COD废液的处理及贵金属银回收再利用

COD废液的处理及贵金属银回收再利用
魏立铭
（本钢不锈钢冷轧丹东有限责任公司，辽宁丹东 118000）
摘要：将CODcr检测后的废液收集起来，通过中和、沉淀、络合等措施，进行废液处理和有用物质回收，既减少了环境污染，又对贵金属银进行循环再利用，具有经济和环境双重效益。

关键词：CODcr、废液、回收银
The Disposal of COD Effluent and Recycling and Re use of Precious Metal Silver
WEI Li-ming
(Bendgang Stainless Steel Cold Rolling Mill Dandong Co.,Ltd Liaoning Dandong 118000)
Ahstract:Collect the effluent produced after CODcr detection and conduct the effluent disposal and recyclin g of useful materials through the measures including neutralization, sedimentation and complexation etc, by which not only the environmental pollution could be reduced but also the .recycling and reuse of precious metal silver could be achieved, which has both economic and environmental benefits.
Key words:CODcr ，Effluent ，Recycling silver
1引言
CODcr（化学需氧量）是综合评价水质污染程度的重要指标之一，我国已将重铬酸钾法作为测定CODcr的标准[1]。

该法是在分析的过程中向试样中加入一定量的浓H2SO4，在此强酸性介质中，以K2Cr207作氧化剂消化试样，为了促使废水中的还原物质快速氧化，在消解试样时要加入一定量的Ag2SO4作催化剂，该试验的主要干扰物为氯化物，为了去除氯离子干扰，加入一定量的HgS04，与氯离子结合生成可溶性的氯汞络合物。

根据计算，此法每测定一次，大约消耗浓
H2SO4（ρ=1.84g/mL）4mL，Ag2SO4 0.04g，HgSO4 0.1g。

因此，检测后的废液中存在着大量的H+、HgS04、Ag+等对环境污染的物质，有的化验室甚至未作处理，即将其排入下水道，有的仅简单对其中和后排入下水道。

这样，不仅对水体造成严重污染，而且可溶性银盐被摄入后，会出现呕吐、强烈胃痛。

出血性胃炎等症状，最终导致急性死亡。

同时，贵金属银还被流失掉。

本文对CODcr测定废液，通过中和[2]、沉淀、络合等措施，回收到贵重金属银，既避免了经济损失，又消除了环境检测分析废液对环境的二次污染。

2试验方法
2.1仪器：烧杯、玻璃棒、抽滤装置、坩埚、烘箱
2.2药品：饱和NaCl溶液、H2SO4、NaOH 2.3硫酸银的制备原理
利用浓H2SO4的高沸点及HCl挥发性的特点，加热使AgCl与浓硫酸反应制备AgHSO4，AgCl中的氯离子以HCl↑形式挥发出来，AgHSO4在浓硫酸介质加热情况下不稳定，分解析出H2和Ag2SO4。

反应方程式如下：
AgCl+H2SO4(浓)=加热AgHSO4+HCl↑
2AgHSO4= Ag2SO4+ H2↑
2.4 硫酸汞的提取
水质COD检测为每天一次，每次需要配制一个空白样，两个平行样，每次大约消耗H2SO4（ρ=1.84g/mL）4mL，Ag2SO4 0.04g，HgSO4
0.1g，所以每天需要消耗H2SO4（ρ=1.84g/mL）12mL，Ag2SO4 0.12g，HgSO4 0.3g。

平时将检测后的废液收集起来，单独存放于洁净的密闭废液桶中，避免阳光直射，达到300mL（20天收集的废液），用漏斗将废液进行过滤，以除去不溶的HgSO4，用去离子水冲洗至中性，放入烘箱中烘干，在分析天平上称量为约5.8g。

2.5酸液的中和及氯化银的提取
将上一步的滤液收集在干净的烧杯中，然后逐步加入过量的饱和NaCl溶液（约5g），不断搅拌使AgCl沉淀析出，静置一段时间使沉淀完全。

小心倾倒出上层清液，抽滤，将滤液加入NaOH中和,约消耗NaOH 360g反应方程式：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O
将滤渣用去离子水洗涤3次，然后用10% H2SO4溶液清洗AgCl沉淀3次，以除去沉淀吸附的铁、汞、铬等离子，使沉淀变白。

此时将沉淀用去离子水重复冲洗至中性，得到AgCl(约2.2g)粗品。

用搅拌棒沾取一点沉（AgCl），溶解在氨水中，如果溶液透明无色的话，说明清洗的比较干净，放入烘箱中烘干备用。

过滤及冲洗后的废液加NaOH中和后倒入下水道。

反应方程式：
Ag2SO4+2NaCl=Na2SO4+2AgCl↓
2.6硫酸银的制备
称取收集的AgCl(约2.2g)溶于盛有100mL 浓硫酸的烧杯中，盖上表面皿，在通风柜中用电炉加热至沸腾，待氯化银固体完全溶解后，再继续加热1min，然后停止加热，移去表面皿冷却至室温，用浓硫酸定容到500mL。

此溶液即为Ag2SO4 -H2SO4溶液，可以继续作为COD分析使用。

3实验结果
3.1反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响
表1为2g氯化银与4mL浓硫酸于盖表面皿的烧杯中不同温度下的反应情况。

由表1可见，氯化银与浓硫酸反应，只有在浓硫酸沸腾状态下（实测温度320℃），才能迅速反应。

表1 反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响结果
表2为本次分析所需试剂市售的规格及价格，并且显示出本次分析所消耗和回收的试剂的量。

由表2计算可知，本次分析所节省的成本为9.88元。

按此计算一年此项实验约节省成本180元。

表2 市售试剂的规格及价格
4结论
本研究通过对COD Cr 检测废液的处理，既避免了大量酸液及硫酸汞可能导致的水体污染，而且贵金属银可以重新循环用于COD检测。

虽然一年所节省的成本很少，但废液通过处理再排放，对环境造成的污染程度会大大的减少。

并且所有仪器设备，实验室均具备，不需另购，所用试剂的量也不大，可谓花小钱，又保护了环境，为后代做出贡献。

参考文献：
[1]国家环保局编.水和废水检测分析方法（第3版）[M].北京：中国环境出社.1989.354-356.
[2]环境影响评价技术方法[M].北京：中国环境科学出版社，2007.220-232。