高氮馏分油加氢精制催化剂的研制
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文献标识码 ： Ａ 中图 分 类 号 ： Ｅ ２ ． ３ Ｔ ６４ ４ １
近 年来 ， 随着 原 油 重 质 化 日趋 严 重 和 清洁 燃
次 共浸 液制 备催化 剂 ， 分次 浸渍 制备 流程 复杂 ， 但 生 产周 期 长 ， 外 ， ＭｏＮｉ 此 Ｗ— － — Ｐ组 合 不 能 很 好 地 满 足深 度脱硫 的需 要 。 笔 者 以含 ＳＯ。 Ｔｉ 的 Ａｌ 为复 合载 ｉ 和 ０ Ｏ。
加 氢精 制才 能生产 出 高质量 的汽柴 油 。常用 的加 氢 精制催 化 剂 是 以 纯 ＡｌＯ 。为 载 体 ， 载 Ｎｉ 负 — Ｍｏ Ｎｉ ｏ 、 － 、Ｎｉ 、Ｗ— — Ｃ — Ｗ ＭｏＮｉ等 活 性 金 属 组
分 ＿］ 】 。高 氮海洋 原 油 的加 工 已 在 我 国炼 油 工 业 中 占有 相 当的 比例 ， 此 需要 开 发 高 氮 劣质 馏 分 因 油 深度 加氢脱 硫催 化剂 。 以 ＭｏＮ 或 ＭｏＣ —ｉ － ｏ为 活性 组 分 的 加氢 脱 硫
（． 海油 天津 化 工 研 究 设 计 院 ，天 津 ３ ０ ３ ； ． 北 工 业 大 学 化 工 学 院 ， 津 ３ ０ ３ ） １中 ０１０ ２河 天 ０ １０
摘要 ： 以含 ＳＯ 和／ Ｔ Ｄ 的 Ａ。 ３ ｉ 或 ｉ２ ｌＯ 为复合载体 、 Ｗ— — ｉ 以 ＭｏＮ 为活性金属组分 ， 采用分步等体积浸渍法 制
了一种馏 分 油加 氢脱百度文库硫催 化 剂 的 制 备方 法 ， 催 但
化 剂 以 ＭｏＣ — ｏ为 活 性 组 分 ， 度 脱 硫 活 性 不 理 深
作 者 简介 ： 芳 （９ ２一 ， ， 士 ， 石 １ ７ ）女 硕 高级 工 程 师 ， 要 从 事 催 主 化 剂和 栽 体 的 研 制 。 Ｅｍａｌｍｓ ｉ ｎ ｌ ＠ １ ３ ｃｒ。 － ｉ ： ｈｆ ｇｉ ａ ｕ ６ ．ｏ ｎ
体 、 Ｗ— — 为 活性 金 属组 分 ， 用 分 步 等体 以 ＭｏＮｉ 采
料 硫 含 量 限制 法 规 日益 严 格 ， 化 汽 油 、 化 柴 焦 焦
油、 催化 裂化 柴油 及 高 硫 直馏 柴 油 的质 量 已满 足 不 了成 品油 的要求 ， 能直接 出厂 ， 不 必须 对其进 行
精
４ ４
细
石
油
化
工
第２ ８卷 第 ６期
２１ ０ １年 １ １月
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
高 氮馏 分 油 加 氢 精 制 催化 剂 的研 制
石 芳 杨 建 国¨ ， 红 光 ，张 国辉 于海 斌 李 佳 赵 训 志 张 玉婷 ， 刘 ， ， ， ， ，
１ 实 验
１ １ 原 料 和仪器 ．
催 化剂 的制备 技 术较 多 ， 大 部 分 文 献仅 笼 统 指 但 出活性 组分 为第 ⅥＢ族金 属 和第 Ⅷ族金 属 中的一
种 或几 种 。如 ， 于 Ｆ Ｃ预 处理 的 Ｃ Ｍｏ型 ＴＫ一 用 Ｃ ｏ
偏 钨酸铵 ， 工业 级 ， 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ； 化钼 ， 氧 工业 级 ， 津 市瑞 尔曼 拓 金 属 贸易 有 天 限公 司 ； 式 碳 酸镍 ， 业 级 ， 顺 市金 泰 化 工 贸 碱 工 抚 易 有 限公 司 ； 原料 油来 自中海 沥青 股份 有 限公 司
＊通 信 联 系人 ， － ｉ ｊｙ ｎ ｓ ６ ＠ ｔ ６ ｔ ｍ。 Ｅ ｍａｌ ｇ ａ ｇ ｈ ４ ２ ． ｏ ：
想 。专利 ［ ２报道 以 Ｗ— — — － ］ １ ＭｏＮｉ Ｐ共浸 液 ， 用分 采
ｐ ｅ ａ ｅ ｙ ａ ｍ ｐ ｅ ｎ ｔ ｎ ｍｅ ｈ ｄｗｉｈ Ａ１Ｏ３ａ ｈ ａ ｒｅ ． ｅ ｃ ｔｌ ｓ ｓｃ ａ ａ ｔｒｚ ｄ ｂ Ｒ ， ｒｐ ｒ ｄｂ ｎ ｉ ｒ ｇ ａ ｉ ｔ ｏ ｔ ２ ｓｔ ｅｃ ｒｉｒ Ｔｈ ａ ａｙ ｔｗａ ｈ ｒ ｃｅ ｉｅ ｙ Ｉ ｏ ＴＧ— ＤＴＧ ， Ｈ ＮＭ Ｒ，ｅ ｃ Ｔｈ ｏ ｄ ｔ ｎ ｆ ｈ ｌｃ ｒ ｌ ｏ ｖ ｒｉｎ ｔ ｃｏ ｅｎ ｗａ ｔ ｄｅ ｎａｃ ｎ ｉ — ｔ ． ｅｃ ｎ ｉ ｏ ｓｏ ｅｇ ｙ ｅｏ ｎ ｅ ｓｏ ｏａ ｒ ｌｉ ｓｓｕ ｉｄ ｉ ｏ ｔｎ ｉ ｔ ｃ
收 稿 日期 ： ０ １ ３—１ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １一 ９—１ 。 ２ １ 一Ｏ ６修 ２１ Ｏ Ｏ
５ ８ Ｎｉ ５ 、 Ｍｏ型 Ｔ ５ ９催 化 剂 ； 于 ＵＬ Ｄ 生 产 Ｋ～５ 用 Ｓ
的 Ｃ Ｍｏ型 Ｔ ５ ６催 化 剂 ［ 。专 利 ［ １ 公 开 ｏ Ｋ一７ １］
备 了 一 系 列 三 叶 草 形 加 氢 精 制 催 化 剂 。采 用 Ｘ荧 光 射 线 、 。吸 附 比表 面 积 、 射 线 衍 射 、 Ｎ Ｘ 扫描 电 镜 等 对 催 化 剂 结 构 进 行 了 表 征 。在 反 应 压 力 ８ ０ＭＰ 、 应 温 度 ３０℃ 、 油 体 积 比 ６ ０： 、 积 空 速 １ ５ｈ 条 件 下 ， ． ａ反 ４ 氢 ０ １体 ． 测 定 了催 化 剂 的 机 械 强 度 和 表 面 酸 性 ， 用 １０ ｍＬ固 定 床 加 氢 反 应 装 置 进 行 了催 化 剂 性 能 评 价 。 结 果 表 采 ０ 明 ， 研 制 的催 化 剂对 高氮 劣 质 馏 分 油 具 有 优 异 的 加 氢 脱 硫 、 氮 及 烯 烃 饱 和 性 能 ， 中 催 化 剂 Ｗ— － ／ 所 脱 其 ＭｏＮｉ Ｓ０ 一 ０ 一 的 脱 硫 率 可 达 到 ９ ， 氮 率 可 达 到 ９ 和烯 烃 饱 和率 ９ 。 ｉ Ｔｉ。Ａｌ Ｏ。 ８ 脱 ７ ８ 关键词 ： 硫 脱 脱氮 加氢 催 化 剂 复 合 氧化 物 载 体
积 浸渍 法制 备 了三 叶 草 形新 型 加 氢 精制 催 化 剂 。 该 催化 剂 具 有 比表 面 高 、 孔容 大 、 度 高 、 面酸 强 表 性 适 中、 氢 脱 硫 、 氮 和 烯 烃 饱 和 活 性 高 等 特 加 脱 点， 可用 于 高氮劣质 馏分 油 的深度 加氢脱 硫工 艺 。
近 年来 ， 随着 原 油 重 质 化 日趋 严 重 和 清洁 燃
次 共浸 液制 备催化 剂 ， 分次 浸渍 制备 流程 复杂 ， 但 生 产周 期 长 ， 外 ， ＭｏＮｉ 此 Ｗ— － — Ｐ组 合 不 能 很 好 地 满 足深 度脱硫 的需 要 。 笔 者 以含 ＳＯ。 Ｔｉ 的 Ａｌ 为复 合载 ｉ 和 ０ Ｏ。
加 氢精 制才 能生产 出 高质量 的汽柴 油 。常用 的加 氢 精制催 化 剂 是 以 纯 ＡｌＯ 。为 载 体 ， 载 Ｎｉ 负 — Ｍｏ Ｎｉ ｏ 、 － 、Ｎｉ 、Ｗ— — Ｃ — Ｗ ＭｏＮｉ等 活 性 金 属 组
分 ＿］ 】 。高 氮海洋 原 油 的加 工 已 在 我 国炼 油 工 业 中 占有 相 当的 比例 ， 此 需要 开 发 高 氮 劣质 馏 分 因 油 深度 加氢脱 硫催 化剂 。 以 ＭｏＮ 或 ＭｏＣ —ｉ － ｏ为 活性 组 分 的 加氢 脱 硫
（． 海油 天津 化 工 研 究 设 计 院 ，天 津 ３ ０ ３ ； ． 北 工 业 大 学 化 工 学 院 ， 津 ３ ０ ３ ） １中 ０１０ ２河 天 ０ １０
摘要 ： 以含 ＳＯ 和／ Ｔ Ｄ 的 Ａ。 ３ ｉ 或 ｉ２ ｌＯ 为复合载体 、 Ｗ— — ｉ 以 ＭｏＮ 为活性金属组分 ， 采用分步等体积浸渍法 制
了一种馏 分 油加 氢脱百度文库硫催 化 剂 的 制 备方 法 ， 催 但
化 剂 以 ＭｏＣ — ｏ为 活 性 组 分 ， 度 脱 硫 活 性 不 理 深
作 者 简介 ： 芳 （９ ２一 ， ， 士 ， 石 １ ７ ）女 硕 高级 工 程 师 ， 要 从 事 催 主 化 剂和 栽 体 的 研 制 。 Ｅｍａｌｍｓ ｉ ｎ ｌ ＠ １ ３ ｃｒ。 － ｉ ： ｈｆ ｇｉ ａ ｕ ６ ．ｏ ｎ
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料 硫 含 量 限制 法 规 日益 严 格 ， 化 汽 油 、 化 柴 焦 焦
油、 催化 裂化 柴油 及 高 硫 直馏 柴 油 的质 量 已满 足 不 了成 品油 的要求 ， 能直接 出厂 ， 不 必须 对其进 行
精
４ ４
细
石
油
化
工
第２ ８卷 第 ６期
２１ ０ １年 １ １月
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
高 氮馏 分 油 加 氢 精 制 催化 剂 的研 制
石 芳 杨 建 国¨ ， 红 光 ，张 国辉 于海 斌 李 佳 赵 训 志 张 玉婷 ， 刘 ， ， ， ， ，
１ 实 验
１ １ 原 料 和仪器 ．
催 化剂 的制备 技 术较 多 ， 大 部 分 文 献仅 笼 统 指 但 出活性 组分 为第 ⅥＢ族金 属 和第 Ⅷ族金 属 中的一
种 或几 种 。如 ， 于 Ｆ Ｃ预 处理 的 Ｃ Ｍｏ型 ＴＫ一 用 Ｃ ｏ
偏 钨酸铵 ， 工业 级 ， 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ； 化钼 ， 氧 工业 级 ， 津 市瑞 尔曼 拓 金 属 贸易 有 天 限公 司 ； 式 碳 酸镍 ， 业 级 ， 顺 市金 泰 化 工 贸 碱 工 抚 易 有 限公 司 ； 原料 油来 自中海 沥青 股份 有 限公 司
＊通 信 联 系人 ， － ｉ ｊｙ ｎ ｓ ６ ＠ ｔ ６ ｔ ｍ。 Ｅ ｍａｌ ｇ ａ ｇ ｈ ４ ２ ． ｏ ：
想 。专利 ［ ２报道 以 Ｗ— — — － ］ １ ＭｏＮｉ Ｐ共浸 液 ， 用分 采
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收 稿 日期 ： ０ １ ３—１ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １一 ９—１ 。 ２ １ 一Ｏ ６修 ２１ Ｏ Ｏ
５ ８ Ｎｉ ５ 、 Ｍｏ型 Ｔ ５ ９催 化 剂 ； 于 ＵＬ Ｄ 生 产 Ｋ～５ 用 Ｓ
的 Ｃ Ｍｏ型 Ｔ ５ ６催 化 剂 ［ 。专 利 ［ １ 公 开 ｏ Ｋ一７ １］
备 了 一 系 列 三 叶 草 形 加 氢 精 制 催 化 剂 。采 用 Ｘ荧 光 射 线 、 。吸 附 比表 面 积 、 射 线 衍 射 、 Ｎ Ｘ 扫描 电 镜 等 对 催 化 剂 结 构 进 行 了 表 征 。在 反 应 压 力 ８ ０ＭＰ 、 应 温 度 ３０℃ 、 油 体 积 比 ６ ０： 、 积 空 速 １ ５ｈ 条 件 下 ， ． ａ反 ４ 氢 ０ １体 ． 测 定 了催 化 剂 的 机 械 强 度 和 表 面 酸 性 ， 用 １０ ｍＬ固 定 床 加 氢 反 应 装 置 进 行 了催 化 剂 性 能 评 价 。 结 果 表 采 ０ 明 ， 研 制 的催 化 剂对 高氮 劣 质 馏 分 油 具 有 优 异 的 加 氢 脱 硫 、 氮 及 烯 烃 饱 和 性 能 ， 中 催 化 剂 Ｗ— － ／ 所 脱 其 ＭｏＮｉ Ｓ０ 一 ０ 一 的 脱 硫 率 可 达 到 ９ ， 氮 率 可 达 到 ９ 和烯 烃 饱 和率 ９ 。 ｉ Ｔｉ。Ａｌ Ｏ。 ８ 脱 ７ ８ 关键词 ： 硫 脱 脱氮 加氢 催 化 剂 复 合 氧化 物 载 体
积 浸渍 法制 备 了三 叶 草 形新 型 加 氢 精制 催 化 剂 。 该 催化 剂 具 有 比表 面 高 、 孔容 大 、 度 高 、 面酸 强 表 性 适 中、 氢 脱 硫 、 氮 和 烯 烃 饱 和 活 性 高 等 特 加 脱 点， 可用 于 高氮劣质 馏分 油 的深度 加氢脱 硫工 艺 。