水体中有机物--概述.
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(2)溶解氧下垂曲线
当耗氧有机物进入水体中时,分解耗氧,使水体 的溶氧量下降,到饱和度以下时,空气中的氧向 水体补给,这种作用称为复氧作用。水中的饱和 溶氧浓度与实际浓度的差值称为氧亏值。复氧作 用受溶解定律与扩散定律的影响。将复氧、耗氧 随时间的变化综合起来考虑,可得到水体溶氧随 时间变化曲线。即---
第三节
水中的持久性有机污染物
耗氧有机物: 有机有毒污染物:本身具毒性,导致水污染,直 接危害水生生物。——一部分降解缓慢,水中滞 留时间长,放大和富集危害人类--称为持久性 有机污染物。 1、来源:1、农药 ;2、多氯联苯;3、多环芳烃;4、 氯代烃类;5、酚类;6、苯胺类和硝基苯类;7、油类 2、危害:一般数量较低,主要通过生物富集和放大 而对生物和人体产生毒性。许多有机污染物能损坏 人类遗传功能、致癌、致畸和引起其他疾病。
降进入底泥,由有生命的浮游生物和有机碎屑组成。包含脂 肪酸、叶绿素、类胡萝卜素、维生素B12、单糖、氨基酸、 以及多核苷酸和三磷酸腺苷。水产上能吸附水中大量的有机、 无机物。
溶解性有机物(DOM):Φ <0.45,含胶体和真溶液两
种状态存在的有机物,大多胶体。其成分有:碳水化合物、 蛋白质、及其衍生物、类脂化合物、维生素、腐殖质。
外来有机物包括地面径流和浅层地下水从土壤 中渗沥出的有机物,主要是农药、杀虫剂、化 肥及城市污水和工业废水向水体排放的有机物、 大气降水携带的有机物、水面养殖投加的有机 物、各种事故排放的有机物等。 水体内部生成的有机物一般情况下在总的有机 物中所占的比例很小,但是对于富营养化水体, 如湖泊,水库,则是不可忽略的因素。包括腐 殖质、微生物分秘物、溶解的植物组织和动物 的废弃物
二次合成反应的以富含含氧功能集团为特征的从黄色到 黑色的高分子物质。分为三类: 胡敏酸:可溶于稀碱但不溶于酸、分子量几千到几万 富里酸:溶于酸和碱、分子量几百到几千 胡敏素:酸碱皆不溶 腐殖质可在水体中合成和来自于水循环和沼泽水补给。
腐殖质与水质的关系:
• 腐殖质的吸附作用:几乎与所有的化学物质发生
*有机物主要由C、H、O三种元素(占98%以上) 及少量N、P、K、Ca等组成
国内和国外的统计资料都表明水源水中的 污染物主要来自有机物,这与工业化进程 在20世纪高速发展息息相关,水体中的有 机物来源于两个方面: 一是外界向水体中排放的有机物;即外来 有机物 二是生长在水体中的生物群体产生的有机 物以及水体底泥释放的有机物;即水体内 部生成的有机物。
天然水体有机物含量较低,而养殖池塘较高,其来源含两个 方面:一是在水循环过程中所溶解和携带的有机物成分;而 是水生生物生命活动所产生的各种有机物。其分类如下:
分散度的大小
对水环境污染危 害方式和影响 结构复杂程度 和产生方式
颗粒有机物 溶解-- 有毒--
有机物
耗氧--
非腐殖质
腐殖质--
颗粒有机物(POM):Φ > 0.45ųm, 其在水体中逐步沉
总需氧量(TOD):指水中有机和无机物质燃烧变成稳定
的氧化物所需要的氧量,包括难以分解的有机物含量,也 包括一些无机硫、磷等元素全部氧化所需的氧量。--仪 器分析方法,反应室高温催化氧化。
总有机碳(TOC):是以碳的含量表示水中有机物总量的综
合指标。能全面反映出水中有机物的污染程度。 TOC分析 仪--水样酸化后注入燃烧管,催化燃烧,吸收二氧化碳 而定量。
五、有机物的矿化分解
1、有氧分解(好气分解) 条件:DO充足,好气性微生物参与 特点:彻底,迅ຫໍສະໝຸດ Baidu,耗氧多 产物:二氧化碳、碳酸氢根、水等无害物质,同时释放生物 营养元素 2、无氧分解(厌氧分解) 条件:缺氧,厌氧微生物参与 特点:不彻底,速度慢
产物:有机酸、CH4、NH3、H2S、H2等中间产物,也释
除碳的氧化物、碳酸及其盐类外,一切含碳的化合物均为 有机物。对养殖生产来说,有机物质是一个重要的水化因 子。对水质及生物有多方面影响,利弊两种可能性都存在。 掌握得好,可获丰产。控制不当,会使水质恶化,影响渔 业生产。因而需了解其度的量化指标:
生化需氧量(BOD):指好氧条件下,单位体积水中需氧物 质生化分解过程中所消耗的溶解氧的量。其测定现有测定 仪,一般以5天、20天后水中仍有充足的氧量、此时水体 和起初的氧量差为测定值。 化学需氧量(COD):在一定条件下,用强氧化剂氧化水中 有机物时所消耗的氧化剂的量。所用的氧化剂重铬酸钾和 高锰酸钾。
累积耗氧量
时
间
分解区氧量不断降低,细菌数量增多, 耐缺氧鱼类生存:腐化区厌氧状态鱼类 不能生存,恢复区溶氧开始增加。
(3)氧下垂气曲线在水产养殖中的应用
水体矛盾:养殖水体要求:溶解氧降到3~4mg/L时,鱼类 会缺氧浮头,因而有渔业水质标准规定---. 同时,鱼类生长 需水体供给充足的营养物质,施肥和投饵是必需。
放生物营养元素
六、有机物的二重性
优点:1、间接供给生物营养元素 2、直接作为水生生物的饵料及营养 3、与重金属离子结合,改良水质、底质 缺点:1、分解时大量耗氧 2、缺氧时分解生成并积累毒物 3、有利于病原体滋生并积累毒物 4、有机物过多,会导致微量元素不足,抑制藻类
增殖
七、有机负荷过大的对策
1、减少甚至停止投料 2、增加水体溶氧
1.耗氧有机物的来源
(1)内源、水体中水生植物和藻类光合作用所产生的有机物。 即生物生长的积累和水生植物向水体分泌释放各种溶解性有机 物。 (2)外源 A、人为污染源:工业废水、生活污水、农业退水、 水产养殖废水--水体施肥、投饵、鱼类排泄;B、天然水的循 环 陆地上多数有机物都被带入水体。
2、耗氧有机物的变化
对于淡水渔业来说,水体中有机物质是一 个重要的水化学银子,因为它对于水质及 水生生物有多方面错综复杂的影响。水体 中适量的无毒有机物的存在将会使水质恶 化,鱼病蔓延。所以对于鱼虾养殖生产, 如何合理管理或控制养殖水体中的有机负 荷是人们重视并仍在深入探索的问题。
一、有机物的定义
除碳的氧化物、碳酸及其盐类外,其他一切含碳的 化合物
有机物质
本 章 重 点:
了解天然水中有机物的含量、组成及分类;理解颗粒有机
物、溶解有机物、腐殖质等概念。理解有机物含量的几种 表示方法。掌握天然水中有机物的来源,理解引起有机物 形态变化的气提作用、絮凝作用、混凝作用及有机物的降 解、矿化作用。理解有机物与水产养殖的关系。
概述
水体中有机物的产生,存在形式,迁移, 转化和降解与水体中生物(微生物,浮游 生物和养殖生物)的繁殖,生长和死亡腐 解过程都有密切的关系,对水体的物理性 质(水色,透明度,表面性质)及其许多 无机成分(特别是重金属和过渡金属离子) 的存在形式以及迁移过程也有重要的影响。
二、有机物的来源
1、光合作用生成
2、动植物分泌及代谢产物 3、动植物的排泄物 4、生物残骸 5、有机废水 6、土壤中有机物的溶解 7、人工施肥投饵
二、有机物的分类及组成
叶绿素、类胡萝卜素、维生素B12
颗粒态有机物 多种单糖 多种氨基酸 多核甘酸和三磷酸腺苷等 碳水化合物 含氮有机物 类脂化合物 溶解态有机 物 有机酸类 挥发性物质 维生素 腐殖质
(1)耗氧有机物的分解转化 氧,破坏水体的自净功能。 有机物
溶解氧充足
:主要危害是消耗水中的溶解 亚硝化菌、硝化菌 亚硝酸盐、硝 酸盐 1mg/L---3.78mgO2/L
CO2、H2O、NH3 有效氮增加
富营养化
藻类滋生
致病、影响水质
硝酸盐增加
水库、湖泊水层分界线 溶解氧不充足
有机物
厌氧分解
有机酸、醇、醛、 二氧化碳、甲烷、 硫化氢、氨
持久性有机污染物。
3、水中的持久性有机污染物能被水生生物富集, 富集系 数 f BC= Cb / Ce。生物富集是水体中持久性有机物产生危 害的主要过程。通过生物富集,污染物质的浓度可以厌生 物链几倍到几万倍累积。影响因素很多包括: 生物特性:生物种类及由此决定的物质组成和生长特性。 污染的化学性质:主要反应在有机化合物的分解性、脂溶 性、水溶性。
3、换水(部分或全部)
4、利用絮凝作用降低有机负荷
助凝剂:粘土、黄泥、食盐、石灰、明矾等
第二节
天然水中的耗氧有机物
一、耗氧有机物 指水体中能够溶解氧所氧化的各种有机物, 主要包括动植物残体、生活污水以及某些工业废水中的碳水化 合物、脂肪、蛋白质、等易分解的有机物。(微生物作用 下)。——本身多数无毒或低毒。对水体的危害主要体现在使 水体耗氧,产生H2S、CH4等有毒物质。
环境条件:水文、盐度、硬度、溶解氧、光照、pH。
富集方式:藻类通过简单吸附 鱼类等水生动物通过摄食、分解转化与排 泄,鱼类对其吸收的主要器官是鳃。
形态 溶解态 颗粒态 总量 河水 河口水 近岸海水 大洋表层 大洋深层 生活污水 水 水 0.5~0.8 100 0.003~ 200
0.1
10~2050 1~5(20)1~5(20)1~1.5 5~10 0.5~5 0.1~1 0.01~ 1.0 15~3060 1~10 25 1~6 21 1~2.5
耗氧有机物进入水体,污染后水体的状态的分为 四个时区(和河流的分段):分解区、腐化区、 恢复区、清洁区。
最大溶氧 (2)溶解氧下垂曲线 恢复速率 最 大 亏 氧 量 最大氧 亏点
溶氧含 量曲线
曝气累积 复氧量
耗氧有机物进入 水体后,水体的 有机污染分为四 个区:清洁区, 没有大量可氧化 的有机物,氧量 高,鱼类生长正 常;
吸附反应,如有机物、黏土、氧化物、金属离子等。
• 天然水体中速度腐殖质与饮水氯代烃污染:国
外报道:腐殖质和游离氯反应生成卤代烃可致癌;应 采用其他消毒处理及吹气煮沸等方法除去。
• 其他水质的影响:A、腐殖质的缓冲
作用;B、染色作用,影响水的透光性; C、絮凝作用,导致污染物质 栽 腐 迁移进入底泥; 种 殖 D、氧化还原作用 在 质 腐 殖 质 上
0.5~0.8 300
三 、有机物含量的表示
水体中有机物种类多,很难一一测出,常用间接指 标反映其总量
1、总有机碳:1L水中有机物的总含碳量 符号:TOC,单位:mgC/L 2、生物化学需氧量:20℃,有氧条件,被微生物彻底分解 所需的溶解氧
符号:BOD,单位: mgO2/L
3、化学需氧量:一定时间内,一定条件下,氧化1L水中的 有机物所消耗的KMnO4的量,再转换成氧 的毫克数表示 符号:COD,单位: mgO2/L
合理施肥和投饵:A、施用有机肥后,氧下垂曲线的临界
点溶氧含量应在所养鱼种允许的溶氧低限以上。B、最好在 第一次养下垂曲线拐点之后,再第二次施有机肥。C、对有 机肥实行预处理,使分解过程在鱼池外进行。D、减少残饵, 合理投饵,选用适宜的饵料。E、动力和生物增氧,搭配滤 食性鱼类等。
二、水中的腐殖质
定义(Stevenson等):一系列经过微生物参与下的