药物检测分析技术

O
O +2Ce3+
C16H33
(0.01mol/L)不得过1.0ml。现象：亮黄
CH3 CH3 OH
→灰紫
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ห้องสมุดไป่ตู้、维生素类药物
[含量测定] 色谱条件：载气—N2；固定液—硅酮（OV-17）；柱温—265℃；检测器— 氢火焰离子化检测器(FID)；内标—正三十二烷 系统适应性实验：n ≥ 500； R≥2（USP：内标—十六酸十六醇酯，R≥1.0） 内标液：取正三十二烷加正己烷溶解并稀释成1.0mg/ml溶液 对照液：取VitE对照品约20mg置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标液10ml， 密塞，振摇使溶解，取 1~3μl注入GC仪，测定，计算校正因子 供试液：取供试品约20mg置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标液10ml，密 塞，振摇使溶解，取1~3μl注入GC仪，测定，计算含量。
药物
加入试剂
维生素B1 氢氧化钠、铁氰化钾、正丁醇
维生素C 硝酸银试液
2,6-二氯靛酚钠
维生素E 硝酸，加热
现象 蓝色荧光 黑色沉淀 颜色消失 橙红色
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三、维生素类药物
（一）维生素B1(Thiamine Hydrochloride) 1.结构特点：
CH3
N
NH2
S
CH2CH2OH
N
N
▪ 样品测定：每天抽取的血样应当日测定，每天建立一条标准曲线，并随行 测定高、中、低浓度的双样本质控样品。
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三、维生素类药物
（三）维生素E 1.结构特点：合成型或天然型
苯并二氢吡喃醇 CH3
( R2 )CH3
O
CH3 C O O
CH3(R1 )
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名称
α-Tocopheryl β-Tocopheryl γ-Tocopheryl δ-Tocopheryl
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三、维生素类药物
（四）维生素A 1.结构特点
CH3
CH39
CH3
75
CH3
3
1
CH2OR
8642
CH3
R= H
Retinol (Vit A alcohol)
全反式，效价最高
O
R= C CH3
VA acetate
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三、维生素类药物
（四）维生素A 2.化学性质 溶解性：脂溶性 不稳定性：共轭多烯 紫外吸收：共轭多烯 与三氯化锑呈色
三、维生素类药物
（一）维生素B1(Thiamine Hydrochloride) 3.分析方法： [性状] 吸收系数 246nm下测定吸光度，吸收系数为406~436 [鉴别] 硫色素反应 氯化物反应 [含量测定] 非水溶液滴定法
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三、维生素类药物
（二）维生素C 1.结构特点
6
CH2OH
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三、维生素类药物
（三）维生素E 3.分析方法： [性状] 比旋度：不低于+24°
吸收系数：284nm下，吸收系数为41.0~45.0 [鉴别] 硝酸反应—生育红（橙红色） [检查] 生育酚—VE水解产物 [含量测定] 气相色谱法
λmax = 284nm
λmin = 254nm
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H 5C﹡ OH
O
﹡4
O 内酯结构
1
3 2
HO
OH 酸性
酸性 烯二醇结构
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三、维生素类药物
（二）维生素C 2.化学性质 溶解性：水溶性 酸性：烯二醇结构 旋光性：手性碳原子 还原性：烯二醇
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三、维生素类药物
（二）维生素C 3.分析方法 [性状] 比旋度 +20.5°~+21.5° [鉴别] 硝酸银反应—银（黑色沉淀）
2,6-二氯靛酚钠—颜色消失 [含量测定] 碘量法
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三、维生素类药物
±10%
千分之一 除氧气
稳定
[含量测定] 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸
10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至
溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于8.806mg
CH3 (CH2)3
H
﹡C (CH2)3
H
H
﹡C (CH2)3
H
CH3 CH
CH3
Vit E (dl-α-Tocopheryl Acetate)
R1
R2 相对活性
CH3
CH3
1
CH3
H
0.5
H
CH3
0.2
H
H
0.1
三、维生素类药物
（三）维生素E 2.化学性质： 溶解性：脂溶性 水解性：酯键 氧化性：水解后生育酚 紫外吸收：苯并二氢吡喃醇
三、维生素类药物
[检查] 生育酚
CH3 CH3COO
CH3 O
CH3
CH3 无水乙醇 CH3
C16H33
H2SO4 回流
HO
CH3 O
CH3
CH3 C16H33
+2Ce4+
取Vit E 0.1g，加无水乙醇5ml溶解后，
CH3
加二苯胺试液1滴，用硫酸铈滴定液
CH3
(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸铈滴定液
的C6H8O6
防止氧化
问题：
（1）何为约、精密称定？（2）为何用新沸过的冷水？
（3）为何加稀醋酸？（4）为何要“立即”滴定？
（5）如何进行计算？
（6）如为注射液，加入丙酮，其作用？
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三、维生素类药物
人血浆中Vit C浓度的HPLC法测定
▪ 标准溶液制备：取V C对照品约25mg，精密称定，置25ml量瓶中，加10% 偏磷酸稀释至刻度，得维生素C储备液浓度为1mg/ml，置冰箱中2℃保存， 3日内可用。
▪ 血浆样品预处理：取受试者静脉血，立即置肝素化的离心试管中， 3000rpm离心5min；取血浆0.5ml，加入0.5ml 10%偏磷酸溶液，涡旋混 合0.5min，离心，分取上清液，置冰箱2℃贮存，直至测定。
▪ 稳定性考察：V C在血浆中不稳定，在5%偏磷酸溶液中也难以保持长期稳 定，应尽可能缩短药物分离和处理时间。
CH2
CH3
Cl- HCl
氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)
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三、维生素类药物
（一）维生素B1(Thiamine Hydrochloride) 2.化学性质： 硫色素反应：特征反应 紫外吸收：不饱和结构、共轭结构 溶解性：水溶性 与生物碱沉淀试剂反应：含N原子 氯化物特性：盐酸盐
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维生素类药物的鉴别
一、教学目标
目的：掌握采用化学方法鉴别药物的基本操作 掌握典型维生素类药物的结构特点、性质、分析方法 良好的记录实验现象及数据的习惯
内容：观察维生素类药物的鉴别反应现象，理解结构和发生化学反应的关系 维生素B1、C、A、E的结构特点、性质、分析方法
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二、实训内容
操作：