硫化物的测定

实验八硫化物的测定
一、目的
掌握碘量法测定硫化物的原理和方法。

二、原理
水样中硫化物含量大于1mg/L时，采用碘量法测定。

测定原理为：硫化物在酸性条件下，与过量碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，用硫代硫酸钠消耗的量间接求出硫化物的含量。

水样中还原性物质、色度、浊度会干扰测定，必须进行适当预处理。

当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物时，可在现场采集时加入加乙酸锌固定水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然后测定沉淀中的硫化物。

本法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。

三、仪器
（1）250mL碘量瓶。

（2）25mL或50mL棕色滴定管。

（3）中速定量滤纸。

四、试剂
（1）无二氧化碳水：将蒸馏水煮沸15min后，加盖冷却至室温。

（2）2mol/L乙酸锌溶液：溶解220gZnAc2·2H2O于水中，用水稀释至1000mL。

（3）1∶5硫酸。

（4）0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g带5个结晶水的硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000mL，加入0.2g亚硫酸钠，保存于棕色瓶中，用重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：
于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入0.0500mol/L15.00mL重铬酸钾标准溶液，加入1∶5的硫酸5mL，密塞混匀，静止暗处15min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，记录硫代硫酸钠溶液用量，同时做空白滴定。

按下列计算硫代硫酸钠标准溶液浓度：
式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；
V2——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；
0.0500——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。

（5）0.05mol/L碘标准溶液：准确称取6.400g碘于250mL烧杯中，加入20g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

（6）1%淀粉指示剂。

五、步骤
（1）采集水样时，在1升水样中加入2mol/L醋酸锌溶液2mL和1mol氢氧化钠溶液1mL，若硫化物含量过高，可酌情多加沉淀剂直至沉淀完全为止，水样瓶充满后立即密塞保存。

（2）将现场采集并已固定的水样，用中速滤纸过滤。

（3）将硫化锌沉淀连同滤纸转入250mL碘量瓶中，用玻璃棒搅碎，加50mL水及10.00mL 碘标准溶液，1∶5硫酸溶液5mL，密塞混匀。

置暗处5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量，同时做空白试验。

六、计算
式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V1——滴定水样时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V——水样体积，mL；
16.03——硫离子（1/2S2-）摩尔质量，g/mol；
C——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L。

七、注意事项
（1）当加入碘液和硫酸后，若溶液为无色，说明硫化物含量较高，应补加适量碘标准溶液，使溶液呈淡棕黄色，空白溶液也应加入同量的碘标准溶液。

（2）水样预处理是测定硫化物的一个关键性步骤，应注意既要消除干扰物的影响，又不至于造成硫化物的损失。

①本实验采用的醋酸锌沉淀过滤法，适用于含少量硫代硫酸盐和亚硫酸盐等干扰物质的水样。

②若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，易采用酸化吹气法。

即将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的的硫化锌转化为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌-乙酸钠或2%的氢氧化钠吸收，再进行测定。

③若水样不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并且浊度、色度都高时，易用过滤-酸化-吹气分离法。

即将现场采集并固定的水样，用中速定量滤纸过滤后，按酸化-吹气分离法进行预处理。