电致变发射率材料在红外隐身技术中的应用

电致变发射率材料在红外隐身技术中的应用

摘要

目标的红外辐射特性主要受温度和发射率影响，因而调节目标发射率已成为红外隐身技术的重要手段。电致变发射率器件具有发射率调节范围广、变发射率速率快、稳定性好等优点，在红外隐身技术领域具有巨大的应用潜力。本文介绍了电致变发射率器件的应用机理，重点综述了WO3、聚苯胺、聚噻吩及其衍生物三种电致变发射率材料的国内外研究进展，并总结了电致变发射率器件的实用化情况。

关键词电致变色可变发射率材料WO3聚苯胺

Applications of Electrochromic-based Variable Emissivity Materials in Infrared Stealth Technology

Infrared radiation characteristics of the target are mainly controlled by emissivity and temperature, emissivity modulation has been applied as a significant method in infrared stealth technology. Electrochromic-based variable emissivity devices have presented broad potential in infrared stealth technology field due to their numerous advantages such as large emissivity modulation range, fast switching rate, and superior stability. In this paper, the applied mechanism of electrochromic-based variable emissivity device has been introduced, and the research progress of electrochromic-based variable emissivity materials, especially tungsten oxide, polyanilines and polythiophenes have been reviewed in detail. In the last part, the practical development of these devices has been concluded.

Keywords: Electrochromism; Variable Emissivity Materials; Tungsten oxide;Polyaniline

1引言

近年来，随着红外探测技术的不断发展，红外隐身技术已成为地面和空中目标必不可少

的隐身防护技术[1-3]。红外隐身技术是指能够将目标的红外辐射特性与背景环境相融合，降低目标红外波段可探测性的技术。通常，目标的红外辐射主要由温度和发射率所决定，目标的温度或发射率越高，其红外辐射特性越强[4]。因此，为消除目标与背景的红外特性差异，实现目标与背景间的融合，控制目标发射率对红外特性进行调节是主要的红外隐身技术措施之一[5]。目前，控制发射率的措施主要是通过选择特定的发射率材料等进行实现，属于静态的红外隐身技术，当环境背景发生变化时，目标的辐射特征可能与变化后的背景辐射不一致，使原本与背景融合较好的目标出现暴露，从而严重威胁到目标的战场生存能力[6]。

可变发射率材料是指可通过外界场(如电场、温度场等)的作用实现对发射率可控的材料，因而具备一定的与环境背景变化相适应的能力，实现目标的红外动态隐身[7]。目前，研究较多的可变发射率材料主要有热致变色类与电致变色类两种，热致变色类主要有钙钛矿掺杂锰酸盐类和二氧化钒，电致变色类主要有三氧化钨(WO3)、聚苯胺(PANI)以及聚噻吩及其衍生物等[8-10]。电致变发射率材料的应用方式为电致变发射率器件，图1为电致变发射率器件的结构示意图，当在低发射率电极层上施加电信号后，变发射率材料层会产生相应的发射率调节。与热致变色类相比，由于施加的电信号简单连续可控，从而可实现变发射率材料的发射率连续调节，另外电致变发射率材料的发射率调节范围可达到0.1~0.8，远高于热致变色类，因此电致变发射率器件已成为目前红外动态隐身技术的研究热点，美军也期望在下一代隐形飞机上采用这种红外动态隐身技术。此外，在航天器热控上，电致变发射率器件也具有非常广阔的应用前景[11]。

图1 电致变发射率器件的结构示意图

本文首先从电致变发射率器件的应用原理出发，着重论述了电致变发射率材料的研究现状，并分析了该类材料在红外隐身领域的应用前景以及所面临的问题。

2电致变发射率器件的应用原理

电致变发射率材料是指材料的发射率特性能够在外加电位作用下发生可逆、稳定变化的

一类材料[12,13]。电致变发射率材料的应用方式为电致变发射率器件，主要由七层材料组成，如图1所示，其核心功能层为电致变发射率材料层，用于控制发射率的变化范围，与传统的透过型电致变色器件不同，由于目标红外辐射特性受表面状态影响较大，为保证发射率调节作用，电致变发射率材料层应处于器件表层；电极层主要用于承载与传导，兼具一定的调节发射率范围作用，另外为确保电致变发射率材料发生的氧化还原反应，电极层需能够透过注入与抽出材料的离子，因此电极层应具有疏松多孔的结构；电解质层则主要为氧化还原反应过程提供掺杂离子；对电极层则用于接受变色过程中反向传输的载流子，以提高器件的使用寿命；表面的辐射透过层主要用于保护电致变发射率材料。以聚苯胺(PANI)作为电致变发射率材料层为例，当外界施加正电压信号后，电解层中的负离子注入PANI主链中使其发生氧化，形成单极化子和双极化子，造成带隙降低，吸收光谱发生红移，同时也伴随着PANI发射率的变化[14]。

由基尔霍夫定律以及吸收反射透过定律可知，一般材料的发射率与对应的吸收率相等，吸收率、反射率、透过率之和为一，材料在具有高的发射率的同时会表现出较低的反射率和透过率，反之亦然[4]。对应用于红外隐身技术的变发射率材料而言，当发射率降低时具有较高的反射率能够显著降低目标的红外辐射，与高发射率状态结合，实现对目标的红外辐射特性大的调节。

虽然电致变发射率材料能够改变自身的发射率特性，但大量的研究发现，目前常用的几种电致变发射率材料如三氧化钨、聚苯胺等在处于低发射率状态时，亦具有较高的红外透过率而不是较高的反射率，从而能够透射出内部电极层的红外辐射特性，当内部电极层具有较高的发射率时，电致变发射率材料无论处于高或低发射率状态时，相应的器件均表现出高的发射率状态，无法对目标实现红外辐射特性调节[15]。因此，内部电极层需具有较低的发射率和高的反射率，通常选用的基底电极层为多孔金电极。总体而言，当电致变发射率材料处于高发射率状态时，器件处于高吸收高发射状态，而当材料处于低发射率状态时，器件主要显示出内部电极层的低发射高反射状态，实现对目标红外辐射特性的调节。

3电致变发射率材料

电致变发射率材料作为电致变发射率器件的核心功能层，主要分为无机和有机两类。目前无机类研究较多的是三氧化钨(WO3)，有机类主要是导电高分子材料，包括聚苯胺(PANI)，聚噻吩及其衍生物等。

3.1 三氧化钨(WO3)