g 2 0mL 0 到 5 的烧 杯 中 , 将 样 品恒 温 至2 5℃. 择 合 适 的转 子 . 取 合 适 的转 选 选
速 . 取屏 幕上 的读 数 , 规定计 算 样 品粘 度 。 读 按
142 氨 值 的 测 定 ..
氧 丙 基 i 甲 基 氯 化 铵 、2 异 丙 醇 , 8 ~ 0℃ , 1 8g 在 09 进
物 吸收完 1 水 所用 的 时 间 。 滴
1 . 水 洗牢 度[ .8 4 ]
行 回流 反 应 . 反 应 物 透 明后 , 继 续 保 温2h 最 至 再 ,
水 洗 牢 度 是 将 固色 后 的布 样 与两 块 白色 贴 衬
称取一定量 的产品 ( )加入一定量 的甲苯 , W ,
在 烧 杯 中 加 入 1 乳 化 剂 , ) 3 季 铵 化 改 0g NA og
02% 甲基 橙 甲醇 溶 液为 指示 剂 ,以标 准 H 1 液 . C溶 ( 度 为 C 滴 定 产 品 至 溶 液 由黄 变 橙 ( , 做 溶 浓 ) V )并 剂 的空 白实验 ( V0) 氨值 N- v。V )/ 。 - 一 oc ( w,( 克 产 每 品中 氨基 的mm l ). 值越 大 表 明硅 油 中的 氨基 o数 氨 越多 . 相对来 说 氨基 的分 布 越均 匀
12 1 合 成 过 程 ..
试剂 对传 统氨 基硅 油进 行 改性 [。本 文采 用 的2 3 2 ] ,一
环 氧 丙基 三 甲基 氯 化 铵 是 一 种 端 基 为 环氧 基 的季
铵 盐 化合 物 . 利用 环 氧基 的活 泼 性 , 以 与氨 基 很 可
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反 应 性 氨 基 硅 油 的 季铵 化 改性 研 究
刘 瑞 云 ( 张家港科道化学有限公司, 江苏张家港 251) 163
摘要 : 采用2 3 环氧 丙基三 甲基氯化铵对反应性氨基硅油进行改性 , ,一 合成 了季铵化反应性氨基硅油 .
氢氧 化钠 标准 溶 液滴 定过 量 的盐 酸 甲酚红 指示 剂
在 乙醇 丙酮 溶 液 中从粉 红 色 变成 黄 色 . 接着 逐 渐 变
成 紫 色为滴 定 终点 同样 做空 白实验
氨 基硅 油 的 氨值 太 低 , 一是 其 本 身 的手 感 不理
按 下式 计算 环 氧值 : 环 氧值 ( o 10 ) ( lV )/01 m l 0 g = V — 2c1 I / T 式 中: 空 白试 样 消 耗 N O V一 a H标 准 液 体 积 ( L ;V 一 品 消 耗 N O m ) :样 a H标 准 液 体 积 ( I)c m :—
涤 : 它 整 理 的 浅 色及 白色 织 物 。 经过 高 温焙 烘 用 在
10  ̄ 的二 甲基硅 油 ,美 国道 康 宁 :氨 乙 0 0mm / s 基 氨 丙 基 甲基 二 甲氧基 硅 烷 水 解 物 . 自制 :氨 乙
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21 不 同改性摩 尔比对反 应 产物 的影响 .. 2 2 3 环 氧 丙 基 三 甲基 氯 化 铵 的使 用量 对 氨 基 .一 硅 油性 能 的改 性 起 着 决 定性 的作 用 .若 使 用 量 太
使用 异丙醇 作溶剂 ,所 以反 应温度选 择在 8 ~ 2℃: 09 同时 反应 时 间越 长 . ,一 氧 丙基 三 甲基 氯化 铵对 23环 氨基 硅 油 的改性 进 行得 就越 充 分 . 由表 3 见 . 应 可 反 进 行 2h .反应 体 系 就 由不 透 明转 变 成均 一 的透 后
147 亲 水 性 ..
3 3
1 季铵 化 反应 性 氨基 硅油 的 合成 . 3
13 1 合 成 过 程 -.
用标 准 滴 管 ( 5 / L 从离 织 物 3c 2滴 m ) m高 度 处 向
水 平铺 展 的织 物 表 面滴 1 水 ,静 态 情 况下 测 定织 滴
在 装有 搅 拌器 、 冷凝 管 、 度计 的 10 口 温 0 0mL 烧 瓶 中 , ̄ 6 上述 合 成 氨基 硅 油 ,2g 2 3 环 J A3 og J 2 、,一
中 , 以看 出 当氨值 在 08m l 时 . 制得 的改 性 可 . mo g 所 / 硅 油 的 白度 与 柔软 度可 以达到 很 好 的平衡 所 以本
文优 选氨 基 硅油 的 氨值 为08m l . mo/
表 1 氨 基 硅 油 的不 同 氨值 所 制得 产 物 对 棉 布 的 整 理 性 能
NO a H标 准溶 液浓 度 ( l ) m 样 品质量 ( ) mo L ; 一 / g。
144 .. 离心 稳 定 性
想 , 是 其 所 含 有 的 氨基 上 的 氢原 子 太少 , 二 使2.一 3 环 氧 丙 基三 甲基 氯化 铵 与之 反 应 的难 度加 大 : 氨 但 值 过 高 , 所 制得 的 改性 硅油 的 黄变 也会 较 大 表 1 其
白配 :有 机 催 化 剂 :自制 ;异 丙 醇 、 冰醋 酸 ,分
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112 织 物 ..
中有粘 辊 现象 产生 [。 ”
为 了克服 传 统氨 基 硅油 的 以上 缺点 , 人们 采 用
各种 方 法来 对 氨基 硅油 进 行改 性 , 要是 采用 酰 化 主
经 活性 红 K B 染 色 的 纯棉 平 布 、未 染 色纯 棉 2P
容 易地 进 行 开环 连 接 ,. 3 同时 得 到 的改 性 硅 油具 有 ] 低黄变性能、 良好 的 手感 、 异 的亲 水 性 能 以 及一 优 定 的 固色性 能 。
在 装 有 搅 拌 器 、冷 凝 管 、温 度计 及 氮 气 管 的
10 L 口烧 瓶 中 ,加 入6 0 g 度 为 10 m ̄ 0 0m 四 0 粘 00m / s 的二 甲基硅 油 ,6g 乙基 氨丙 基 甲基 二 甲 氧基 硅 2 氨
将 固含量 为2 0%的硅油 乳液 置 于 离心 试管 中 .
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145 柔 软 性 ..
多人手触摸评定法 , 分为 l5 .  ̄级 数值越大越柔软
146 .. 白度测 定[ 5
白 度 : G 4 5 8  ̄ 试 按 B82 — 7 r j
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烷 水 解 物 ,5g 乙 基 氨丙 基 三 甲氧 基硅 烷 (0 ) 1 氨 63 ,
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收 稿 日期 : 0 8 0 — 5 2 0 — 3 0
然后 升温 到 1 0℃进行 减 压反 应 .直 至无 低沸 物 流 4 出 冷 却后 得 无 色透 明粘 稠液 体 ,检 测粘 度 为7 0 6 m a s氨 值 为08 mo g P ・. . m l。 2 /
作 者 简 介 : 瑞 云 ( 9 0 , , 苏姜 堰 人 , 刘 1 8 一) 男 江 工程 师 , 主要 从
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刘… :应 氨 硅…季 化 性 究 瑞 ‘ 性 基 油 铵 改。 反 一 …的 … 云…… ~ 一 … …一研
对氨 基硅 油的 氨值 、 原料 比 、 溶剂 的 选择 及 用量 、 应 温度 及 反 应 时 间对反 应 的 影 响进 行 了研 究 . 到 了适 反 得
宜 的合成 条件 。该合 成 工 艺 简单 , 制得 产 品质 量好 。
关键词 : 反应性氨基硅 油; 改性 ; 棉织物 ; 究 研 中图分类号 :S9 . 文献标识码 : 文章编号 :0 5 95 (0 8 1— 0 20 T 15 3 2 B 10 — 30 2 0 )0 03 — 3
硅 油 乳液 与水 配 成2 / 的浴 液 . 0gL 一浸 一 轧 . 轧余 率
为8 O%,0 烘干 .8 焙烘 3 10c C 10 0S
2 结 果 与 讨 论
21 反 应 性 氨 基 硅 油 的 季 铵 化 改 性 .
2 11 氨 基 硅 油 的氨 值 对 反 应 的 影 响 ..
氨基 改 性 的有机 硅柔 软 剂 自从 问世 以来 . 以其 优 良的滑爽 性 、柔 软性 和 成膜 性 ,被 广泛 用 于棉 、
1 实验
11 试 剂 与 材 料 .
111 试 剂 ..
丝 、 毛及涤 纶 等 多种 纺织 品的后 整 理加 工 使 用 羊
它 整 理 的棉 、 、 、 和 化 纤 等 织 Biblioteka Baidu具 有 柔 软 、 麻 毛 丝 滑 糯 、 观 、 洗 和 穿 着舒 适 的性 能 , 人们 所 接受 。 美 耐 被 但 其也 存在 一 定 的不 足之 处 . 主要 表 现在 经 过其 整 理 的 织 物呈 疏 水 性 .使 穿 着 时 感 觉 闷热 且 难 以洗
后 降温 减 压 脱 出异 丙 醇 ,得 到 微 黄 透 明的 粘 稠 液 体 . 测粘 度 为2 8 a s氨 值 为05 mo g 检 5 5mP ・, .9m l 。 /
1 . 性 能 及 指 标 的 测 定 4
14 1 粘 度 的 测 定 ..
棉 织 物沿 四 周缝 合 . 后 把组 合试 样 放 入 到温 度 为 然 5 0℃的4gL /标准 皂 液 中 , 比l 0 处 理2 i。取 浴 : , 2 0r n a
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到 了外观 为 透 明带 蓝 光 . 困含量 为3 0%的乳液
152 应 用 ..
分别 以经 活 性红 K 2 P 色 的 纯棉 布 、 染 色 一B 染 未 的纯棉 平 布 为整 理布 料 . 固含 量 为3 将 0%改 性 氨基
准 确 称 取试 样 约 1g ( 确 至00 0 ) T2 0 准 .0 1g 5 m 带 磨 口的锥 形瓶 中 .滴 加02mo L 酸 一 酮 溶 L . l盐 / 丙 液2 mL 充分 摇 匀 . 试 样 完 全 溶 解 . 窒 温 下 放 5 . 使 在
置 l i后 . 入 2 L中 性 乙 醇 . 后 用 01mo L 5r n 加 a 5m 然 . l /
后 . 出现 不 同 程 度 的 黄变 现 象 : 份 氨 基 改性 的 会 部
有 机 硅乳 液 的稳 定性 很 差 . 常在储 运 和 应用 的 过程 中出 现 “ 乳 漂 油 ” 破 现象 。 同时产 品 在浸 轧使 用 过 程
化 铵 ( T ,东 营 三 金 化 工 有 限 公 司 ;乳 化 剂 , E A)
15 1 硅 油 的 乳 化 ..
取 制 备 好 的 硅 油 2 0 g 2 0mL 0 到 5 的烧 杯 中 , 将 样 品恒 温 至2 5℃. 择 合 适 的转 子 . 取 合 适 的转 选 选
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142 氨 值 的 测 定 ..
氧 丙 基 i 甲 基 氯 化 铵 、2 异 丙 醇 , 8 ~ 0℃ , 1 8g 在 09 进
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1 . 水 洗牢 度[ .8 4 ]
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水 洗 牢 度 是 将 固色 后 的布 样 与两 块 白色 贴 衬
称取一定量 的产品 ( )加入一定量 的甲苯 , W ,
在 烧 杯 中 加 入 1 乳 化 剂 , ) 3 季 铵 化 改 0g NA og
02% 甲基 橙 甲醇 溶 液为 指示 剂 ,以标 准 H 1 液 . C溶 ( 度 为 C 滴 定 产 品 至 溶 液 由黄 变 橙 ( , 做 溶 浓 ) V )并 剂 的空 白实验 ( V0) 氨值 N- v。V )/ 。 - 一 oc ( w,( 克 产 每 品中 氨基 的mm l ). 值越 大 表 明硅 油 中的 氨基 o数 氨 越多 . 相对来 说 氨基 的分 布 越均 匀