COD废液的处理及贵金属银回收再利用
银量法滴定中含银废液的回收与再利用
文章编号 1007-9564(2008)05-0744-01银量法滴定中含银废液的回收与再利用063000 河北省唐山市,华北煤炭医学院药学系 劳凤云 王和平关键词 废液回收;再利用;银回收 高校中的化学专业以及相关专业从低年级的基础化学课程到高年级的专业课程,需要做大量的化学实验,从而产生大量的化学实验废液。
如果这些废液不经处理直接排放,会造成环境的污染,也违背了可持续发展的绿色化学思想。
在实验教学中,我们用循环经济中“3R”原则(减量化、再利用、再循环)的思维方式来处理化学实验中产生的废液。
结合我校的实际情况,我们对实验过程中使用量较大的含银离子废液进行了回收,并重新用于学生实验中,使贵重金属银的使用达到再回收、再利用,节约实验成本,加强了学生的环保意识。
1 材料与方法1.1 主要仪器及试剂 上皿电子天平(上海精科天平),立式电热恒温干燥箱(天津市津北真空仪器厂),滴定管等;氯化钠,浓硝酸,氯化铵,浓盐酸,锌粒,浓氨水等均为分析纯。
1.2 含银废液的回收1.2.1 废液的收集 银量法中分析化学实验内容包括硝酸银标准溶液的配制和标定、氯化铵的含量测定二部分,前者用荧光黄为指示剂,后者用铬酸钾为指示剂,收集学生实验后的含银废液,包括学生润洗滴定管、剩余的硝酸银溶液以及滴定操作中生成的氯化银溶液。
1.2.2 回收过程 取含银废液350ml,在搅拌下加入5ml浓盐酸,使溶液的p H=1.0,废液呈黄绿色,银离子全部转化为白色乳状的氯化银沉淀,铬离子在酸性条件下以重铬酸根的形式存在。
待沉淀沉降完全后直接倾出大部分的上层液体,用蒸馏水充分洗涤沉淀至完全除去氯离子,直接倾出上层液体,得AgCl白色沉淀。
1.2.2.1 在浓氨水溶液中锌粒还原回收金属银[1] 向AgCl 固体中加入50ml的浓氨水,使固体完全溶解后再加入过量的锌粒,反应完全后,取出剩余的锌粒,用1∶20稀盐酸溶解溶液中残余的锌,直到溶液中不再有气泡冒出,静置,置换出的暗灰色粉末状金属银沉于底部,直接清除上层清液,水洗4～5次,使上层清液的p H=7.0。
从CODcr法废液中回收银
仪器 ： 烧杯 、 灰 滤 纸 、 斗 、 墨 坩 埚 、 燥 无 漏 石 干 箱、 电炉 、 电热 炉 。 药品： 四硼酸 钠 、 酸纳 、 化 钠 、 皮 、 酸 碳 氯 锌 硫
衡量水 质污 染程 度的一 项重 要指标 。在 此法 分析 中， 为了促 使废水 中直链 烃有 机物加 快 氧化 ， 回 在 流液时 需 要 加 入 一 定 量 的 硫 酸 银 （ ２Ｏ ） 催 ＡｇＳ ４ 作 化剂， 测定 后 的废 液 中会 含 有 可 溶 性银 盐 的有 毒
（ 阳 市 辽 中县 化 工 总 厂 ， 宁 ， 中， １２ ０ 沈 辽 辽 １０ ０ ）
摘 要 ： 防止可溶 性银 盐对环 境二 次 污染 ， 两种技 术从 Ｃ Ｄ ｒ法 测定废 水 Ｃ Ｄ 的废 液 为 用 Ｏ ｃ， Ｏ 中回收 银 ， 回收 率均达 ８ ％以上 。 ５
关 键词 ： 废液 ； Ｏ ｒ银 回收 Ｃ Ｄｃ；
Ａｇ Ｓ ２ Ｏ４＋２Ｎａ ＝ Ｎａ Ｓ Ｃ１ ２ Ｏ４＋２ ＡｇＣ１ ２ Ｃ１ Ｚｎ＝ Ｚｎ ｚ十２Ａｇ Ａｇ ＋ Ｃｌ
△
后 ， 在人 的皮肤 、 会 眼睛 及 粘膜 沉 积 ， 使这 些 部 位 产生永 久 性的 、 可怕 的蓝色 色变 ， 钦食 中含 有 可 若 溶性 银 盐 ， 会有 呕 吐 、 强烈 胃痛 、 血性 胃炎 等症 出 状， 最终 导致 急性 死亡 ｌ 。若 Ｃ Ｄ ｒ 液 中 含有 ＿ ２ ｊ Ｏ ｃ废
金属锌 置换 法 和碳 酸 钠 加 热复 分解 法 ， 达 都
的化学 物质 。可溶 性银盐通 过 各种渠 道进 入人 体
（ 所用药 品 除锌皮 以外 其余 均 为分析纯 ） 。
实验室含银废液中银的回收再利用的方法概述
163ECOLOGY区域治理作者简介：杨 帆，生于1982年，本科，研究方向为环保。
实验室含银废液中银的回收再利用的方法概述葫芦岛市龙港区环境监测站 杨帆摘要：稀有贵重金属—银，有着非常高的应用价值。
实验室一些化学实验中，能够产生大量的含银废液。
大量含银废液被废弃，既对水体环境产生了污染，又造成了一些不必要的浪费。
本文对目前含银废液的回收方法和再利用进行了概述，对减少环境污染、节约原材料具有重要的指导意义。
关键词：含银废液；回收方法；再利用中图分类号：TQ340.68文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）13-0163-0001稀有贵重金属—银，有着非常高的应用价值。
实验室一些化学实验中，能够产生大量的含银废液。
大量含银废液被废弃，既对水体环境产生了污染，又造成了一些不必要的浪费。
因此，从含银废液中回收银，使其变废为宝，是一件极其有意义的事情。
一、化学实验中含银废液的主要来源目前，化学实验中含银废液的主要来源于用重铬酸钾法进行化学需氧量的测定。
溶液中需加入一定量的硫酸银—硫酸做催化剂，由此所产生的COD 废液中存在银离子。
另外，用银量法测定氯化物的化学分析中也会含银废液。
二、化学实验中回收银的方法化学实验中回收银有很多方法，其中主要有沉淀法、电解法、置换法和离子交换法。
（一）沉淀法用沉淀法去回收含银废液中的银是指在含银废液中加入适量阴离子，使废液中的银离子与其结合沉淀下来。
再经高温、过滤、洗涤、干燥等方法将单质银分解出来。
（1）硫化银沉淀法是指在含银废液中加入适量硫化钠，在碱性条件下银离子与硫离子结合沉淀下来，将硫化银送至高温炉中灼烧。
硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体。
如果含银废液中还有其他金属离子，那么硫化钠同时也容易将其它金属离子一起沉淀出来。
而获得的沉淀中还会含有其它金属离子沉淀物，所以该法主要用于金属离子种类比较单一的含银废液。
（2）氯化银沉淀法是指在含银废液中加NaCl 或HCl 溶液，然后将溶液加热至75至100摄氏度，经冷却、沉淀、过滤后得到氯化银粗品。
锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用
中国资源综合利用China Resources Comprehensive UtilizationVol.35，No.62017年6月- 50 -综合利用锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用王勤波（杭州市特种设备检测研究院，杭州 310051）摘要：在锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用，有助于促进我国化工行业的健康持续发展。
在化工行业锅炉水水质检测过程中，常见的检测方案是采用莫尔法来测定氯离子，这一检测方案会产生大量含银废液，这些废液如果直接排放不仅会造成环境污染，也浪费了贵金属资源。
因此，人们必须重视锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用技术的研发与攻关，从而促进我国经济的可持续发展。
关键词：锅炉水质检测；含银废液；回收；再利用中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1008-9500(2017)06-0050-03Recycling and Reuse of Silver Waste Liquid in Boiler Water Quality TestWang Qinbo(Hangzhou Special Equipment Inspection and Research Institute, Hangzhou 310051, China)Abstract : In the boiler water quality test, the recovery and reuse of silver containing liquid will help to promote the healthy and sustainable development of the chemical industry in china. In the chemical industry boiler water quality in the process of detection, detection scheme is common to determination of chloride ion by Mohr method, this detection scheme will produce silver waste, the waste will not only cause environmental pollution if it is discharged directly, but also a waste of precious metal resources. Therefore, people must pay attention to the development and research of the recovery and reuse technology of silver containing waste water in boiler water quality testing, so as to promote the sustainable development of China's economy.Keywords : boiler water quality detection; sSilver waste liquid; recovery; reuse1 含银废液的成分分析在实际的工业生产中，锅炉在使用一段时间后往往会在锅炉管道、锅炉内壁等部位出现结垢现象。
静海县监测站CODcr废液回收处理方法
静海县监测站CODcr废液回收处理方法CODcr分析废液中含有大量的Cr3+、SO42-、Ag+、Hg+、Fe3+、SO42-J及NH4+等离子。
这样的废液在排入下水前如不进行妥善处理，一方面会对环境造成二次污染，特别是汞能迅速积累进入食物链，对人体和其他生物具有极强的毒性，另一方面也浪费了大量的贵重金属银。
为了保护环境，减少浪费，特制定下述CODor废液回收处理方法。
具体操作为：（1）收集一升CODor废液加入0.5mol/LnaCL溶液20ml煮沸10min后放置4h。
然后真空过滤得到AgCl沉淀，同时保留滤夜。
用20ml1：20的稀硫酸和蒸馏水洗涤沉淀，以除去沉淀中微量的汞。
将经洗涤的AgCl沉淀置105℃下烘干后置于20ml浓氨水中生成可溶性的银一氨络离子，然后加入12cm长的金属铜丝，密闭放置48h后取出铜丝，（如铜丝以全部转化为铜氨络离子可再酌情加入金属铜丝）以蒸馏水洗涤至纯白色银粉后烘干备用。
待积存一定数量后将所制的银粉按每升硫酸加入3.04g银粉的量制成硫酸银和硫酸的混合溶液用做CODor的分析试剂。
（2）向去除银的滤液中加入FeS粉沫并搅拌均匀，（加入量为10g/l），使之与滤液中的硫酸反应生成硫化氢气体（要通风柜中操作）再与溶液中的汞—氯络合物反应生成黑色的HgS沉淀，反应时间为3h，3h后以真空过滤法收集沉淀物并保留滤液。
向收集的HgS里加入1：5盐酸并震荡5分钟后过滤以除去过量的FeS并以200ml蒸馏水洗涤以除去铁离子，然后加入1：1的盐酸并加热沸腾10min后，过滤、洗涤得到白色的氯化汞再加入1升蒸馏水，并加热使氯化汞溶解，过滤、冷却后得到氯化汞晶体，将该晶体溶于40℃的乙醇水（1：1）20ml中，加入6mol/lNaOH保持40℃4h至生成橙色（HgO）沉淀，取出沉淀物60℃干燥后加入1：5硫酸生成橙黄色二氧硫酸汞（Hg（HgO）2SO4）沉淀，将沉淀过滤干燥后备用。
COD废液中贵金属银的回收研究
１ 沉淀 法
根 据 难 溶 物 质 的溶 度 积 原理 ， 选 择 合 适 的沉 淀 剂 使
１ ． ２ ． ３ Ｃ ｕ ＋ Ｎ Ｈ ， ・ Ｈ ： Ｏ 性 的银 氨 络 离 子 ， 再加入铜丝 ， 常 温 放
沉淀物 的溶解度尽可能小 ， 即沉淀物的溶度 积常数 Ｋ ｓ ｐ 要小。首先将废液中的硫酸银转化为氯化银沉淀 ， 然后 将氯化银转化为银单质或硫酸银。根据氯化银生成方法 和银制备方法的不 同， 沉淀法 回收银有不 同的方法 。 １ ． １ 氯化银的生成方法 根据沉淀剂中氯离子来源的不
１ ６
安徽农学通 报 ， Ａ ｎ ｈ ｕ ｉ Ａ ｇ ｒ ｉ Ｓ ｃ ｉ ． Ｂ ｕ ｌ １ ． ２ ０ １ ４． ２ ０ （ ２ ４ ）
．
ＣＯＤ废液 中贵金属 银的回收研 究
程蓓蓓 韩心悦 赵松涛 王 国栋 叶劲松
（ １ 合肥学院生物与环境 工程系 ， 安徽合肥 ２ ３ ０ ０ ２ ２ ： ２ 安徽省环境污染防治与生态修复协同创新中心 ， 安徽合肥 ２ ３ ０ ０ ２ ２ ）
置， 使银单质析出 ， 过滤 ， 除去多余 的铜丝 ， 最后经洗 涤 、 烘 干得 银粉 。该 方法简单 ， 但纯度较 低 ， 易造成二 次
污染。
化 学 方 程 式 为 ： Ａ ｇ Ｃ Ｉ ＋ ２ Ｎ Ｈ ， ・ Ｈ ０一 Ａ ｇ （ Ｎ Ｈ ３ ） ： ＋
２ Ｈ２ ０＋ Ｃ１ ．
２ Ａ ｇ （ Ｎ Ｈ３ ） ２ ＋ Ｃ ｕ— ÷２ Ａ ｇ ＋ Ｃ ｕ （ ＮＨ ３ ）
１ ． ２ ． ４ Ｎ ａ Ｃ Ｏ ＋ 炭粉 高温还原 法 将 Ａ ｇ Ｃ Ｉ 沉淀与炭粉 、 Ｎ ａ Ｃ Ｏ 混匀 ， 置于马沸炉 １ ０ ０ ０ ％灼烧 ， 熔化后冷却 ， 用氯 化钠洗涤银块 ， 得单质 Ａ ｇ ； 高温还原法回收银 的回收率超 过９ ４ ％， 反应时间较短 ， 不产生有害气体 ， 但该法需要高 温， 废液中仍然还含有重金属【 ８ 】 。
CODcr测定废液中银的回收和循环利用
２ 银 的 回收 和循环 使 用 将新收集到 的 Ｃ Ｄ Ｏ 棕 红 色 废 液 自然 放 置
一
论 含 Ａ ． ０ 。 水 中银 的 回收 一般 采用 沉淀 ｇ０ ２ ８ｇ 废 法， 即在废 水 中加 入一 定量 的沉 淀试 剂 （ Ｎ ｚ ， 如 ａＳ
２ 江苏省贵金属深加工技术及其应用重点建设实验 室 ， ． 江苏 常州 ２ ３ ０ ） １０ １
摘 要 ： 出 了针 对 Ｃ Ｄ 提 Ｏ 测 定 过 程 所 产 生废 液 中银 的再 生 利 用 新 方 法 。 方 法 由氢 氧 化 该
钠沉淀一硝酸溶解一 电解一制备硫酸银等几个 步骤组成 ，不仅能够使废液中的银得到有效 回
基 金项 目ｉ 江苏省高校 自然科学重 大基础研究项 目（６ Ｊ ６ ０ ９ ０ＫＡ １１） 作者简介 ： 朱雯（９ ３一） 女 ， １７ ， 博士研究生 ， 讲师 ， 主要研究方向为环境工程 。
维普资讯
２０ ０７年 第 ３期
Ｃ Ｄ 测 定废 液 中银 的 回收 和循一 硝 酸溶解 一 电解一 制
备硫 酸银 的方 法 ， 理 Ｃ Ｄ 定过 程所 产 生废 处 Ｏ 。 测 液 ，不仅 能够使 废 液 中的银 得到有 效 回收 ， 且 而 可 以循 环使 用 于 Ｃ Ｄ Ｏ 测 定过程 。 方法 具有 操 该
硫 酸 银 只起 催 化 作 用 而 没有 被 消 耗 ，测定 后 的
段时间， 或加 双氧 水等 氧化 剂将 Ｃ Ｄ Ｏ 废液 氧
化 成淡 蓝 色溶液 ，过滤 ， 在搅 拌 下滴 加饱 和氢 氧
可溶 性氯 化物 等 ）使银 离 子分别 生成 Ａ ｚ、 ｇ１ ， ｇＳ Ａ Ｃ 等沉 淀 ， 固液 分离后 再进 行金 属 回收 Ｈ 。但 是 ， 】
含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液处理规程
含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液处理规程1 目的为了使化验室分析检验过程产生的有毒有害的废液达标排放，制定本规程。
2 适用范围本规程适用于化验室产生的含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液的处理，通过处理使这些废液达到GB8978《污水综合排放标准》的要求。
3 规程来源本规程根据《现代实验室安全与劳动保护手册》编制。
4 含铬废液的处理4.1 处理方法原理将含铬废液pH值调至3以下，加入亚硫酸氢钠，使其中的Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)，调节废液pH值在7.5～8.5之间，使Cr(Ⅲ)形成Cr(OH)3沉淀析出（如果废液中还含有汞、银等金属离子，用Ca(OH)2制成石灰乳，调节废液pH值在8～9之间，使Cr(Ⅲ)形成Cr(OH)3沉淀，再加入NaHS，使汞、银生成硫化物析出）。
(1)……（2）4.2 操作步骤4.2.1 于废液桶中加入浓硫酸，充分搅拌，调整溶液pH值在3以下（采用pH试纸或pH计测定）。
如果溶液已是酸性物质，不必调整pH值。
4.2.2 分次少量、边搅拌边加入固体亚硫酸氢钠，至溶液由黄色变为绿色为止。
4.2.3 如果溶液只含铬离子时，加入50 g/L的氢氧化钠溶液，调节溶液pH值7.5～8.5使Cr(Ⅲ)形成沉淀（注意：pH值过高沉淀会再溶解）。
废液放置一夜，将沉淀滤出（如果滤液为黄色时，要再次进行还原）、烘干并妥善保管。
滤液按《水和废水监测分析方法》（国家环保局编）检验总铬和六价铬，达到GB8978《污水综合排放标准》后直接排放下水道。
4.2.4 如果溶液中还含有汞、银等金属离子（如测定COD的废液），在用亚硫酸氢钠还原六价铬后加入制成石灰乳的氢氧化钙，充分搅拌使溶液的pH值为8～9，溶液澄清后加入适量硫氢化钠（以摩尔数表示的加入量相当于其中含有的可沉淀的金属离子的摩尔数），充分搅拌，保持溶液的pH值8～9废液放置一夜，将沉淀滤出、烘干并妥善保管。
含银废液中银的回收方法
含银废液中银的回收方法银是一种重要的贵金属，在许多工业和科技领域都有广泛应用。
因此，回收含银废液中的银是一种非常有价值的资源再利用方式。
本文将介绍几种常见的含银废液回收银的方法。
1.化学沉淀法化学沉淀法是一种常用的含银废液回收银的方法。
它基于银的无机盐溶液与沉淀剂反应，沉淀出银盐，并通过过滤或离心将沉淀分离出来。
该方法适用于含银废液中银浓度较高的情况。
步骤：1)将含银废液加热至适当温度，并加入一定量的沉淀剂（如氯化钠、氯化铝等）。
2)混合反应液，通常通过搅拌来促进反应。
3)保持反应一段时间后，将混合液静置或离心，使沉淀分离出来。
4)将沉淀进行漂洗和过滤，以去除杂质。
5)将沉淀进行高温煅烧，将沉淀转化为纯银。
2.电解法电解法是一种常见且高效的回收含银废液中银的方法。
它通过在电解槽中加入合适的电解液，使银离子在电流的作用下还原为金属银沉积在阴极上。
步骤：1)准备电解槽，将含银废液注入到电解槽中。
2)在电解槽中加入适量的电解液（如硝酸银溶液）。
3)将阴极和阳极分别连接到电源的负极和正极。
4)通过调节电流和电解时间，将银离子还原为银金属，沉积在阴极上。
5)当阴极上的银沉积达到一定厚度时，停止电流，并取下银沉积层。
3.离子交换法离子交换法是一种通过离子交换树脂选择性吸附和释放银离子的方法。
该方法适用于含银废液中银浓度较低的情况。
步骤：1)将含银废液通过离子交换树脂柱，使银离子被树脂吸附。
2)使用其中一种溶剂（如硝酸、盐酸等）洗脱离子交换树脂上的银离子。
3)将溶剂中的银离子进行沉淀或电解，得到纯银。
4.膜分离法膜分离法是一种通过半透膜选择性分离银离子的方法。
它的原理是根据银离子的电荷和尺寸来控制银离子的穿透性。
步骤：1)将含银废液通入膜分离装置。
2)将膜分离装置中设有半透膜，通过调整膜的性质和工艺条件，使银离子能够透过膜。
3)在半透膜的另一侧收集透过的银离子。
总结：回收含银废液中的银是一种经济和环保的资源再利用方式。
CODCr在线监测废液中银的回收
COD Cr在线监测废液中银的回收汤爱华1，黄现统2，曹洪涛1(1．枣庄三益环保检测有限公司，山东枣庄 277800；2．枣庄市环保局，山东枣庄 277800)[摘要]在线监测废液中含有大量的金属银，也含有对环境污染严重的汞及六价铬。
文章探讨了一种简单的实验室法回收金属银，在氨-pH9.182的标准缓冲溶液体系中，实现银的还原，得到高纯度的银粉。
对废液进行了还原、沉淀、中和、吸附一系列处理后，水质达到国家排放标准。
[关键词]COD；还原；回收[中图分类号]X [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)18-0100-01The Recycling of Silver in Wastewater COD Cr On-line Monitoring InstrumentTang Aihua1, Huang Xiantong2, Cao Hongtao1(1. Zaozhuang Sanyi Environmental Protection Testing Co., Ltd., Zaozhuang 277800；2. Zaozhuang Environmental Protection Agency, Zaozhuang 277800, China)Abstract: In the online monitoring waste liquid includes the massive metal silver, also contains mercury and hexavalent chromium serious environmental pollution. The paper discussed a simple laboratory method to recover metallic silver, in ammonia-pH 9.182 standard buffer solution system, restore silver to obtain high-purity silver. As to liquid waste, reduction, precipitation, neutralization and adsorption are used. Passing through a series of processing, the water quality achieves the national emission standard.Keywords: COD；reduction；recycling化学需氧量(COD)是评价水体污染程度的一项重要综合性指标。
从COD废液中回收银离子
Ａ ２Ｏ ＋ Ｎ Ｃ１Ｎ ２０＋ Ａ Ｃ ｇ Ｓ ４２ ａ ＝ ａＳ ４２ ｇ １４
用 回收 的银粉 制备硫 酸一 酸银催 化 剂溶液 的过 程 ：首先 ，在 ｌ０ 硫 ｌ℃士 ｌ ℃下 将 制得银 粉 烘干 后称 取 １ｇ ４ ，在通 风柜 内取２０ Ｌ ０ｍ 浓硫 酸放 入４ ０Ｌ ０ｍ 烧
则 说明银粉 沉淀中还 有氯化银 （ 化银沉 淀不溶 于稀硝酸 ） 氯 ，此时需按 上法再
加入适 量 的硫 酸和锌粒 ， 以使 反应完全 。一般 经２ 次反复操 作即可得 纯度 ～３
污 染 程 度 的一 项 重 要 指 标 。 在 对 废 水 ＣＤ 析 时 常 用 重 铬 酸 钾 法 ， 以 Ｏ分
３ ６３ ９１６ ９ ０ ５ ．４ ． ９ ． ４５ ． ２ ． ９ ． ６ ３ ９１３ ８９
用沉 淀 、置换 等方 法，从 ＣＤｒ Ｏｃ 测定 废 液中 回收到 Байду номын сангаас重 金属 银 ，既避 免 了经
济损 失，又 消除 了环境检 测分 析废液 对环 境 的二次污 染 。
１实 验
１１仪器 和药 品 ． 仪 器：烧 杯 、漏 斗 、滤纸 、瓷坩 埚、烘 箱 、马弗 炉 。 药 品：氯 化钠 、硫酸 、氨 水、硝 酸 （ 所用 药品均 为分 析纯） 、锌 粒 。
１ ２ 原理
５５ ． ２ １ ３ ９ １ ６ ３ ９ ． ９ ．
由 表 ｌ 果 可 知 本 法 银 回 收 率 可 达 ９ ．％ 回 收 的 银 平 均 纯 度 为 结 １３ ， ９ ．％ ９ １，说 明本 回收方法 可行 。 ２２ 以回收 的银 粉制 备硫酸 银 ，
在 强 酸 性 介质 中 Ｃ Ｄｒ 液 中的 可 溶 性 银 盐 与Ｎ Ｃ 发 生 复 分解 反 Ｏ ｃ废 ａＩ 应 ，生 成难 溶性 的Ａ Ｃ沉 淀下 来 ，过滤 后用 锌粒 将银 置 换 出来 。其化 学反 ｇ１
COD废液中提取金属银-10月.
物检化验部
COD废液中提取金属银
创新型课题
分析班
——课题攻关
物检化验部
小组简介
小组名称
IQ小组
2011年5月21日－ 2011年6月20日
本次课题
成立时间
COD废液中提取金属银
2013年7月01日 创新型
活动时间
课题类型
小组人数
活动频率
4人
1天/1次
小组组长
人均QC教育 8小时
小组口号
——课题攻关
物检化验部 第三步： Ag(NH3)2++S2Ag2S +2NH3
再向含有Ag(NH3)2+（银氨离子）的溶液中加入硫化钠溶液，使 Ag(NH3)2+（银氨离子）转变成Ag2S， Ag2S是一种黑色固体，沉淀在 溶液底部，倾倒出上层清液后，即可得到Ag2S固体。
——课题攻关
物检化验部 第四步： Ag2S+O2 2Ag+SO2
——课题攻关
物检化验部
二、设定目标
运用化学方法对COD废液进行处理，对其中的金 属银进行分离、提取、纯化、转换，最终得到金 属银。
——课题攻关
物检化验部
三、提出方案
1、金属银回收的化学反应原理的方程式如下： 第一步：Ag++ClAgCl Ag(NH3)2++Cl-+2H2O Ag2S +2NH3 2Ag+SO2
——课题攻关
物检化验部
四、ห้องสมุดไป่ตู้定对策
根据金属银的提取原理，我们制定了如下操作规程： 1、按照每15升COD废液中加入20克氯化钠的比例，用500ml的烧杯称取 20克工业盐，向烧杯中倒入300ml的COD废液进行溶解，可以在加热板上 微热，以促进溶解，并用玻璃棒搅拌。 2、把氯化钠溶液倒入COD废液中，并搅拌，生成白色AgCl沉淀，静置过 夜后倾出上清液。 3、 AgCl白色沉淀用除盐水多次洗涤至中性，倾出上清液。 4、洗涤后的AgCl白色沉淀直接加入浓氨水50ml，然后加入100ml除盐水 搅拌使白色沉淀完全溶解，放置2小时，此时溶液中有少许黑色沉淀， 这是由于Ag2O见光分解成Ag的缘故，放置时间越长则黑色沉淀越多。
COD 测定方法的改进及银的回收
COD 测定方法的改进及银的回收我国以及英美等国普遍采用COD 来衡量水体受污染的程度,这种COD 分析废液中含有大量的贵金属银盐及巨毒的汞盐,未经处理直接排放,既造成大量贵金属银的流失,又对水体造成严重污染。
目前回收银的方法可分为两大类:一是采用金属还原剂将从COD 废液中沉淀出来的氯化银还原为银[1 ] ,或直接在废液中将银还原出来,然后再将银与浓硫酸反应制备硫酸银[2 ] ,由于是在固相中反应,因而反应时间需数小时以上;另一类是采用电解还原法[3 ] ,缺点是需要较复杂的电解装置。
许多学者对COD 测定方法进行了改进[4 ] 。
本文采用氯化银与浓硫酸反应制备硫酸银,反应时间约需半小时,同时实验结果表明,以硫酸银作氯离子干扰掩蔽剂进行测定COD 也是可行的。
1 实验方法1. 1 硫酸银制备原理利用浓硫酸的高沸点及氯化氢挥发性的特点,加热使氯化银与浓硫酸反应制备硫酸氢银,氯化银中的氯离子以氯化氢形式挥发出来。
待硫酸氢银的浓硫酸溶液冷却后,倾入冷水中,硫酸银晶体析出。
反应方程式如下:AgCl + H2SO4 (浓) > AgHSO4 + HCl ↑112 氯化银的提取刚收集的COD 废液呈棕红色,直接加入氯化钠提取氯化银,这时沉淀出的氯化银对废液中含有的指示剂有较强的吸附作用,呈淡红色,很难洗涤成白色的氯化银。
应将新收集到的COD 废液自然放置一段时间,也可加双氧水或数滴重铬酸钾溶液等氧化剂将COD 废液氧化成淡兰色溶液,此时加过量的氯化钠制备的氯化银经洗涤(以BaCl2 检验洗涤液中不含SO2 -4 后) 可得白色氯化银沉淀,经玻咯沙芯漏斗过滤、干燥备用。
113 硫酸银的制备取20g 氯化银,40ml 浓硫酸于500ml 烧杯中,盖上表面皿,在通风橱中用电炉加热硫酸止沸,待氯化银固体完全溶解后,再继续加热1min ,然后停止加热,移去表面皿冷却至室温,之后将其倾入冷水中,硫酸银晶体析出,洗涤、过滤、烘干。
锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用
锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用作者：王宇平来源：《中国新技术新产品》2013年第07期摘要：锅炉水质监测中常采用莫尔法测定水中的Cl-含量，因而会产生含银废液。
如将此类废液直接排放，不仅会严重污染环境，还会造成经济浪费。
加强锅炉水质检测中含银废液的回收利用具有环保经济性。
本文探讨了锅炉水质检测中含银废液的银回收及再利用方法。
关键词：锅炉水质检测；含银废液；回收；再利用中图分类号：TK223.6 文献标识码：A水处理是确保锅炉系统安全、经济运行的关键，水处理不当可能会导致锅炉结垢、腐蚀或者汽水共腾等。
因此加强锅炉水质的日常检测工作非常必要。
锅炉水质检测常采用莫尔法测定水中的Cl-含量，检测后会产生含银废液，如果将其直接倾倒，不仅污染环境，还会造成重金属银流失，造成经济浪费。
根据工作实际，对锅炉水质化验中产生的含银废液进行了回收再利用研究。
1 锅炉水质检测含银废液成分分析相比于其他水质检测方法，Cl-测定后所产生的废液成分较为简单。
以莫尔法进行水样Cl-测定时，需在PH为6.6-10.5条件下进行，并以K2CrO4为指示剂，采用AgNO3标准溶液对Cl-进行滴定。
滴定过程中，Ag+与Cl-结合生成白色的AgCl沉淀，另有部分Ag+与CrO42-反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀。
可见，如果将废液直接倾倒，其中的金属银会以AgCl和Ag2CrO4的形式流失。
2 含银废液的处理及废液中银的回收在AgCl沉淀收集分离银以及Fe-H2SO4体系还原AgCl的过程是，会产生大量的上清液以及清洗液等废液，因为这些液体往往酸度过大，且含有着大量的铁等离子，所以绝对不能够任意的进行排放，需要先进行科学合理的收集在一起，然后展开系统的分解、过滤、压缩，使之成为固体的废弃物之后再做安排，以免产生不必要的污染或浪费。
其具体的废液处理方法很多，但十分常用的即是加入Nacl处理废液还原回收银，利用Nacl从测定CODcr后的废液之中进行沉淀回收银的方法十分简单，且回收率也十分的高，可达到95%之上，且在50度-70度的常温时，AgCl的沉淀颗粒很大，易于快速沉降及澄清，浸出效率也较好。
化学耗氧量废液处理与提银新方法
姜 志 立
（ 榆林市环境监测 总站
陕西榆林
７ １ ９ ０ ０ ０ ）
溶液， 立 即有 白色氯化银沉淀 生成 ， 继续搅拌直至食盐完全溶解 、 静置 ， 取上清液 少许加食盐检验是 否有氯化银沉淀生成 ， 如有 ， 继
续 在废 液 中加食盐粉 末直至无沉淀生成 、 静置 １ ｈ ， 倾 出上 清液 备
沉 淀 与金 属 铁 发 生 还原 反 应 ， 还 原 出金 属 银 。利用 磁 铁 吸 引铁 而 不 性 ， 减 少 了处 理 含 Ｈ 。 Ｓ ０ ４ 的Ｃ Ｏ Ｄ废 液所 需 Ｎ ａ Ｏ Ｈ 消耗 量 ， 产 生 的
吸引金属银 的特 胜， 可把铁质表面附着的还原银与铁快速分离。
废液为 Ｆ ｅ Ｓ Ｏ 等盐类 ， 对环境危 害小 。其原料易得 ， 操作简单 ， 收
应完全 的剩余铁屑 ， 用水 冲洗铁屑 与银泥 ， 使铁屑与银 泥完全分
离， 收集分离液 ， 使之 固液分离 。用 自来水洗涤 固体银 泥数次 ， 以 洗净硫酸铁等杂质 ， 沉淀银泥 ， 加热烧杯 以烘干水份 ， 同时防止银 泥流失 ， 最后烘 干银 泥 ， 得粉状具有金属光泽 的灰 色粗银粉产 品 ， 称量重量 ， 计算 回收率。
利用在碱性 条件下 ， 重 金 属 离 子 易 与 氢 氧 根 离 子 生 成 金 属 氧 率高 ， 提纯后 的块状 白银 易于保存 。但 提纯 过程要 注意化 学耗氧
操 作时防止溅 出废液触及人 体 ， 并 注 化物 沉淀 ， 而且该类 金属氧化 物溶度 积较小 的特性 ， 可在提银 后 量废液 的强 酸性和腐蚀性 ， 反应 生成 硫化氢 的Ｃ Ｏ Ｄ废液 中加入 Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶液 ， 中和 酸度 、 去除重金属离子 。废 意最终废液合理的处置 。反应过程 因铁屑含硫 ，
垃圾渗滤液中COD测定废液里银的回收及利用
垃圾渗滤液中COD测定废液里银的回收及利用
陈丽娜
【期刊名称】《环保科技》
【年(卷),期】2008(014)004
【摘要】对测定垃圾渗滤液中的COD(化学需氧量)废液组成进行了估算,选择了用NaC1沉淀、Na2CO3分解的方法回收废液中的银,回收率超过94%,回收的银可用于COD的分析,回收后的废液在碱性条件下,其上清液可以直接排放.
【总页数】2页(P47-48)
【作者】陈丽娜
【作者单位】西安建筑科技大学环境与市政工程学院,陕西,西安,710055
【正文语种】中文
【相关文献】
1.CODcr废液中硫酸银的回收利用 [J], 黄静平;林汉杰
2.利用BOD5废液回收CODcr废液中的银和汞 [J], 王在峰;李玉萍
3.回收及利用AgCl废液中的银 [J], 刘克坚
4.COD测定废液中Ag2SO4的回收循环利用研究 [J], 李文喜;张炜;李静
5.从含银废液中回收利用银盐 [J], 陈集;尹忠;饶小桐;王艾东
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COD_(cr)废液除铬收银循环使用
COD_(cr)废液除铬收银循环使用
胡思钧
【期刊名称】《环境保护》
【年(卷),期】1987()7
【摘要】在生产工厂污水排放中,COD<sub>cr</sub>（化学耗氧量）分析是经常测定的项目。
在完成此项分析后,含有贵金属银和有害铬离子的废酸一般直接排放,为防止污染,进行了本方法试验。
按图所示,将COD<sub>cr</sub>废液中银回收,再生成Ag<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>,并将有害的铬离子去除,达到循环使用目的。
【总页数】1页(P31-31)
【关键词】循环使用;铬离子;化学耗氧量;废液;污水排放;银回收;防止污染;金属银;方法试验;废酸
【作者】胡思钧
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】X
【相关文献】
1.浸酸／铬鞣废液循环利用的理论和实践--最大限度的减少废液Cl-、SO42-、Cr3＋ [J], 李建波（编译）;
2.COD_(cr)测定废液中银的回收和循环利用 [J], 朱雯;周全法;叶清
3.纳米TiO_2在COD_(Cr)废液回收银试验中的应用研究 [J], 姚垚;马贵;李厦;张茹佳;祝玲
4.COD_(Cr)测试废液的处理方法 [J], 韩芳;耿翠玉;乔瑞平;田媛;王春雨;卞玉倩
5.国内外COD_(Cr)分析废液处理方法的发展 [J], 姜美玉
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COD废液的处理及贵金属银回收再利用
魏立铭
（本钢不锈钢冷轧丹东有限责任公司，辽宁丹东 118000）
摘要：将CODcr检测后的废液收集起来，通过中和、沉淀、络合等措施，进行废液处理和有用物质回收，既减少了环境污染，又对贵金属银进行循环再利用，具有经济和环境双重效益。
关键词：CODcr、废液、回收银
The Disposal of COD Effluent and Recycling and Re use of Precious Metal Silver
WEI Li-ming
(Bendgang Stainless Steel Cold Rolling Mill Dandong Co.,Ltd Liaoning Dandong 118000)
Ahstract:Collect the effluent produced after CODcr detection and conduct the effluent disposal and recyclin g of useful materials through the measures including neutralization, sedimentation and complexation etc, by which not only the environmental pollution could be reduced but also the .recycling and reuse of precious metal silver could be achieved, which has both economic and environmental benefits.
Key words:CODcr ，Effluent ，Recycling silver
1引言
CODcr（化学需氧量）是综合评价水质污染程度的重要指标之一，我国已将重铬酸钾法作为测定CODcr的标准[1]。
该法是在分析的过程中向试样中加入一定量的浓H2SO4，在此强酸性介质中，以K2Cr207作氧化剂消化试样，为了促使废水中的还原物质快速氧化，在消解试样时要加入一定量的Ag2SO4作催化剂，该试验的主要干扰物为氯化物，为了去除氯离子干扰，加入一定量的HgS04，与氯离子结合生成可溶性的氯汞络合物。
根据计算，此法每测定一次，大约消耗浓
H2SO4（ρ=1.84g/mL）4mL，Ag2SO4 0.04g，HgSO4 0.1g。
因此，检测后的废液中存在着大量的H+、HgS04、Ag+等对环境污染的物质，有的化验室甚至未作处理，即将其排入下水道，有的仅简单对其中和后排入下水道。
这样，不仅对水体造成严重污染，而且可溶性银盐被摄入后，会出现呕吐、强烈胃痛。
出血性胃炎等症状，最终导致急性死亡。
同时，贵金属银还被流失掉。
本文对CODcr测定废液，通过中和[2]、沉淀、络合等措施，回收到贵重金属银，既避免了经济损失，又消除了环境检测分析废液对环境的二次污染。
2试验方法
2.1仪器：烧杯、玻璃棒、抽滤装置、坩埚、烘箱
2.2药品：饱和NaCl溶液、H2SO4、NaOH 2.3硫酸银的制备原理
利用浓H2SO4的高沸点及HCl挥发性的特点，加热使AgCl与浓硫酸反应制备AgHSO4，AgCl中的氯离子以HCl↑形式挥发出来，AgHSO4在浓硫酸介质加热情况下不稳定，分解析出H2和Ag2SO4。
反应方程式如下：
AgCl+H2SO4(浓)=加热AgHSO4+HCl↑
2AgHSO4= Ag2SO4+ H2↑
2.4 硫酸汞的提取
水质COD检测为每天一次，每次需要配制一个空白样，两个平行样，每次大约消耗H2SO4（ρ=1.84g/mL）4mL，Ag2SO4 0.04g，HgSO4
0.1g，所以每天需要消耗H2SO4（ρ=1.84g/mL）12mL，Ag2SO4 0.12g，HgSO4 0.3g。
平时将检测后的废液收集起来，单独存放于洁净的密闭废液桶中，避免阳光直射，达到300mL（20天收集的废液），用漏斗将废液进行过滤，以除去不溶的HgSO4，用去离子水冲洗至中性，放入烘箱中烘干，在分析天平上称量为约5.8g。
2.5酸液的中和及氯化银的提取
将上一步的滤液收集在干净的烧杯中，然后逐步加入过量的饱和NaCl溶液（约5g），不断搅拌使AgCl沉淀析出，静置一段时间使沉淀完全。
小心倾倒出上层清液，抽滤，将滤液加入NaOH中和,约消耗NaOH 360g反应方程式：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O
将滤渣用去离子水洗涤3次，然后用10% H2SO4溶液清洗AgCl沉淀3次，以除去沉淀吸附的铁、汞、铬等离子，使沉淀变白。
此时将沉淀用去离子水重复冲洗至中性，得到AgCl(约2.2g)粗品。
用搅拌棒沾取一点沉（AgCl），溶解在氨水中，如果溶液透明无色的话，说明清洗的比较干净，放入烘箱中烘干备用。
过滤及冲洗后的废液加NaOH中和后倒入下水道。
反应方程式：
Ag2SO4+2NaCl=Na2SO4+2AgCl↓
2.6硫酸银的制备
称取收集的AgCl(约2.2g)溶于盛有100mL 浓硫酸的烧杯中，盖上表面皿，在通风柜中用电炉加热至沸腾，待氯化银固体完全溶解后，再继续加热1min，然后停止加热，移去表面皿冷却至室温，用浓硫酸定容到500mL。
此溶液即为Ag2SO4 -H2SO4溶液，可以继续作为COD分析使用。
3实验结果
3.1反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响
表1为2g氯化银与4mL浓硫酸于盖表面皿的烧杯中不同温度下的反应情况。
由表1可见，氯化银与浓硫酸反应，只有在浓硫酸沸腾状态下（实测温度320℃），才能迅速反应。
表1 反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响结果
表2为本次分析所需试剂市售的规格及价格，并且显示出本次分析所消耗和回收的试剂的量。
由表2计算可知，本次分析所节省的成本为9.88元。
按此计算一年此项实验约节省成本180元。
表2 市售试剂的规格及价格
4结论
本研究通过对COD Cr 检测废液的处理，既避免了大量酸液及硫酸汞可能导致的水体污染，而且贵金属银可以重新循环用于COD检测。
虽然一年所节省的成本很少，但废液通过处理再排放，对环境造成的污染程度会大大的减少。
并且所有仪器设备，实验室均具备，不需另购，所用试剂的量也不大，可谓花小钱，又保护了环境，为后代做出贡献。
参考文献：
[1]国家环保局编.水和废水检测分析方法（第3版）[M].北京：中国环境出社.1989.354-356.
[2]环境影响评价技术方法[M].北京：中国环境科学出版社，2007.220-232。