二元合金的凝固和组织

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组元在液态和固态都能在整个成分范 围内完全互相溶解,分别形成无限固 溶体和固溶体的相图。
Cu-Ni、Au-Ag、Bi-Sb、W-Mo、Ti-Zr、 Ti-Hf……
可以具有极小点或极大点。
极小点的合金系:Ti-Zr、Au-Cu、Cr-Mo、 Fe-Co…… 极大点的匀晶相图少见。 极小和极大点的合金的凝固过程为等温 反应。
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5.1 相平衡与相图
一、相平衡概念和相律

一个结构的相转变为另一种结构相的过程称为“相变 ”。 从宏观上看,如果系统中同时共存的各相在长时 间内不互相转化,可视之为处于“相平衡”状态。实际 上这种平衡属于动态平衡。 从微观上看,即使在平衡状态,组元仍会不停地 通过各相界面进行转移,只不过同一时间内相互迁移的 速度相等而已。 在平衡条件下,合金的组元数和相数之间存在着 一定的关系,这种关系称为“相律”。
凝固需在一定温度范围内进行:每一温度下只能凝固出一定数量的固相;温 度降低,固相的量增加;固相和液相的成分分别沿固相线和液相线连续改变, 遇上固相线凝固完毕。依赖原子互相扩散达到成分均匀,凝固速度比纯金属 慢。
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固溶体的不平衡凝固
• 实际上,达到平衡凝固的条件是极为困 难的。在实际冷却过程中,凝固常常在 数小时甚至几分钟内完成,固溶体成分 来不及扩散至均匀。先结晶的部分含高 熔点的组分多,后结晶的部分含低熔点 的组分多,溶液只能在固态表层建立平 衡。 • 实际生产中的凝固是在偏离平衡条件下 进行的,这种凝固过程被称为不平衡凝 固。
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5.1 相平衡与相图
根据热力学定律,化学位差是组元在各相间转移的驱动 力,组元转移会引起体系自由能变化。在、两相平衡系统 中的平衡条件为 i=i

即平衡时,同一组元在两相中的化学位相等。
若合金中有c个组元,P个相,则它们的平衡条件为:
自由度是指不改变平衡系中 平衡相数的独立可变的因素的 数目(T、P、平衡相的浓度)。
系统的自由度为:
f=C-P+2。式中C为合金系组元数,P为平
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衡共存的相数,f为自由度,2表示温度与压力两个因素。
相律的推导
相律可由热力学相平衡条件推导, 由影响状态的可变因素减去相平衡决定 的条件数即可确定自由度数。
假定系统中有p个相,c个组元,则相组分引起的变数有p(c1)个。系统的总变数为p(c-1)+2。 平衡条件数由热力学相平衡条件确定,在多相平衡时,组 元在各相间的化学位相等。每个组元可以写出p-1个等式,c 个组元的平衡条件总数应为c(p-1)。
②摩尔分数(x):
RA xA RB xB wA , wB R A x A RB xB R A x A RB xB
wA / RA wB / RB xA , xB w A / R A wB / RB w A / R A wB / RB
式中:wA、wB分别为A、B组元的质量分数;xA、
xB分别为A、B组元的摩尔分数,RA、RB分 别为A、B组元的相对原子质量。
相图的表示和实验测定方法 杠杆定律
将成分坐标当作杠杆,以合金成分点为支点,两相的成分点分 别为重点和力点,则与力学上的杠杆定律一样。
此关系符合力学杠杆原理,故称之为杠杆定律。这说明在确定 的温度下,两相的相对含量可以根据杠杆定律确定。
用于指导生产实践,具有普遍指导意义。
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相图的表示和实验测定方法
一、单元系相图
单组分体系的相律为:
f = C-P+ 2 =1- P + 2 =3- P
单组分平衡体系最多能3相共存
一个纯物质可以有许多不同的相态。例如炭:
气相、液相、固相 (无定形碳、石墨、金刚石、富
勒烯族(C60)。
但碳的相图中最多只能三相共存,不可能四相共存.
• 3. 将垂线上相同意义的点连接起来,并标上相应
的数字和字母。
相图的表示和实验测定方法

a)冷却曲线
b)相图
相图的表示和实验测定方法
• 组元:系统中每一个能单独分离出来并能 独立存在的均匀物质。
• 组元数(c):决定一个相平衡系统成分所必 需的最少的组元个数。 • C=1,单元系统 • C=2,二元系统 • C=3,三元系统
第五章 二元合金相图及合金的凝固
5.1 相平衡与相图 5.2 匀晶相图及固溶体合金的凝固和组织 5.3 共晶相图及共晶系合金的凝固和组织
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合金
两种以上的金属或金属和非金属熔合 ( 或烧结 ) 在一起 而具有金属特性的物质
分二元合金、三元合金,多元合金(四元以上)
合金相图
相图的表示和实验测定方法
• 2 相图的建立 • 建立相图的关键是要准确地测出各成分合 金的相变临界点(临界温度)。 • 测临界点的方法通常有热分析法、硬度法、 金相分析、X射线结构分折、磁性法、膨胀 法、电阻法等。 • 由于合金凝固时的结晶潜热较大,结晶时 冷却曲线上的转折比较明显,因此常用热 分析法来测合金的结晶温度,即测液相线、 固相线。
③生成固体的成分是不均匀的。随着冷却速度 的加大,这些差别特点表现的愈明显。
固溶体的不平衡凝固

不平衡凝固过程中通常先结晶的固溶体 内部含高熔点组元,而后结晶的外部则 富含低熔点组元。这种在晶粒内部出现 的成份不均匀现象称为晶内偏析。 如果固溶体是以树枝状结晶长大的,则 枝干与枝间会出现成份差别,称为枝晶 偏析。
相图的表示和实验测定方法
相的特性:
• 1.一个相中可以包含几种物质,即几种物 质可以形成一个相; • 2.一种物质可以有几个相;
• 3.固体机械混合物中有几种物质就有几个 相; • 4.一个相可以连续成一个整体,也可以不 连续。
相图的表示和实验测定方法
3、平衡相成分的确定
二元相图中的成分按国家标准有两种表示法: ①质量分数(w):
相图的表示和实验测定方法
• 几乎所有的相图都是通过实验得到的,最常用的是热分析法。
相图的表示和实验测定方法
• 二元相图的建立步骤为:[以Cu-Ni合金(白铜)为 例]
• 1. 配制不同成分的合金,测出各合金的冷却曲线,
找出曲线上的临界点(停歇点或转折点)。
• 2. 将临界点标在温度-成分坐标中的成分垂线上。
平衡凝固:从液态缓慢冷却,在相变过程中充分进行组元间互相扩散, 达到平衡相的均匀成分。
x合金凝固过程:冷至T1时,开始凝固出α1成分的固相。α1中的含Ni量 比x合金高,α1旁的液体中含Ni量降低,扩散平衡后液体成分为L1。
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固溶体合金的平衡凝固
温度降至T2温度,凝固出的固相成分沿固相线变至α2 ,与之平衡的 液相成分则沿液相线变至L2。
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固溶体的平衡凝固
液相线、固相线
线条既表示合金 的相变温度,又 表示平衡相的成 分(浓度)。 液相区,固相线 区,液、固两相 平衡区。 相区表示在该区的温度和成分范围内,合金所存在的相态。 两相区自由度ƒ=1。
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固溶体合金的平衡凝固
固溶体的不平衡凝固
固溶体的不平衡凝固
Cu-Ni合金的平衡组织与枝晶偏析组织
平衡组织
枝晶偏析组织
固溶体的不平衡凝固
枝晶偏析及其消除
• 由于实际生产中,合金冷却速度快,原子扩散不充分。 扩散过程总是落后于结晶过程,合金结晶是在非平衡的 条件下进行的。这使得先结晶出来的固溶体合金含高熔 点组元较多,合金的熔点较高,构成晶体的树枝状骨架, 后结晶出的部分含高熔点组元较少,熔点较低,填充于 枝间。 • 这种在晶粒内化学成分不均匀的现象称为枝晶偏析或称 晶内偏析。 • 出现枝晶偏析后,使合金材料的机械性能、耐蚀性能和 加工工艺性能变坏。 • 出现枝晶偏析后,可通过扩散退火予以消除。一般采用 将铸件加热到低于固相线100~200℃的温度,进行长时 间保温,使偏析元素进行充分扩散,成分均匀化。
系统的自由度数f=变数-条件数=P(c-1)+2-c(p-1)=c-p+2 6
相律的推导
在研究不包括气相反应在内的合金相变时 ,压力的影响不大,可以忽略。相律的表达式为:
f=C-P+1
应用举例:纯金属最多只有两相平衡;二元系则
存在三相平衡,此时自由度等于零。
相律是分析、检验相图的理论基础,可以
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举例:
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相图的表示和实验测定方法
二、二元系相图
二元合金相图常用温度、成分相图,表示合金的 状态随成分和温度变化而发生变化的情况。 相:一个物系中,结构相同,成分和性能均一, 并以界面相互分开的组成部分。 合金:由两种以上的金属和非金属熔合(或烧 结)在一起而具有金属特性的物质。 组元:组成一个体系的基本单元,例如单质 (元素)和化合物。 通常把具有n个组元都是独立的体系称为n元 系,组元数为一的体系称为单元系。
两相的含量为:
再降温,凝固过程继续进行,温度降至T4,遇到固相线,凝固完毕。 固相成分为α4 ,相当于原合金成分,为均匀的α固溶体晶粒。
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固溶体合金凝固过程特点
固溶体合金凝固析出的固相成分与原液相成分不同:需要能量起伏、结构起 伏、成分起伏;形核比纯金属困难,易过冷;过冷度愈大,形核愈容易。
固溶体的不平衡凝固
下图是非平衡凝固时液、固两相成分变化的示意图。
富Ni
富Cu
固相线的位置与冷却速度无关,而固体平均成分线的位置却与冷却速度有 关,冷却速度越快,它偏离固相线越远,当冷却极缓慢时,则与固相线重合。
固溶体的不平衡凝固
非平衡凝固的特点:
①凝固过程中,液、固两相的成分偏离液、固 相线; ②凝固过程进行到一更低的温度才能完成;
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相 图
相图描述相的平衡存在条件及相与相之间平衡关系。 系统的不同状态或各相都各有其稳定存在的成分、温度及压 力范围,处于这个范围内就呈稳定平衡或相平衡。 超过稳定存在的范围就可能发生状态或相的转变。 相平衡遵从热力学规律,相图以热力学为基础。 热力学理论指导相图的建立、理解分析和应用相图等方面十 分重要作用。
二元相图中所有的水平线都是表示三相平衡的 恒温转变,其自由度等于零。
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二元相图的分析
先看相固中是否存在稳定的化合物,如果有稳定化合物,则 可将稳定化合物作为一个独立的组元把相图分为几个部分来 分析研究; 根据相区的接触法则,弄清各个相区; 找出三相共存水平线及与其接触的 3 个单相区,由 3 个单相区 与水平线的相互位置确定三相平衡转变的性质和反应式; 分析典型合金随温度改变而发生的转变和变化规律:在单相 区内,该相的成分与原合金相同;在两相区内,不同温度下 两相的成分均沿其相界线变化,两相的相对含量可由杠杆定 律求得;三相平衡时,3个相的成分是固定的,反应前或反应 后各组成相的相对含量也可以由杠杆定律进行计算。
Leabharlann Baidu
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5.2 匀晶相图及固溶体合金的凝固
相图分析
固溶体合金的平衡凝固和组织 固溶体合金的非平衡凝固和组织 固溶体合金凝固过程中的溶质分布 区域熔炼 合金中的成分过冷 固溶体凝固时的晶体生长
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5.2.1 匀晶相图分析
由液相结晶出单相固溶体的过程 称为匀晶转变
用图的形式表明一个合金系的成分、温度和相态之间 的关系
研究合金中各种相结构和组织的形成和变化规律的有 效工具
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5.1 相平衡与相图
5.1.1 二元合金中存在的相
相:一个体系中结构相同、成分和性能均一, 并以界面相互分开的均匀部分。
相与相之间有界面:如冰和水; 食盐水溶液是一个相, 饱和溶液中析出食盐晶体为两个相。 有界面分开的不一定都是相,如合金中同一相的不 同晶粒。 各微区的性质并不完全相同:成分偏聚造成各微区 的成分并不完全均匀;结构缺陷也可能造成各微区 的性质并不完全相同。
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注意:
杠杆的两个端点为给定温度时两相的成 分点,支点为合金的成分点。 杠杆定律只适用于相图中的两相区; 杠杆定律只能在平衡状态下使用。
二元相图的一些几何规律
两个单相区只能交于一点,而不能交成线段; 两个单相区之间,必定是一个由这两个单相构成的 两相区; 三相共存,必定是一条水平线,该水平线必须与由 这3个相组合而成的3个两相区相邻; 如果两个恒温转变中有两个是相同的相,那么在这 两条水平线之间一定是由这两个相组成的两相区。
相图的表示和实验测定方法
• 在相图中,任意一点都 叫“表象点”。
L a o L+ Sb b
• 一个表象点的坐标值反 Pb + Sb 映一个给定合金的成分 Pb X1 X Sb(X2) 图 二元Pb-Sb合金相图 和温度。 • 在相图中,由表象点所在的相区可以判定在该温 度下合金由哪些相组成。 • 二元合金在两相共存时,两个相的成分可由过表 象点的水平线与相界线的交点确定。
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