碳骨架气相色谱法测定纺织助剂中短链氯化石蜡

物蓄 积性 和远 距 离环境 迁 移能 力 等持久 性 有机 污染
物（ Ｐ ＯＰ ｓ ） 的 特 性 而 受 到 国 际社 会 的关 注 ， 被 欧 盟 Ｒ Ｅ ＡＣ Ｈ 法规 列 为 高 度 关 注 物 质 （ Ｓ ＶＨＣ） ＿ ｌ ２ ］ ， 被 国 际纺 织 品标 准 Ｏｅ ｋ ｏ － Ｔｅ ｘ Ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ １ ０ ０列 入 限 制使 用物 质 ［ ３ ］ ， 限量值为 ０ ． １ 。短 链 氯 化 石 蜡 具 有 低 挥发 性 、 良好 的 阻燃性 、 廉 价 等优 点而 常应 用 于纺织
有效 信 息 ， 但 能够 通 过 对 特 征离 子 的选 择性 定 量 检 测短 链 氯化石 蜡 的总量 ｌ ７ ］ 。电子 捕获 负离子 源质 谱
（ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ｔ ｕ ｒ ｅ ｎ ｅ ｇ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ —
２ ．浙 江省 检 验 检 疫 科 学技 术 研 究 院 ，杭 州 Ｉ ３ １ ０ ０ １ ６ ）
（ １ ．浙江理 工大学 ， ａ ．先进纺织材料 与制备技 术教 育部重点 实验 室；ｂ ．生 态染整技术教 育部 工程研 究中心，杭州 ３ １ ０ ０ １ ８ ；
摘
要： 研 究碳 骨架 气相 色谱 测定纺织助剂 中短链氯化 石蜡 的方法。短链 氯化 石蜡在钯 催化 剂作用 下发 生脱
收稿 日期 ： ２ Ｏ １ ３ —１ ２ 一Ｏ ５
分 析获 得碳链 信 息分 布 的优点 。该 方法是 把钯 催化 剂 负载 在玻 璃珠 载 体 后装 入 进 样短链 氯 化石 蜡脱 氯氢化 还 原成相 应 的烷 烃来 测定 短链 氯 化石 蜡 。Ｋｏ ｈ等 ＿ １ 采 用 碳 骨 架反 应气 相色 谱法 分析 了几 种金 属切 削液 和密封
处理的净化程 度。电子轰击质谱 （ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ — ｔ ｉ ｏ ｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ ， Ｅ Ｉ — ＭＳ ） （ 包 括 单 级 质 谱 和 多级 质谱 ） 产 生大 量离 子碎 片 ， 难 以获 取不 同组 分 的
浙 江理 工 大学 学报 （ 自然科 学版 ） ， 第３ １ 卷， 第６ 期， ２ ０ １ ４年 １ １月
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｓ ｃ ｉ — Ｔｅ ｃ ｈ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ（ Ｎａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ）
氯化 石蜡 时存 在选 择 性 差 的缺 点 ， 比较 依赖 样 品前
ｆ ｉ ｎ ｓ ，Ｓ Ｃ Ｃ Ｐ ｓ ） ， 是 一 类 由正 构 烷 烃 氯 化 衍 生 而 成 的
复杂 混合 物 ， 碳原子数为 １ ０ ～１ ３ ， 氯含 量 为 ４ ８ ～
７ Ｏ ＿ １ ］
。
短 链 氯化 石蜡 因具 有生 态 毒性 、 持 久性 、 生
用标 准品 中同系物的含氯量 不一致 时 ， 会导致 较大 的 定量 误 差 ｌ ｇ ， 误 差 甚 至可 高 达 １ １ ０ ０ ＿ １ 。而 碳 骨 架 气相 色谱 法具 有准 确测 定短链 氯 化石蜡 总量 并能
短链 氯 化 石 蜡 组 分极 为 复杂 ， 由 于氯 原 子 数 目
中图分类号 ：０ ６ ５ ７ ． ７ ； ＴＳ １ ０ １ ． ９
文献标 志码 ： Ａ
０ 引 言
短链 氯 化 石 蜡 （ ｓ ｈ ｏ ｒ ｔ ｃ ｈ ａ ｉ ｎ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ａ ｒ ａ ｆ —
ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ， Ｅ Ｃ Ｄ） 具有 操 作简 单 、 高 灵 敏度 的特 点¨ ６ ］ ， 但是 对 于分析 基质 复杂 样 品 中的痕量 或超 痕量 短链
氯氢化 被还原成相应 的烷 烃 ， 重 点研 究 了催 化氢 化效 率的影 响 因素 ， 采 用外标 法定 量纺 织助剂 中短链 氯化石 蜡 总 量。针 对成分复杂 的纺织助剂， 建立 了浓硫 酸磺化 和 弗罗里硅 土小柱净化 的样品前 处理方 法。结果表明 ： 该方 法定
量限为 ２ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， 平均加标 回收率在 ８ １ ． ９ ～９ ２ ． ８ ， 相对标准偏差 （ Ｒ Ｓ Ｄ ） 小于 ５ 。 关键词 ： 短链 氯化石蜡 ； 碳 骨 架 ；气相 色谱 法 ；纺 织 助 剂 ； 磺 化
和取 代位 置 的不 同 ， 导致 短链 氯化 石蜡 分 离较 难 ， 大 量 的共 流 出 物 常 使 色 谱 峰 呈 现 一 个 “ 五 指 峰” 形 状［ ４ ］ ， 造成 定 量误 差很 大 。 目前 文 献报 道 的短 链 氯 化石 蜡 的分 析方 法 主要 采用 配备 不 同检测 器 的气 相 色谱 进 行 测 定 。 电子 捕 获 检 测 器 （ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ｔ ｕ ｒ ｅ
助剂 中 ， 如表 面处 理 剂 、 阻燃 剂 和皮 革 加 脂 剂 等 ， 目 前关 于纺 织助 剂 中短链 氯 化石 蜡 的测 定方 法研 究 未
见报 道 。
ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ ，Ｅ Ｃ ＮＩ — ＭＳ ） ＿ ８ ］ 的离子化程度较 Ｅ Ｉ — ＭＳ源
弱， 能够定量 检测 短链 氯 化石 蜡 同系 物组分 含 量 ， 但 是不 同氯化程 度 的短链 氯 化石 蜡在 仪器 上 的 响应 因 子会 差别很大 ， 实 际样 品中短链 氯化石 蜡 同系物与所
Ｖｏ １ ． ３ １，Ｎｏ ． ６ ，Ｎｏ ｖ ．２ ０ １ ４
文章编 号 ：１ ６ ７ ３ — ３ ８ ５ １（ ２ ０ １ ４ ） ０ ６ — ０ ５ ９ ９ — ０ ６
碳 骨 架 气 相 色 谱 法 测 定 纺 织 助 剂 中短 链 氯 化 石 蜡
李 艳ｈ ， 吴俭俭。 ， 刘海 山 ， 吴 刚 ， 姜瑞妹ｈ ，吕汪洋ｈ ， 陈海相