饱和烃

把重复者去掉。这样己烷的同分异构体只有5个。
书写构造式时，常用简化的式子为： CH3CH2CH2CH2CH3或CH3（CH2)4CH3。
伯、仲、叔和季碳原子。 如戊烷的三个同分异构体为：
直接与一个碳原子相连的称为"伯"（Primary）或一级碳原子，用1o表示； 直接与二个碳原子相连的称为"仲"（Secondary）或二级碳原子，用2o表示； 直接与三个碳原子相连的称为"叔"（Tertary）或三级碳原子，用3o表示； 直接与四个碳原子相连的称为"季"（Quaternary）或四级碳原子，用4o表示；
常使用Kekiile模型（叫球棒模型）和Stuart（叫比例模型）。 Kekiile分子模型，制作容易，使用也方便，只是不能准确地表示出 原子的大小和键长。Stuart根据分子中各原子的大小和键长按照一 定的比例放大（一般为2亿：1）制成分子模型。这种模型是比较符 合分子形状的
2.碳原子的sp3杂化。 C 1s22s22px12py1,按照未成键电子的数目，碳原子应当是二价。 然而，实际上甲烷等烷烃分子中碳原子一般是四价，而不是二 价。原子杂化理论设想，碳原子形成烷烃时：
第三节 烷烃的构型碳原子的四面体概念及分子模型
1.碳原子的四面体概念及分子模型。 构型是指只有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。Van't Hoff和Le Bet同时提出碳正四面体的概念。认为碳原子相连的四个 原子或原子团，不是在一个平面上，而是在空间分布成四面体。碳 原子位于四面体的中心，四个原子或原子团在四面体是的顶点上。 甲烷分子的构型是正四面体。
甲烷卤代的反应热(
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（2）为决定反应速度的步骤
其中，氟、氯、溴与甲烷反应为放热反应，碘为吸热反应 故反应活性为：氟〉氯〉溴〉碘
各步ΔH和ΔHR可以从反应中键能的改变近似地计算出来。以反应热 ΔHR 来衡量反应进行的难易、快慢，显然在极大多数情况下是有用 的，但也有许多例外。说明，ΔH与反应速度之间的关系并不必然的 。为了弄清这个问题我们讲一下过渡态理论。
第二节 烷烃的命名法
1普通命名法。 通常把烷烃称为"某烷"，"某"是指烷烃中碳原子的数目。由一到十 用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。如：C11H24， 叫十一烷。
凡直链烷烃叫正某烷。如：CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷 把在碳链的一末端有两个甲基的特定结构的烷烃称为"异某烷"。
2、烷基 烷烃分子从形式上消除，一个氢原子而剩下的原子团称为
解释：在晶体中，分子间的作用力不仅取决于分子的大小，而且 取决于警惕中碳链的空间排布情况。排列紧密（分子间的色散力 就大）熔点就高。
4.比重 正烷烃的比重是随着碳原子的数目增加逐渐有所增大，二十烷以 下的按近于0.78。这也与分子间引力有关，分子间引力增大，分 子间的距离相应减小，比重则增大。
5.溶解度： 烷烃不容与水，能溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中。"相似相 溶"，结构相似，分子间的引力相似，就能很好溶解。
烷基。
1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了系统的有机化合物 的命名法，叫做日内瓦命名法。后由国际纯粹和应用化学联合 会（IUPAC）作了几次修订，简称为IUPAC命名法。
我国参考这个命名法的原则结合汉字的特点制定了我国的系统 命名法（1960）。1980年进行增补和修订，公布了《有机化学 命名原则》。
溴代反应中，也遵循叔氢〉仲氢〉伯氢的反应活性，相对活性为 1600：82：1。溴的选择性比氯强，这是什么道理呢？这可用卤原 子的活泼性来说明，因为氯原子较活泼，又有能力夺取烷烃中的各 种氢原子而成为HCL 。溴原子不活泼，绝大部分只能夺取较活泼的 氢。
第七节 卤代反应历程 ( Reaction Mechanism )
第五节 烷烃的物理性质
有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、 比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常用物 理方法测定出来的，可以从化学和物理手册中查出来。 1.物质状态： 2.沸点： 3.熔点；
正烷烃的熔点，同系列C1-C3不那么规则，但C4以上的是随着碳 原子数的增加而升高。不过，其中偶数的升高多一些，以至含奇 数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线，偶数在上，奇 数在下。
1 23 4 5 6 7 8
CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH3
CH3 CH3
8765 4
CH3
321
2,4,7—三甲基辛烷 正确
2,5,7—三甲基辛烷
3．烷烃名称的写出 A 将支链（取代基）写在主链名称的前面 B 取代基按“次序规则”小的基团优先列出
烷基的大小次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<异戊基 <异丁基<异丙基。 C 相同基团合并写出，位置用2，3……标出, 取代基数目用二,三 ……标出。 D 表示位置的数字间要用逗号隔开，位次和取代基名称之间要用 “半字线”隔开。 例如：
在系统命名法中，对于直链烷烃的命名和普通命名法是基本相 同的，仅不写上"正"字。
烷烃的命名法的步骤
1、选取主链（母体）。
选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。 （1） 选择含碳原子数目最多的碳链作为主链，支链作为取代基。 （2） 分子中有两条以上等长碳链时，则选择支链多的一条为主链。
2、碳原子的编号 (1) 从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用1、2、3……编号
109.5°。
3） 碳链一般是曲折地排布在空间，在晶体时碳链排列整齐，呈
锯齿状，在气、液态 时由于σ键自由旋转而形成多种曲析形式。
构象的表示方法。（以乙烷为例）
透视式
纽曼(Newman)投影式
交叉式
重叠式
2.乙烷分子的能量曲线图
由交叉式（反叠式）转变为重叠式（吸叠式）时必须吸收 12.5KJ/mol的能量，由重叠式转变为交叉式时会放出 12.5KJ/mol的能量。这只是乙烷的两个极限式，低温时，交 叉式构象增多。从理论上讲，乙烷分子的构象是无数的，其他 构象则界于上述两种极限构象之间。 正丁烷的构象 把正丁烷C1和C4作甲基，在饶单键旋转时，主 要构象为：
第六节 烷烃的化学性质
1.氧化 ⑴在空气中燃烧：
⑵在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等
①热裂 把烷烃的蒸气在没有氧气的条件下，加热到4500C以上时，分子中 的键发生断裂，形成较小的分子。这种在高温及没有氧气的条件 下发生键断裂的反应称为热裂反应。
②卤代反应 烷烃的氢原子可被卤素取代，生成卤代烃，并放出卤化氢。这种取 代反应称为卤代反应。
σ键的特点： （1）电子云沿键轴呈圆柱形对称分布。
（2）可自由旋转而不影响电子云重叠的程度。
（3）结合的较牢固。
因 C-H键, 键能 415.3KJ/mol
C-C键, 键能 345.6KJ/mol
2．其它烷烃的构型
1） 碳原子都是以SP3杂化轨道与其他原子形成σ键，碳原子都为
正四面体结构。
2） C-C键长均为0.154nm, C-H键长为0.109nm,键角都接近于
第九节 烷烃的制备
一.偶联反应 1.Wurtz（武慈）合成法：
2.卤代烷与二烷基铜锂的偶联[科瑞（E.J.Corey） - 郝思（H.House）反应]
3.格氏（V.Grignard）试剂法 R'X：为饱和卤代烃时，产率不太高
1.甲烷的氯代反应历程 甲烷的氯代反应，有下列诸事实： ①甲烷与氯在室温和暗处不起反应； ②就是在暗处，若温度高于250oC时，反应会立即发生； ③室温时，紫外光影响下，反应也会发生； ④当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多个（几千个） 氯甲烷分子； ⑤有少量氧的存在会使反应推迟一段时间，这段时间过后，反应由 正常进行。这段推迟时间与氧得量有关。
2.烷烃的同分异构现象 烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式，没有异构现 象，从丁烷起就有同分异构现象。
写出少一个碳原子的直链式作为主链把剩下的碳当作支链。依 次当取代基连在各碳原子上，就能写出可能的同分异构体的构 造式。
写出少二个碳原子的直链式作为主链。把两个碳原子当作支链 （2个甲基），接在各碳原子上，或把两个碳原子当作（乙基 ），接在各碳上。
现在认为这是由于氧极易与甲基自由基反应生成新的自由基。
因为生成的甲基游离基先被氧夺去，从而链增长不能进行。只有 当不再有氧时，反应才能正常进行。这种能使自由基反应减慢或 停止的物质叫做自由基抑制剂（Inhibitor）或阻止剂，抑制作 用使自由基反应的一个特征。
烷烃的卤化反应历程：
二、卤素对甲烷的相对反应历程
由于C的四个sp3轨道的几何构型为正四面体，轨道对称夹角 为109028`，这就决定的烷烃分子中碳原子的排列不是直线形的。 甲烷的正四面体构型可用契性透视式表示：
实线表示处在纸平面上的价键，虚契性线表示处在纸面 里的价键，实契性线表示处在纸面前的价键。
σ键：
成键电子云沿键轴方向呈圆柱形对称重叠而形成的键叫做σ键。
在丙烷分子中伯氢有六个，仲氢有两个，如果只考虑碰撞频率和 推测概率因子，我们预计丙烷的氯代将按3：1生成每个氢原子的 相对活性为：仲氢/伯氢=（57/2）/（43/6）=4,这就是说仲氢和 伯氢的相对活性为4：1。
叔氢与伯氢的相对活性：叔氢/伯氢=（36.1/1）/（64/9）=（ 5.1/1）实践结果表明,叔、仲、伯氢在室温时的相对活性位5：4 ：1，即每个伯、仲、叔氢被氯取代生成相应氯代烷底相对比例 。这说明 ，烷烃的氯代，在室温下有选择性。（选择性就是产 物有多有少）据此，可以预测某一烷烃在室温一氯代产物中异构 体的得率。如：
2，3—二甲基戊烷 ２－甲基—４—乙基己烷 ２，３，５—三甲基—４—丙基庚烷