碳骨架气相色谱法测定纺织助剂中短链氯化石蜡
短链氯化石蜡研究现状
短链氯化石蜡研究现状短链氯化石蜡是一种重要的化工原料，具有广泛的应用领域，在能源、化工、医药、食品工业等领域都有着重要的作用。
短链氯化石蜡的研究现状却并不十分明朗，尤其是在环境友好性和高效利用方面仍存在一定的挑战。
本文将就短链氯化石蜡的研究现状进行探讨，以期为相关领域的研究者提供参考和借鉴。
一、短链氯化石蜡的定义和分类短链氯化石蜡是指碳链长度较短的氯化石蜡，通常包括C10-C20范围内的化合物。
这些化合物具有较好的溶解性和可加工性，因而在化工生产中具有广泛的应用前景。
根据其结构和物化性质的不同，短链氯化石蜡可以分为直链状、支链状、环状等多种不同的类别，每种类别都有其独特的特性和应用价值。
二、短链氯化石蜡的生产工艺短链氯化石蜡的生产工艺主要包括氯化石蜡的合成和氯化反应两个步骤。
合成方法主要包括氢化裂解法、氧化裂解法、氢氧化法等多种不同的技术路线，每种方法都有其适用的场合和特点。
氯化反应则是将合成的氯化石蜡与氯气进行化学反应，从而得到所需的氯化石蜡产品。
目前，短链氯化石蜡的生产工艺已经相对成熟，能够满足市场需求，但在高效利用和环境友好性方面还存在一定的瓶颈和挑战。
三、短链氯化石蜡的应用领域短链氯化石蜡在能源、化工、医药、食品工业等领域都有着广泛的应用。
在能源领域，短链氯化石蜡主要作为燃料添加剂和润滑油的成分，能够提高燃料的燃烧效率和润滑性能，提高机械设备的使用寿命。
在化工领域，短链氯化石蜡主要用作润滑剂、防腐剂和表面处理剂，能够提高产品的性能和品质。
在医药和食品工业，短链氯化石蜡主要用作包装材料和添加剂，能够起到保护和保鲜的作用。
四、短链氯化石蜡的环境友好性研究短链氯化石蜡的环境友好性一直是研究者关注的焦点和难点。
由于其较好的溶解性和可加工性，短链氯化石蜡在大量使用的同时也会产生大量的废弃物和污染物，对环境造成潜在的危害。
研究如何提高短链氯化石蜡的降解性和循环利用率，减少其对环境的影响，是当前研究的重要方向。
纺织品中短链氯化石蜡含量的气相色谱_质谱测定_陈金泉
ｆｌｏｒｉｓｉｌ固相萃取小柱进行净化，并用１０ｍＬ正己烷和 丙酮混合溶剂（体积比：３／１）为洗脱溶剂。 ２．３ 气相色谱－质谱条件的选择
选用ＤＢ－５ＭＳ毛细管柱（３０ｍ×２５０μｍ×０．２５μｍ） 石英毛 细管柱，采用色谱柱程序升温，利用毛细管不分流进 样及溶剂效应技术。利用气相色谱／质谱灵敏度高、选 择性好和抗干扰等特点，选择离子方式进行测定。在 实验过程中，首先通过全扫描方式做出总离子流图 （ＴＩＣ），然后根据其质谱图中的碎片离子，选择丰度相 对较高、分子质量相对较大的碎片离子，针对测试样 品进行选择离子试验。
陈金泉：纺织品中短链氯化石蜡含量的气相色谱－质谱测定
纺织品中短链氯化石蜡含量的气相色谱－质谱测定
陈金泉
（福建省纤维检验局， 福建 福州 ３５００２６）
摘 要：文章采用正己烷提取，弗罗里硅土小柱净化，正己烷／丙酮的混合溶剂（体积比：３／１）洗脱，利用 ＧＣ／ＭＳ对纺织品中短链氯化石蜡（ＳＣＣＰ）的含量进行测定。对样品进行２０．０ｍｇ／ｋｇ和４０．０ｍｇ／ｋｇ浓度下的回收率实 验，各浓度平行试验５次，平均值分别为８３．５１％和９８．６％，相对标准偏差为１．８１％～２．２６％，测定低限为５．０ｍｇ／ｋｇ。 关键词：短链氯化石蜡，纺织品，固相萃取，气相色谱质谱联用 ｄｏｉ： １０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００７－５５０Ｘ．２０１０．１２．００３ 中图分类号：Ｏ６５７．６３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００７－５５０Ｘ（２０１０）１２－００３０－０３
提取：准确秤取１．０ｇ±１０ｍｇ的试样，加入３０ｍＬ的 正己烷提取溶剂，超声波萃取２０ｍｉｎ，萃取结束后旋转 蒸发至近干，再用缓慢的Ｎ２吹干，用色谱级的正己烷 定容至１ｍＬ，用于下一步的净化。
净化：固相萃取小柱使用前先用５ｍＬ的正己烷活 化；溶剂快低于萃取柱上层时加入１ｍＬ样品溶液，待溶 液快低于萃取柱上层表面时，关闭阀门，静置５ｍｉｎ； 用１０ｍＬ的正己烷和丙酮混合溶剂（体积比为３／１）分 ２次进行洗脱，收集洗脱液于梨形瓶中，用旋转蒸发至 近 干 ， 再 用 Ｎ２缓 慢 吹 干 ， 用 １ｍＬ的 正 己 烷 定 容 ， 用 ０．２２μｍ滤膜过滤后上ＧＣ－ＭＳＤ测试。 １．３ ＧＣ／ＭＳＤ分析条件
短链氯化石蜡检测标准
短链氯化石蜡检测标准一、SCCPs的特性。
短链氯化石蜡是一类具有高度稳定性和持久性的有机化合物，主要应用于润滑剂、密封胶、防腐剂等产品中。
由于其分子结构中含有氯原子，因此具有较高的毒性和生物蓄积性，对生态环境和人体健康造成潜在威胁。
二、SCCPs的来源。
SCCPs的主要来源包括工业生产、废弃物处理、产品使用和废弃物燃烧等环节。
在工业生产过程中，SCCPs可能会被释放到大气、水体和土壤中，对环境造成污染。
而在产品使用和废弃物处理过程中，SCCPs可能会释放到周围环境中，对生态系统和人体健康构成潜在威胁。
三、SCCPs的检测方法。
目前，常见的SCCPs检测方法包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）和高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等。
这些方法具有高灵敏度、高准确性和高可靠性，能够有效地检测和分析样品中的SCCPs含量。
四、SCCPs的检测标准。
针对SCCPs的检测标准，国际上已经建立了一系列的法规和标准，如欧盟REACH法规、瑞典化学品管理局KEMI标准和美国环保局EPA标准等。
这些标准主要包括对SCCPs的限量要求、检测方法和风险评估等内容，旨在保护人体健康和环境安全。
五、SCCPs的风险评估。
针对SCCPs的潜在风险，国际上已经开展了大量的研究和评估工作。
这些研究表明，SCCPs可能对水生生物、陆生生物和人体健康造成潜在威胁，因此有必要对SCCPs进行严格的监测和管控。
六、结论。
综上所述，短链氯化石蜡作为一类常见的有机污染物，对人体健康和环境造成潜在威胁。
因此，建立科学合理的SCCPs检测标准，对于保护环境和人体健康具有重要意义。
希望相关行业能够加强对SCCPs的监测和管理，共同维护生态环境和人类健康。
SCCPs 短链氯化石蜡 检测
SCCPs 短链氯化石蜡检测
2000年11月欧盟委员会颁布法规，限制短链氯化石蜡在欧盟成员国的使用。
主要根据石蜡中含氯的量来划分。
其中短链氯化石蜡含氯最少，用量也最多、用途做广泛！
短链氯化石蜡在电缆中的使用最为广泛，也常用于制造水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。
65～70%主要用作阻燃剂，与三氧化二锑混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等中。
另外短链氯化石蜡也用作纺织品、橡胶和塑胶的阻燃剂，皮革处理剂，油漆和其他涂料的塑化剂，以及金属加工油添加剂。
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新例只限制金属加工油及皮革处理产品的短链氯化石蜡成份，要点包括：
•短链氯化石蜡含量超过1%的金属加工油及皮革加脂物料，不得在市场销售
•2003年1月1日前，凡使用短链氯化石蜡均须经欧洲委员会评估其对健康与环境构成的风险。
该指引在欧盟官方刊物刊载后将随即生效，成员国须于指引生效后18个月内采用。
欧委会将继续研究短链氯化石蜡在其他方面可能构成的风险，港商宜密切留意欧盟未来会否实施更多限制。
短链氯化石蜡
英文名字：alkanes, c10-13, chloro (short chain chlorinated paraffins)
分子式：c10-13
按含氯量可分为：42%、48%、50-52%、65-70%四种。
前三者淡黄色粘稠液体，后者为黄色粘稠液体。
42%、48%、50～52%三种可代替部分主要增塑剂，不仅降低成本，而且使制品具有阻燃性，相容性也好。
短链氯化石蜡分析方法_马玲玲
海 水 底 泥 中 的 浓 度 210 — 的 < 20 —2 100ng / L 不 等， ， 而加拿大污水中 SCCPs 的浓度更是可
［ 4］ 高达4 480ng / L 。 除了环境介质， 生物体内也可检
2. 1. 2
固体样品
在加拿大密歇根湖鱼体内其浓 测到 SCCPs 的踪迹， 度为 4. 6 —34ng / g
［ 7］
固体如土壤 、 底泥和生物样 相对于水介质来讲， 样品经过风干或冷冻干燥 品的前处理要复杂 得 多， 后， 一般采用索 氏 提 取 法 富 集 其 中 的 氯 化 石 蜡 。 提 二 氯 甲 烷 或 两 者 的 混 合 溶 剂 （ 1 ∶ 1， 取液为正己烷 、 V / V ） ［21 — 23 ］；极性混 合 溶 剂 如 正 己 烷 / 丙 酮 （ 1 ∶ 1 ， V/ V ） 也被用于生物 、 底泥 及 室 内 灰 尘 等 样 品 中 氯 化 石 蜡的提取
； 其 辛 醇 -空 气 分 配 系 数
（ lg K OA ） 为 8. 2 —9. 8 ， 具有在陆地动物包括人类体 。 SCCPs 因具有持久性有机污 染物（ POPs ） 特性而引起高度关注， 已 被《关 于 POPs 的斯德哥尔摩公 约 》 列 为 备 选 “新 POPs ” 之 一。 国 际社会对 SCCPs 的控 制 已 经 有 十 多 年 的 历 史， 美国 环保总署 、 加拿大 环 保 局 和 欧 盟 等 陆 续 制 定 了 法 令 控制或限制 SCCPs 的 生 产 、 使 用、 排 放 。 近 日， 欧洲 化学品管理署（ ECHA ） 公布了首批需 ECHA 授权才 SCCPs 榜上有名 。 能使用的 7 种物质名单， SCCPs 被广泛用作金属加工润滑剂 、 增塑剂 、 涂 料、 皮革加脂剂以 及 阻 燃 剂， 还 曾 被 用 作 PCBs 的 替 代品
氯化石蜡产品中短链和中链同系物的指纹分布
氯化石蜡(Chlorinated paraffins, CPs)是正构烷 烃与氯气发生取代反应生成的一组混合物,分子通 式为 CxH2x+2-yCly.根据碳链长度不同,CPs 可分为:短 链 氯 化 石 蜡 (SCCPs,C10~C13) 、 中 链 氯 化 石 蜡 (MCCPs,C14~C17) 和 长 链 氯 化 石 蜡 (LCCPs, C18~ C30)[1]. 由 于 氯 原 子 在 碳 链 上 取 代 位 置 和 数 目 的 不 同,CPs 的同系物和同分异构体数量超过 10000 种[2], 由此可见 CPs 产品组成的复杂性.我国生产的 CPs 产品的氯含量通常介于 30%~70%之间(以质量计), 并以氯含量区分产品类型,我国常见的 CPs 产品有 CP-42、CP-52 和 CP-70,分别代表氯含量为 42%、 52%和 70%的产品.由于 CPs 具有低挥发性、电绝缘 性和阻燃性,其被广泛应用于金属加工液的添加剂、
CP-52 型和 CP-70 型,MCCPs 同系物呈现 4 种分布特征,分别是 CP-42 型和三类 CP-52 型,CP-70 产品中 MCCPs 同系物未呈现出一致的分布规律.CPs
生产原料石蜡中烷烃的成分组成和 CPs 生产工艺的不同,是造成产品同系物分布模式不一致的原因.通过统计学分析,得到 CPs 产品中 SCCPs 和 MCCPs
同系物的指纹分布,这是开展环境中 CPs 的源解析、迁移转化、归趋和毒性风险评价等研究的有利工具.
关键词：氯化石蜡产品；短链氯化石蜡；识码：A
文章编号：1000-6923(2019)03-1208-09
Fingerprint patterns of SCCP and MCCP homologues in chlorinated paraffin products. ZHANG Yu1, XU Peng-jun2,3*, ZHAO Hu2, GAO Yuan3, YANG Wen-long2, ZHANG Li-fei2, LIU Ai-min2, HUANG Ye-ru2, LI Xiao-xiu1** (1.College of Resource Environment and Tourism, Capital Normal University, Beijing 100048, China；2.National Research Center for Environmental Analysis and Measurement, Beijing 100029, China；3.Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian 116023, China). China Environmental Science, 2019,39(3)：1208~1216 Abstract ： Twenty-two CP products with three chlorine contents (CP-42, CP-52, and CP-70) were determined using gas chromatography coupled with electron capture negative ionization mass spectrometry (GC-ECNI-MS), and the distribution patterns of short chain chlorinated paraffin (SCCP) and medium chain chlorinated paraffin (MCCP) homologues were explored. Five classes of distribution patterns, namely, CP-42 type, three CP-52 types, and CP-70 type were found for SCCP homologues. And four classes of distribution patterns, namely, CP-42 type and three CP-52 types were found for MCCP homologues. MCCP homologues in CP-70 products did not show consistent pattern. The reason for distinct homologue patterns in CP products could be attributed to different composition of alkane in paraffin (raw material) and production process. The fingerprint patterns of SCCP and MCCP homologues in CP products were characterized via statistical analysis, which can be useful tools for studies of source identification, migration and transformation, fate, toxicity risk assessment of CPs in the environment. Key words：chlorinated paraffin product；short chain chlorinated paraffin；medium chain chlorinated paraffin；homologue fingerprint pattern
鞋类 化学试验方法 短链氯化石蜡的测定-最新国标
鞋类化学试验方法短链氯化石蜡的测定警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。
本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围本文件描述了采用气相色谱-负化学电离源质谱法测定鞋类和鞋类部件中短链氯化石蜡（SCCPs）含量的定性和定量方法。
本文件适用于各种类型的鞋用材料中SCCPs含量的测定。
2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T XXXXX鞋类化学试验样品制备通则3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理规定条件下，将样品用甲苯进行超声萃取，萃取液经氮气吹干后，重新溶解于正己烷中，然后用浓硫酸纯化，采用气相色谱负离子化学电离质谱法（GC-NCI-MS）进行定性和定量分析测定。
5试剂和材料5.1甲苯化学文摘号（CAS号）：108-88-3，分析纯。
5.2正己烷CAS号：110-54-3，色谱纯。
5.3浓硫酸98%，ρ=1.84g/mL（20℃），CAS号：7664-93-9，分析纯。
12ε-1,2,3,4,5,6-六氯环己烷（CAS号：6108-10-7）或γ-1,2,3,4,5,6-六氯环己烷（林丹，CAS号：58-89-9）。
5.5标准溶 5.4内标物液5.5.1SCCPs，氯含量为51.5%，CAS 号：85535-84-8，工业级，正己烷中ρ=100µg/mL。
5.5.2SCCPs，氯含量为55.5%，CAS 号：85535-84-8，工业级，正己烷中ρ=100µg/mL。
5.5.3SCCPs，氯含量为63.0%，CAS 号：85535-84-8，工业级，正己烷中ρ=100µg/mL。
5.5.4内标溶液，内标物（5.4）的正己烷溶液，ρ=100µg/mL。
碳骨架气质联用法测定纺织品中短链氯化石蜡
碳骨架气质联用法测定纺织品中短链氯化石蜡戴宏翔1沈群1匡伟伟2"1杭州市质量技术监督检测院，杭州310019$.杭州市余杭区质量计量监测中心，杭州311100)摘要：针对组成复杂的短链氯化石蜡(SCCPs),目前尚未有完善测定纺织品中SCCPs的方法，本实验把从样品中提取的SCCPs经钯催化脱氯氢化反应，采用GC-MS检测生成的C10〜C13直链烷烃，外标法定量，通过优化氢气流速和进样口温度，建立了碳骨架GC-MS测定纺织品中SCCPs的方法。
该方法加标回收率在84.5%〜106.65%，精密度(RSD)为3.65〜7.64%，检出限(LOD)为2.5mg/kg#可用于纺织品中SCCPs的定性定量分析。
关键词：短链氯化石蜡钯催化气质联用法碳骨架DOI：10.3969/j.issn.1001—232x.2021.02.004Determination of short-chain chlorinated paraffins in textiles by carbon skeleton-GC/MS.Dai Hongx-i a ng1#Shen Qun'#Ku a ng Weiwei2(1.Ha ngzhou Institute of Test a nd Ca libra tion for Qu a lily a nd Technology Supervision#Hangzhou310019#China；2.Hangzhou Yuhang District Quality Measurement MonitoringCenter#H)ngzhou311100#Chin))Abstract：The SCCPs eJtracted from samples were dechlorinated and hydrogenated with pa l adium as catalyzer.The generated straight-chain paraffins of C w—C：3were detected by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)and quantified by external standard method.The flow rate of hydrogen and the temperatureofinjectionportwereoptimized.Therecoveriesofthis methodforSCCPsinteJtilesamples varied from84.5%to106.65%#the precisions(RSD)ranged from3.65%to7.64%#and the limit of de-tection(LOD)was2.5mg/kg.This method is suitable for qualitative and quantitative analysis of SCCPs in textiles.Key words：Short-chain chlorinated para f ins(SCCPs)$Pa l adium catalyze$Gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)$Carbonskeleton1引言短链氯化石蜡(SCCPs)是由10〜13个碳原子长度的直链烷烃经氯化而成的复杂混合物，广泛用于金属加工润滑剂、表面处理剂、油漆、皮革增塑剂、防霉剂、纺织粘合剂、阻燃剂等［13］。
消费品中重点化学物质检测方法 第1部分：短链氯化石蜡-最新国标
消费品中重点化学物质检测方法第1部分：短链氯化石蜡1 范围本文件规定了消费品中短链氯化石蜡测定的气相色谱-负化学电离源质谱法。
本文件适用于含以下材料消费品（除电子电气产品、玩具、纺织品外）中氯原子数大于等于5的短链氯化石蜡的测定：⎯塑料，如聚氯乙烯、聚氨酯等；⎯涂层材料；⎯油墨、涂料、粘合剂。
消费品中其他材质产品经过验证后可参照本标准进行测定。
2 规范性引用文件本文件没有规范性引用文件3 术语和定义下述术语和定义适用于本文件。
3.1短链氯化石蜡Short Chain Chlorinated Paraffins，SCCPs碳原子数在10～13的氯代烷烃类混合物，化学通式为C m H2m+2-n Cl n（m=10~13），CAS号为：85535-84-8。
4 原理样品制备后采用正己烷在室温条件下超声提取，提取液经浓硫酸净化后，采用气相色谱-负化学电离源质谱仪进行测定，内标法定量。
5 试剂或材料5.1正己烷：色谱纯。
5.2标准物质：氯含量分别为51.5%，55.5%和63%的短链氯化石蜡标准物质，浓度均为100 mg/L。
5.3内标标准物质：ε-六六六（CAS No.6108-10-7），1,1,1,3,10,11-六氯十二烷（CAS No. 601523-28-8），或其他合适的内标物质。
5.4内标工作溶液：准确称取或移取适量的内标标准物质（5.3）于容量瓶中，用正己烷稀释得到浓度为100 mg/L的内标工作溶液。
5.5浓硫酸：质量分数为98%。
6 仪器设备6.1气相色谱-质谱联用仪，配电子捕获负化学电离源；6.2电子分析天平，精确到0.0001 g。
6.3超声波提取器；6.4粉碎设备：粉碎机、剪刀或其他合适的粉碎设备。
6.5离心机：转速不低于6000 r/min；6.6具塞玻璃瓶；6.7具塞比色管；6.8滤膜：有机相，0.22 μm。
7 分析步骤7.1 试样制备对于固体样品，在室温下用粉碎设备（6.4）将试样粉碎至颗粒尺寸小于2 mm×2 mm×2 mm后再称量。
纺织品中短链氯化石蜡的前处理方法研究
纺织品中短链氯化石蜡的前处理方法研究作者：陈金泉杨瑜榕来源：《中国纤检》2012年第08期摘要：本文通过固相萃取优化纺织品中短链氯化石蜡提取和净化前处理技术的研究，建立合适的样品提取、净化、浓缩技术对纺织品中短链氯化石蜡(SCCP)前处理方法，确保色谱质谱分析测定时无样品基质的干扰，从而为测定结果的准确稳定提供了保证。
关键词：短链氯化石蜡；固相萃取；前处理技术；气相色谱-质谱联用仪1 引言短链氯化石蜡广泛应用于纺织品和包装材料的表面处理剂，粘接材料和涂料的改良剂等，具有耐久性、生物累积性和毒性；长期接触可能会导致癌症[1]。
纺织品中短链氯化石蜡研究方面的相关文献比较少，本文通过使用固相萃取[2]前处理技术来优化纺织品中短链氯化石蜡的提取和净化，从而建立一套适用于纺织品中短链氯化石蜡的前处理方法。
固相萃取具有分离效率高、使用方便、快速、重复性好、节省经费、安全、预处理时间短等优点，而且可选择不同类型的吸附剂和有机溶剂用于处理各种不同类别的有机污染物，在有机污染物的分离、提取、净化和浓缩方面得到了广泛应用，在国外已逐渐取代了传统的液液萃取而成为样品前处理的可靠而有效的方法。
2 试验部分2.1 仪器和试剂试剂：甲醇、正己烷、二氯甲烷、丙酮均为色谱纯；短链氯化石蜡标准储备液（溶剂为环己烷）。
仪器：Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪；KQ-500E超声波清洗仪；氮吹仪；旋转蒸发器；florisil、C18和Silica固相萃取小柱。
2.2 样品处理提取：准确称取（1.0±0.01）g的试样，加入30 mL的正己烷提取溶剂，超声波萃取20 min，萃取结束后旋转蒸发至近干，再用缓慢的N2吹干，用色谱级的正己烷定容至1 mL，用于下一步的净化。
净化：固相萃取小柱使用前先用5mL的正己烷活化；溶剂快低于萃取柱上层时加入1 mL 样品溶液，待溶液快低于萃取柱上层表面时，关闭阀门，静置5 min；用10 mL的正己烷和丙酮混合溶剂（体积比为3:1）分两次进行洗脱，收集洗脱液于梨形瓶中，旋转蒸发至近干，再用N2缓慢吹干，用1 mL的正己烷定容，用0.22μm滤膜过滤后上GC-MSD测试。
氯化石蜡的检测方法
检测方法
③电子捕获负离子源质谱 电子轰击单级/ 多级质谱定量氯化石蜡，虽然不依赖于样
品含氯量以及碳链的长度，但是其最大缺陷是只能提供氯 化石蜡的总量信息，不能分辨短、中、长链各同系物及异 构体的组成特征。目前，HRGC 与电子捕获负离子源 ( ECNI ) 低分辨( ～ 1 000) ( LRMS ) 或高分辨( ～ 12 000) 质谱(HRMS) 联用是环境样品中氯化石蜡定量分析的常用 工具。HRMS 极大提高了仪器的选择性和灵敏度，排除了 其他有机氯污染物以及具有相同质量数离子碎片的干扰， 但是由于设备昂贵，一般实验室的拥有量较少，还不适合 作为常规分析工具。比较LRMS 和HRMS 的线性范围及检 测限发现，LRMS 的灵敏度虽然逊色，但是只要结合足够 的净化步骤，也可以取得与HRMS 相似的结果。
姓名：夏在刚 班级：精化09——01
简介
氯化石蜡，也被称为氯化烷烃（成分）,氯原子可 能的位置、碳原子的不同手性以及不同的氯化程度使 得氯化石蜡成为多种同系物、同分异构体、对映异构 体一系列组成特别复杂的工业混合产物，其化合物个 数达到上万种，分析中的众多技术难题是制约研究人 员把其列为常规研究对象的主要原因，正因为如此定 量分析这些化合物的要求很高。然而，分析技术已在 最近几年有了相当大的改进。它包括实际问题的分析， 介绍了不同的提取和清理技术，并比较了不同的检测 方法，重点对质谱，以及量化程序，并且还讨论不同 的技术的优点和局限性。
检测方法
3其他方法 ①亚稳态原子轰击高分辨质谱 亚稳态原子轰击高分辨质谱(MAB-HRMS) 能同时对
低氯和高氯代的氯化石蜡进行定量分析，对河水溶解 相和颗粒相中氯化石蜡的分析表明，低氯代SCCPs 在 水环境中占总量的10%—46% ，其环境影响不可忽视。 此技术不受含氯量的影响，但其设备昂贵，也不适合 作为常规的分析技术。 ②碳链骨架色谱方法 此方法容易得到环境中氯化石蜡的碳链结构，但是却 失掉了研究氯化石蜡毒性时需要的氯化信息。
纺织品中中链氯化石蜡和短链氯化石蜡的检测
图1 气相色谱用衬管催化剂材料填充示意图
1.5 试验中方法参数 1.5.1 样品前处理方法
试样剪碎至5mm×5mm，混匀后，准确称取1.0 g样 品（精确至0.001g）放入锥形瓶（25mL）中，而后向锥形 瓶中加入正己烷溶液（20mL）并超声提取（30min）。将 提取液过滤，残渣再用10mL正己烷超声提取15min，合并 滤液，收集于梨形瓶中，旋蒸至近干，加入1.0mL正己烷 定容，用0.22μm有机滤膜过滤，采用GC-ECNI-MS进行 定性分析，采用GC-FID进行定量分析。 1.5.2 GC-ECNI-MS分析条件
甲醇、正己烷等试剂为色谱纯，环戊烷、氨水、乙 酸、碳酸钙、氯化钯均为分析纯。短链氯化石蜡SCCPs （CAS：85535-84-8）标准品（含氯量为 55.5%，浓度为 100 mg/L）、中链氯化石蜡MCCPs（CAS：85535-85-9） 标准品（含氯量为52.0%，浓度为100 mg/L）与C10~C17直 链烷烃标准品（99.5%）均购自德国Dr.Ehrenstorfer 公司。 1.3 工作溶液的准备
色谱柱：DB-5HT (30m×0.25mm×0.25μm)；进样 口温度：280℃；传输线温度：280℃；载气：高纯氦气 （≥99.999%）；流速：1.0mL/min；进样量：1μL；进样 方式：不分流进样。
电离方式：ECNI；离子源温度：220℃。反应气为甲 烷（流量1.8 mL/min）。
柱温：初始温度50℃，保持2 min；以30℃/min的速 率升到300℃，保持3 min。
SCCPs和MCCPs工作溶液的配制过程如下：用正己烷 将MCCPs（100 mg/L）和SCCPs标样（100 mg/L）逐级稀 释成不同浓度的系列标准工作溶液。 1.4 催化剂的制备以及衬管的填充 1.4.1 催化剂的制备
气相色谱-附加氯的化学电离与低分辨质谱法联用测定短链氯化石蜡含量
气相色谱-附加氯的化学电离与低分辨质谱法联用测定短链氯化石蜡含量袁从慧;阮毅;谈金辉;方正;叶典贤【摘要】以己烷-二氯甲烷混合溶剂上气体经石英毛细管柱直接导入离子源为反应气,建立了气相色谱-附加氯的化学电离-低分辨质谱法检测短链氯化石蜡.加标回收率在84.9％～95.4％之间,测定值的相对标准偏差在15％～18％之间.本法应用于实际样品测试,并和碳骨架法进行了对比.结果表明:对于中链(MCCP)与短链的氯化石蜡(SCCP)质量比(mMCCP/mSCCP)比值较低样品,相对误差在3.67％～7.69％之间;对于mMCCP/mSCCP比值较高样品,相对误差为77.9％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)009【总页数】5页(P1217-1221)【关键词】气相色谱-质谱法;己烷-二氯甲烷混合溶剂;附加氯化学电离法;短链氯化石蜡【作者】袁从慧;阮毅;谈金辉;方正;叶典贤【作者单位】浙江省检验检疫科学技术研究院,杭州311215;浙江立德产品技术有限公司,杭州311215;浙江省检验检疫科学技术研究院,杭州311215;浙江省检验检疫科学技术研究院,杭州311215;浙江立德产品技术有限公司,杭州311215;浙江立德产品技术有限公司,杭州311215【正文语种】中文【中图分类】O657.63工业氯化石蜡(CPs)的通用分子式为CnH(2n+2-m)Clm,按其碳链长度不同,分为短链(C10-C13,SCCP)、中链(C14-C17,MCCP)和长链(C18-C30,LCCP)。
氯原子可能的位置、碳原子的不同手性以及不同的氯化程度使得CPs成为多种同系物、同分异构体、对映异构体系列组成特别复杂的工业混合产物,其化合物数量可达数千种,分析中的众多技术难题是制约SCCP准确定量的主要原因[1-2]。
液相色谱-大气压化学电离-质谱法(LC-APCI/MS)因液相色谱分离能力弱,应用文献较少[3-4]。
碳骨架气相色谱法测定塑胶跑道中氯化石蜡的研究
第１２期 收稿日期：２０２０－０４－１８基金项目：广东省市场监督管理局科技项目（２０１８ＣＺ０８）作者简介：陈 志（１９８２—），湖南郴州人，硕士研究生，高级工程师，研究方向：建筑材料理化检测和标准研究。
碳骨架气相色谱法测定塑胶跑道中氯化石蜡的研究陈 志，叶元坚，刘 鑫，邓丽欢，刘海燕（广州质量监督检测研究院，广东广州 ５１１４４７）摘要：塑胶运动场作为体育场地的一项重要基础建设，氯化石蜡作为辅剂普遍应用于塑胶跑道，ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ均具有持久性有机污染物特征，ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ在钯催化剂作用下发生脱氢反应被还原成相应的烷烃，采用内标法定量塑胶跑道中ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ的总量。
结果表明该方法操作简单，检测成本低、适合于塑胶跑道中氯化石蜡的日常检测。
关键词：塑胶跑道；氯化石蜡；萃取；碳骨架；催化；气相色谱仪中图分类号：Ｏ６５７．７＋１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１２－００１７－０２ 氯化石蜡是一类结构复杂的混合物，短链氯化石蜡ＳＣＣＰｓ作为重要的工业产品，其在生产、使用及最终处理过程中被广泛释放到环境中，中链氯化石蜡ＭＣＣＰｓ也是一种重要的氯化石蜡产品，随着ＳＣＣＰｓ的在塑料跑道中限量使用，ＭＣＣＰｓ的使用量在逐年上升，且有研究表明ＭＣＣＰｓ碳链较长更难以生物降解，表现出比ＳＣＣＰｓ更明显的生物累积性［１］，与ＳＣＣＰｓ的物理化学性质与毒理学性质相似。
ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ均具有持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）特征［２］，从多种途径对人体健康产生危害。
目前，有关塑胶跑道氯化石蜡含量的检测方法，主要是短链氯化石蜡的检测方法，主要采用配备不同质谱检测器的气相色谱仪进行测定［３］，该方法短链氯化石蜡分离较难，色谱峰是一个五指峰形状，质谱法具有较高灵敏度，但不同链长的氯化石蜡在色谱检测时响应信号会相互干扰，定量误差较大。
而对塑胶跑道产品中氯化石蜡的检测研究以短链氯化石蜡（ＳＣＣＰｓ）为主［４］，由于ＳＣＣＰｓ组分复杂，氯化程度不一且分离较难，色谱峰只呈现一个五指峰形状，容易出现假阳性结果，测定结果偏差较大。
LCCPs检测
短链氯化石蜡（SCCP），中链氯化石蜡（MCCPs）长链氯化石蜡(LCCPs)检测
主要用途
1.长链氯化石蜡(LCCPs)，用于帐篷、防水布、雨帽、雨鞋、黏合剂、涂料、金属冷加工润滑剂、冷却液、石油添加剂、水果防护乳剂、木材纸张浸渍提高阻燃性，增强丁腈橡胶与氯丁橡胶间硫化后的粘接强度。
主要用作PVC树脂的增塑剂、润滑油类的抗凝剂,广泛用于环保型电缆料、地板、压延板材、鞋等制品和橡胶制品。
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不仅欧盟，美国也在加紧限制使用短链氯化石蜡的步伐。
2009年12月30日，美国环保署发布了首个针对四类化学物质的化学品行动计划，提出要对这些化学物质引起的健康和环境问题予以处理，而短链氯化石蜡就名列其中。
同时，环保署还打算根据美国《有毒物质管制法》采取行动，禁止或限制短链氯化石蜡的生产、进口、加工、分销、出口及使用。
2. 短链氯化石蜡（SCCP），广泛使用在电缆中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。
百分之七十主要用作阻燃剂，与三氧化二锑混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等中。
用。
3. 中链氯化石蜡（MCCPs），主要用途在于金属加工液、密封时用的试剂、橡胶产品和纺织产及皮革中产品的阻燃剂、皮革产品以及涂料涂层等等，中链氯化石蜡也是氯系阻燃剂的主要代表。
氯化石蜡可以在空气中传播至远端而影响人体健康。
短链氯化石蜡在2009年已经被欧洲化学品管理署列入REACH高关注物质清单。
根据欧盟REACH法规的要求，如果某物品中短链氯化石蜡含量大于0.1%，那么就必须向采购商和消费者进行公示。
欧洲委员会于2000年11月建议订立指引，限制短链氯化石蜡的使。
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物蓄 积性 和远 距 离环境 迁 移能 力 等持久 性 有机 污染
物（ Ｐ ＯＰ ｓ ） 的 特 性 而 受 到 国 际社 会 的关 注 ， 被 欧 盟 Ｒ Ｅ ＡＣ Ｈ 法规 列 为 高 度 关 注 物 质 （ Ｓ ＶＨＣ） ＿ ｌ ２ ］ ， 被 国 际纺 织 品标 准 Ｏｅ ｋ ｏ － Ｔｅ ｘ Ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ １ ０ ０列 入 限 制使 用物 质 ［ ３ ］ ， 限量值为 ０ ． １ 。短 链 氯 化 石 蜡 具 有 低 挥发 性 、 良好 的 阻燃性 、 廉 价 等优 点而 常应 用 于纺织
有效 信 息 ， 但 能够 通 过 对 特 征离 子 的选 择性 定 量 检 测短 链 氯化石 蜡 的总量 ｌ ７ ］ 。电子 捕获 负离子 源质 谱
（ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ｔ ｕ ｒ ｅ ｎ ｅ ｇ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ —
２ ．浙 江省 检 验 检 疫 科 学技 术 研 究 院 ，杭 州 Ｉ ３ １ ０ ０ １ ６ ）
（ １ ．浙江理 工大学 ， ａ ．先进纺织材料 与制备技 术教 育部重点 实验 室；ｂ ．生 态染整技术教 育部 工程研 究中心，杭州 ３ １ ０ ０ １ ８ ；
摘
要： 研 究碳 骨架 气相 色谱 测定纺织助剂 中短链氯化 石蜡 的方法。短链 氯化 石蜡在钯 催化 剂作用 下发 生脱
收稿 日期 ： ２ Ｏ １ ３ —１ ２ 一Ｏ ５
分 析获 得碳链 信 息分 布 的优点 。该 方法是 把钯 催化 剂 负载 在玻 璃珠 载 体 后装 入 进 样短链 氯 化石 蜡脱 氯氢化 还 原成相 应 的烷 烃来 测定 短链 氯 化石 蜡 。Ｋｏ ｈ等 ＿ １ 采 用 碳 骨 架反 应气 相色 谱法 分析 了几 种金 属切 削液 和密封
处理的净化程 度。电子轰击质谱 （ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ — ｔ ｉ ｏ ｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ ， Ｅ Ｉ — ＭＳ ） （ 包 括 单 级 质 谱 和 多级 质谱 ） 产 生大 量离 子碎 片 ， 难 以获 取不 同组 分 的
浙 江理 工 大学 学报 （ 自然科 学版 ） ， 第３ １ 卷， 第６ 期， ２ ０ １ ４年 １ １月
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｓ ｃ ｉ — Ｔｅ ｃ ｈ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ（ Ｎａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ）
氯化 石蜡 时存 在选 择 性 差 的缺 点 ， 比较 依赖 样 品前
ｆ ｉ ｎ ｓ ，Ｓ Ｃ Ｃ Ｐ ｓ ） ， 是 一 类 由正 构 烷 烃 氯 化 衍 生 而 成 的
复杂 混合 物 ， 碳原子数为 １ ０ ～１ ３ ， 氯含 量 为 ４ ８ ～
７ Ｏ ＿ １ ］
。
短 链 氯化 石蜡 因具 有生 态 毒性 、 持 久性 、 生
用标 准品 中同系物的含氯量 不一致 时 ， 会导致 较大 的 定量 误 差 ｌ ｇ ， 误 差 甚 至可 高 达 １ １ ０ ０ ＿ １ 。而 碳 骨 架 气相 色谱 法具 有准 确测 定短链 氯 化石蜡 总量 并能
短链 氯 化 石 蜡 组 分极 为 复杂 ， 由 于氯 原 子 数 目
中图分类号 ：０ ６ ５ ７ ． ７ ； ＴＳ １ ０ １ ． ９
文献标 志码 ： Ａ
０ 引 言
短链 氯 化 石 蜡 （ ｓ ｈ ｏ ｒ ｔ ｃ ｈ ａ ｉ ｎ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ａ ｒ ａ ｆ —
ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ， Ｅ Ｃ Ｄ） 具有 操 作简 单 、 高 灵 敏度 的特 点¨ ６ ］ ， 但是 对 于分析 基质 复杂 样 品 中的痕量 或超 痕量 短链
氯氢化 被还原成相应 的烷 烃 ， 重 点研 究 了催 化氢 化效 率的影 响 因素 ， 采 用外标 法定 量纺 织助剂 中短链 氯化石 蜡 总 量。针 对成分复杂 的纺织助剂， 建立 了浓硫 酸磺化 和 弗罗里硅 土小柱净化 的样品前 处理方 法。结果表明 ： 该方 法定
量限为 ２ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， 平均加标 回收率在 ８ １ ． ９ ～９ ２ ． ８ ， 相对标准偏差 （ Ｒ Ｓ Ｄ ） 小于 ５ 。 关键词 ： 短链 氯化石蜡 ； 碳 骨 架 ；气相 色谱 法 ；纺 织 助 剂 ； 磺 化
和取 代位 置 的不 同 ， 导致 短链 氯化 石蜡 分 离较 难 ， 大 量 的共 流 出 物 常 使 色 谱 峰 呈 现 一 个 “ 五 指 峰” 形 状［ ４ ］ ， 造成 定 量误 差很 大 。 目前 文 献报 道 的短 链 氯 化石 蜡 的分 析方 法 主要 采用 配备 不 同检测 器 的气 相 色谱 进 行 测 定 。 电子 捕 获 检 测 器 （ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ｔ ｕ ｒ ｅ
助剂 中 ， 如表 面处 理 剂 、 阻燃 剂 和皮 革 加 脂 剂 等 ， 目 前关 于纺 织助 剂 中短链 氯 化石 蜡 的测 定方 法研 究 未
见报 道 。
ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ ，Ｅ Ｃ ＮＩ — ＭＳ ） ＿ ８ ］ 的离子化程度较 Ｅ Ｉ — ＭＳ源
弱， 能够定量 检测 短链 氯 化石 蜡 同系 物组分 含 量 ， 但 是不 同氯化程 度 的短链 氯 化石 蜡在 仪器 上 的 响应 因 子会 差别很大 ， 实 际样 品中短链 氯化石 蜡 同系物与所
Ｖｏ １ ． ３ １，Ｎｏ ． ６ ，Ｎｏ ｖ ．２ ０ １ ４
文章编 号 ：１ ６ ７ ３ — ３ ８ ５ １（ ２ ０ １ ４ ） ０ ６ — ０ ５ ９ ９ — ０ ６
碳 骨 架 气 相 色 谱 法 测 定 纺 织 助 剂 中短 链 氯 化 石 蜡
李 艳ｈ ， 吴俭俭。 ， 刘海 山 ， 吴 刚 ， 姜瑞妹ｈ ，吕汪洋ｈ ， 陈海相