结构化学习题答案

《结构化学》第三章习题

3001 H 2+的H ˆ= 212

- a r 1 - b r 1 +R

1， 此种形式已采用了下列哪几种方法： ------------------------------ ( )

(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似

(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似

3002 分析 H 2+的交换积分(积分) H ab 为负值的根据。

3003 证明波函数

()()()

()b a b a ψψψψψψS S s 1s 121u s 1s 121g 221221--=++=

是相互正交的。

3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( )

(A) 等于真实基态能量

(B) 大于真实基态能量

(C) 不小于真实基态能量

(D) 小于真实基态能量

3006 什么叫分子轨道按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念 这些

近似的根据是什么

3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。

3008 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( )

(A) 分子中电子在空间运动的波函数

(B) 分子中单个电子空间运动的波函数

(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)

(D) 原子轨道线性组合成的新轨道

3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。

3010 在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否

正确

3011 在LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定：

----------------- ( )

(A) 组合系数 c ij (B) (c ij )2

(C) (c ij )1/2 (D) (c ij )-1/2

3012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的A 原子轨道上出现

的概率为80%， B 原子的B 原子轨道上出现的概率为20%， 写出该分子轨道波函

数 。

3013 设A 和B 分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道， 其对应的原子轨道能量为

E A 和E B ，如果两者满足________ ， ____________ ， ______ 原则可线性组合成

分子轨道 = c A A + c B B 。对于成键轨道， 如果E A ______ E B ，则 c A ______ c B 。

(注：后二个空只需填 "=" ， ">" 或 "等比较符号 )

3014 两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能

量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献

较大。这一说法是否正确

3015 凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确

3016 试以 z 轴为键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能， 则填写是什么类型的分子轨道。 2d z -2d z

d yz -d yz d xz -d xz d xy - d xy

3017 判断下列轨道间沿z 轴方向能否成键。如能成键， 则在相应位置上填上分子轨道

的名称。

p x p z d xy d xz p x

p z

d xy

d xz

3018 AB 为异核双原子分子，若A y z d 与B y p 可形成型分子轨道，那么分子的键轴为

____轴。

3019 两个原子的 d yz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为

--------------------- ( )

(A) 轨道 (B) 轨道 (C) 轨道 (D) -轨道

3020 若双原子分子 AB 的键轴是z 轴，则A 的 d yz 与B 的 p y 可形成________型分子

轨道。

3021 现有4s ，4p x ，4p y ，4p z ，32d z ，3 d 22y x ，3d xy ，3d xz ，3d yz 等九个原子轨道，若规

定z 轴为键轴方向，则它们之间(包括自身间)可能组成哪些分子轨道各是何种分子

轨道

3022 以z 轴为键轴，按对称性匹配原则， 下列原子轨道对间能否组成分子轨道若能， 写

出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"，空白者按未答处理。

3023 若以x 轴为键轴，下列何种轨道能与p y 轨道最大重叠--------------------------

( )

(A) s (B) d xy (C) p z (D) d xz

3024 以 z 轴为键轴，下列"原子轨道对"之间能否形成分子轨道若能，写出是什么轨道，

若不能， 画"×" 。

原子轨道对 分子轨道

p z ─d xy

p x ─d xz

d 22y x -─ d 22y x -

2d z ─2d z

p x ─p x

3025 CO 分子价层基组态电子排布为_____________________________，_______________，

磁性________________。

3026 在 z 方向上能与 d xy 轨道成键的角量子数 l ≤2 的 原子轨道是 ____________ ，

形成的分子轨道是_________轨道。

3027 在 x 方向上能与 d xy 轨道成键的角量子数l ≤2 的原子轨道是 ______ _______ 。

3028 写出N 2分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。

3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态：

N 2：_____________________________ ，

O 2：_____________________________ 。

3030 写出N 2基态时的价层电子组态，并解N 2的键长pm)特别短、键能(942 kJ ·mol -1)

特别大的原因。

3031 写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态)， 并指明它们的磁性。

O 2 ， C 2