絮凝剂

絮凝剂的共同特点是能够将溶液中的悬浮微粒聚集联结形成粗大的絮状团粒或团块。它们都是含有大量活性基团的高分子有机物。主要有三大类：

１、以天然的高分子有机物为基础，经过化学处理增加它的活性基团含量而制成。

２、用现代的有机化工方法合成的聚丙烯酰胺系列产品。

３、用天然原料和聚丙烯酰胺接枝(或共聚)制成。

某些天然的高分子有机物例如含羧基较多的多聚糖和含磷酸基较多的淀粉都有絮凝性能。用化学方法在大分子中引入活性基团可提高这种性能，如将一种天然多糖进行醚化反应引入羧基、酰胺基等活性基团后，絮凝性能较好，可加速沉降。

将天然的高分子物质如淀粉、纤维素、壳聚糖等与丙烯酰胺进行接枝共聚，聚合物有良好的絮凝性能，或兼有某些特殊的性能。国内研制的一些产品，曾在几个糖厂试用，有较好效果。

目前在国内外糖厂使用最广泛的絮凝剂，是合成的聚丙烯酰胺系列产品，它们的发展提高较快，在制糖工业的多种流程中普遍使用。

聚丙烯酰胺(polyacrylamide)，常简写为PAM(过去亦有简写为PHP)。糖厂近年使用的各种PAM，实质上是用一定比例的丙烯酰胺和丙烯酸

钠经过共聚反应生成的高分子产物，有一系列的产品。

丙烯酰胺的分子式为：CH2 = CH－CONH2

丙烯酸钠的分子式为：CH2 = CH－COONa

聚合物的分子式为：

CONH2 COONa —— CH2－ CH———— CH2－ CH ————

m n

式中的m与n分别代表丙烯酰胺与丙烯酸钠的相对数量。它们的比例对聚合物的性质有很大的影响。通常将n对(m+n)的百分比称为阴离子度或羧基比率，以前通常称它为水解度：

n

n + m

阴离子度＝

× 100%

因为－COONa基团在水溶液中容易离解出Na+ 而留下负电基－COOˉ，使大分子带负电，它们亦称为阴离子聚合电解质。

2、聚丙烯酰胺的质量参数

PAM的分子量、阴离子度和残留单体含量是很重要的参数。

（1）分子量

PAM的分子量很高，且近年来还有较大提高。20世纪70年代应用的PAM，分子量一般为数百万；80年代以后，多数高效PAM的分子量在1500万以上，有些达到2000万。每一个这种PAM分子是由十万个以上的丙烯酰胺或丙烯酸钠分子聚合而成 (丙烯酰胺的分子量为71，含十万个单体的PAM的分子量为710万)。通常，分子量高的PAM的

絮凝性能较好。高分子有机物的分子量，即使在同一产品中也不是完全均一的，标称的分子量是它的平均值。

（2）阴离子度

PAM的阴离子度对它的使用效果有很大影响，但它的适宜数值需视所处理的物料的种类和性质而定，不同情况下会有不同的最佳值。根据我们多年的研究和对数十个PAM样本进行对比试验与分析，制糖工业所用的PAM阴离子度22～28%较适合，且适应性较强，可用于不同的物料(蔗汁、糖浆、赤糖及原糖的回溶糖浆)以及不同的工艺流程(亚硫酸法、碳酸法和磷浮法) 。国外生产的糖用PAM的阴离子度多数在此范围。Bennett指出，如果所处理的物料的离子强度较高(含无机物较多)，所用PAM的阴离子度宜较高，反之则应较低。又据克拉克的报告，澳州的糖厂常用20%阴离子度的PAM，而美国佛罗里达州的糖厂常用较高的数值。Cress等的研究发现，在蔗汁中加絮凝剂和除去沉淀物以后，残留的PAM量与PAM原来的阴离子度有关。而在普通的水处理中，时常用不含羧基的聚丙烯酰胺。

早期生产的PAM是由丙烯酰胺一种单体聚合而成，原来不含－COONa 基团。使用前要先加NaOH加热，使部分－CONH2 基水解为－COONa，反应式如下：

－CONH2 + NaOH －→－COONa + NH3↑

水解过程中有氨气放出。PAM中酰胺基团水解的比例就称为PAM的水解度，它即是阴离子度。这种PAM的使用不方便，且性能较差(加热水解必使PAM分子量和性能明显下降)，80年代后已很少使用。

现代生产的PAM有多种不同阴离子度的产品，用户可根据需要和通过实际试验选用适当的品种，不需要再行水解，溶解以后即可使用。但是，由于习惯的原因，有些人仍将絮凝剂的溶解过程称为水解。应当注意，水解的含义是加水分解，是化学反应，PAM的水解有氨气放出；而溶解只是物理作用，无化学反应。两者的本质不同，不应混为一谈。目前还有一些糖厂的技术人员对此不了解，甚至按以前的概念错误操作。

（3）残余单体含量

PAM的残余单体含量是衡量它是否适用于食品工业的重要参数。丙烯酰胺的聚合物是无毒的，在国际上已广泛用于自来水清净、食品工业和制糖工业。不过，在工业品聚丙烯酰胺中，难免残留有微量的未聚合的丙烯酰胺单体，它有一些毒性。因此，必须严格控制PAM产品中的残余单体含量。国际规定用于饮用水和食品工业的PAM中的残余单体含量不超过0.05%。国外著名产品的这一数值低于0.03%。

3、聚丙烯酰胺的产品品种

国内外生产的PAM产品很多，而且在不断发展提高。

1、国内早期曾生产一种含干基7%的粘胶状PAM产品，分子量低，不含羧基，现已淘汰。

2、广州南中有机化工厂在1970年代用乳液聚合法制成第一代PAM干粉，含干基超过90%，分子量500～900万，阴离子度5～10%，性能比前一种有较大提高。但糖厂使用时需再进行水解，这个品种近年很少使用。

3、该厂于80年代初制成 PHP系列产品，含干基90%以上，有不同型号代表不同的分子量和阴离子度。其中PHP10的阴离子度为5～10%，PHP20为10～20%，PHP30为20～30%；Ⅰ型的分子量为300～600万，Ⅱ型为600～900万，Ⅲ型为900～1300万，Ⅳ型超过1300万。不少糖厂用过PHP30-Ⅲ型产品，效果较好，使用方便。但它是通用型产品，残留单体含量仍偏高。

4、T型PAM是较适合制糖工业使用的絮凝剂。广州南中厂与广东糖业界合作，在80年代初采用新的共聚法工艺试制了多种小样，在中