脉冲核磁共振 指导书
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中级物理实验报告
脉 冲 核 磁 共 振
一、实验目的
1.掌握脉冲核磁共振的基本概念和方法。
2.通过观测核磁共振对射频脉冲的响应,了解能级跃迁过程(驰豫)。 3.了解自旋回波,利用自旋回波测量横向驰豫时间T 2 。
4.测量二甲苯的化学位移,了解傅立叶变换-脉冲核磁共振实验方法。 二.实验原理
核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance ,NMR )指受电磁波作用的原子核系统,在外磁场中能级之间发生的共振跃迁现象。是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Bloch )和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell )各自独立发现的,两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。早期的核磁共振电磁波主要采用连续波,灵敏度较低。1966年发展起来的脉冲傅立叶变换核磁共振技术,将信号采集由频域变为时域,从而大大提高了检测灵敏度,由此脉冲核磁共振技术迅速发展,成为物理、化学、生物、医学等领域中分析鉴定和微观结构研究不可缺少的工具。
核磁共振的物理基础是原子核的自旋。泡利在1924年提出核自旋的假设,1930年在实验上得
到证实。1932年人们发现中子,从此对原子核自旋有了新的认识:原子核的自旋是质子和中子自旋之和,只有质子数和中子数两者或者其中之一为奇数时,原子核具有自旋角动量和磁矩。这类原子核称为磁性核,只有磁性核才能产生核磁共振。磁性核是核磁共振技术的研究对象。 1.基础知识
具有自旋的原子核,其自旋角动量P 为
P =
(1)
(1)式中,I 为自旋量子数,其值为半整数或整数,由核性质决定。/2h π= ,h 为普朗克常数。自旋的核具有磁矩μ,μ和自旋角动量P 的关系为
P μγ=
(2)
(2)式中γ为旋磁比。
在外加磁场00B =时,核自旋为I 的核处于(2I+1)度简并态,外磁场00B ≠时,角动量P 和磁矩μ
绕0B (设为z 方向)进动,进动角频率为:
00B ωγ=
(3)
(3)式称为拉摩尔进动公式。由拉摩尔进动公式可知,核磁矩在恒定磁场中将绕磁场方向作进动,进动的角频率0ω取决于核的旋磁比γ和磁场磁感应强度0B 的大小。
由于核自旋角动量P 空间取向是量子化的,P
在z 方向上的分量只能取(2I+1)个值,即:
(,1,,1,)P m m I I I I z
==--+- (4)
m 为磁量子数,相应地
z z P m μγγ==
(5)
此时原(2I+1)度简并能级发生赛曼分裂,形成(2I+1)个分裂磁能级
0000cos z E B B B m B μμθμγ=-⋅=-=-=-
(6)
相邻两个能级之间的能量差
0E B γ∆=
(7)
对I =1/2的核,例如氢、氟等,在磁场中仅分裂为上下两个能级。
2.核磁共振
实现核磁共振的条件:在一个恒定外磁场0B 作用下,另在垂直于0B 的平面(x ,y 平面)内加
进一个旋转磁场1B ,使1B 转动方向与μ的拉摩尔进动同方向,见图1。如1B 的转动频率ω与拉摩尔
进动频率0ω相等时,μ会绕0B 和1B 的合矢量进动,使μ
与0B
的夹角θ发生变改变,θ增大,核
吸收1B 磁场的能量使势能增加,见式(6)。如果1B 的旋转频率ω和0ω不等,自旋系统会交替地吸收和放出能量,没有净能吸收。因此,能量吸收是一种共振现象,只有1B 的旋转频率ω和0ω相等时才能发生共振。 旋转磁场1B 可以方便的由振荡回路线圈中产生的直线振荡磁场得到。因为一个
12cos B t ω的直线磁场,可以看成由两个反方向旋转的磁场1B 合成,见图2。一个与拉摩尔进动同
方向,另一个反方向。反方向的磁场对μ
的作用可以忽略。旋转磁场作用方式可以采用连续波方式也可以采用脉冲方式。
3.体磁化强度
因为磁共振的对象不可能是单个核,而是包含大量等同核的系统,所以用体磁化强度M
来描述,
核系统M 核单个核i μ
的关系为:
1
N
i i M μ==∑
。M
体现了原子核系统被磁化的程度。具有磁矩的核
系统,在恒磁场0B 的作用下,宏观体体磁化矢量M
将绕0B 作拉摩尔进动,进动角频率00B ωγ=。
4.射频脉冲磁场1B 瞬态作用
如引入一个旋转坐标系(,,x y z '''),z 方向与0B 方向重合,坐标旋转角频率0ωω=,则M
在
新坐标系中静。若某时刻,在垂直于0B
方向上施加一射频脉冲,其脉冲宽度P t 满足12,P t T T <<
(12,T T 为原子核系统的驰豫时间),通常可以把它分解为两个方向相反的圆偏振脉冲射频场,其中
起作用的是施加在轴上的恒定磁场1B ,作用时间为脉宽P t ,在射频脉冲作用前M
处于热平衡状态,
方向于z 轴(z ')重合,施加射频脉冲作用,则M
将以频率1B γ绕x '轴进动。
M
转过的角度1P B t θγ=(如图3_a )称为倾倒角,如果脉冲宽度恰好使/2θπ=或θπ=,称这种脉冲为90o
或180o 脉冲。在90o
脉冲作用下M 将倒在y '上,
180o
脉冲作用下M 将倒向z -方向。由1P B t θγ=可知,只要射频场足够强,则P t 值均可以做到足够小而满足12,P t T T <<,这意味着射频脉冲作用期间驰豫作用可以忽略不计。
图3 射频脉冲对体磁化强度的作用
图4 90o
脉冲作用后的驰豫过程