储氢合金
储氢合金
主讲人:汪沅 201039110213
能源危机与环境问题
• 化石能源的有限性与人类 需求的无限性-石油、煤 炭等主要能源将在未来数 十年至数百年内枯竭 • 化石能源的使用正在给地 球造成巨大的生态灾难- 温室效应、酸雨等严重威 胁地球动植物的生存 • 新能源研究势在必行 • 氢——二十一世纪的绿色 能源 • 优点: • 自然界最普遍的元素; • 清洁能源; • 燃烧性能好,易点燃; • 发热值高(142MJ/kg); • 导热性好; • 用途广泛;
钛锰系储氢合金
• Ti-Mn合金是拉维斯相结构,Ti-Mn二元合金中Ti-Mn1.5 储氢性能最佳,在室温下即可活化,与氢反应生成TiMn1.5H2.4,其特性见表2-1。TiMn原子比Mn/Ti = 1.5 时,合金吸氢量较大,如果Ti量增加,吸氢量增大,但由 于形成稳定的Ti氢化物,室温释氢量减少。 • 除以上几类典型储氢合金外,非晶态储氢合金目前也引起 了人们的注意。研究表明,非晶态储氢合金比同组份的晶 态合金在相同的温度和氢压下有更大的储氢量;具有较高 的耐磨性;即使经过几百次吸、放氢循环也不致破碎;吸 氢后体积膨胀小。但非晶态储氢合金往往由子吸氢过程中 的放热而晶化。有关非晶态储氢材料的机理尚不清楚,有 待于进一步研究。
非晶态合金储氢
非晶态合金比同组分的晶态合金在相同温度和氢
压下有更大的贮氢量,如TiCu非晶态比晶态贮氢 量大1/3。
非晶态贮氢合金具有较高耐蚀性、耐磨性,可多 次使用而不破碎,但吸氢放热时易使其晶化。
制备方法和工艺
• 原材料
• (1)稀土 • 主要采用混合稀土元素,如富铈稀土(Mm)和富镧稀土(MI)。我 国具有丰富的稀土资源,总储量占世界80%以上。目前我国稀土年产 量在3500~4000T之间。 • (2)金属镍 • 我国金属镍主要来自金川镍公司,目前年产量35000T左右 • (3)其他添加元素 • 添加元素包括钴,锰和铝等,用量不大,但非常容易得到
储氢合金的储氢原理
储氢合金的储氢原理储氢合金是一种能够吸收和释放氢气的材料,它在储氢技术领域具有重要的应用价值。
储氢合金的储氢原理是指其通过物理或化学方式将氢气吸附或吸收到其晶格中,从而实现氢气的储存和释放。
储氢合金的储氢原理涉及到多种物理和化学过程,下面将对其进行详细介绍。
首先,储氢合金的储氢原理可以通过物理吸附来实现。
物理吸附是指氢气分子在储氢合金表面吸附,形成氢气分子层的过程。
在这个过程中,氢气分子与储氢合金表面之间存在范德华力吸引作用,使得氢气分子被吸附到储氢合金表面上。
这种物理吸附的储氢方式具有吸附速度快、吸附温度低的特点,但是在一定温度和压力下,氢气分子容易脱附,释放出来。
其次,储氢合金的储氢原理还可以通过化学吸附来实现。
化学吸附是指氢气分子在储氢合金内部发生化学反应,被吸附到储氢合金晶格中的过程。
在这个过程中,氢气分子与储氢合金表面发生化学键的形成,使得氢气分子被牢固地储存在储氢合金内部。
这种化学吸附的储氢方式具有吸附稳定、储氢密度高的特点,但是吸附速度相对较慢。
此外,储氢合金的储氢原理还可以通过固溶吸氢来实现。
固溶吸氢是指氢气分子在储氢合金内部与晶格中的金属原子形成固溶体的过程。
在这个过程中,氢气分子与储氢合金内部的金属原子发生化学反应,形成固溶体,使得氢气分子被储存在储氢合金内部。
这种固溶吸氢的储氢方式具有储氢密度高、吸附稳定的特点,但是吸附速度相对较慢。
综上所述,储氢合金的储氢原理涉及到物理吸附、化学吸附和固溶吸氢等多种储氢方式。
不同的储氢方式具有各自的特点和适用范围,可以根据实际需求选择合适的储氢合金材料和储氢方式。
随着科学技术的不断发展,储氢合金的储氢原理将会得到进一步的深入研究和应用,为氢能源的发展和利用提供更加可靠和高效的储氢解决方案。
新型储氢合金的研究进展
新型储氢合金的研究进展近年来,氢气已经成为了人们越来越关注的一个话题。
作为一种绿色和清洁的能源,氢气因其高能量密度、无污染、可再生等优势,成为了未来可持续发展方向的重要候选。
然而,氢气能的应用受到氢气的储存技术的制约,而新型储氢合金的研究成果让科学家们看到了曙光。
储氢合金是指一个能够在一定压力和温度下形成储存氢气的合金。
储氢合金的主要特点是能量密度高、吸附无污染、储氢周期长、可重复使用等。
因此,储氢合金已成为氢气储存技术研究的热点之一。
新型储氢合金是相对于传统的纯种储氢金属而言的。
传统的储氢合金采用的是单一的金属材料储氢,如钛合金、镁合金等,其储氢量和吸附效率都不尽如人意。
通过对材料结构和成分的研究,科学家们发现将多种金属元素混合起来可以形成新型的储氢合金,这些新型储氢合金的储氢量和吸附性能都远远超过了传统储氢合金的水平。
其中,最具代表性的新型储氢合金之一就是LaNi5基合金。
LaNi5合金是由镧(La)、镍(Ni)以及其他金属元素组成的一种储氢材料,其在低于冰点℃的温度下,能够将氢气吸附并储存超过四十倍的自身体积,这意味着相同容积大小的储氢车辆能够装载更多的氢气。
除了LaNi5储氢合金,还有许多其他的新型储氢合金也在不断被探索和研发。
比如,近年来,研究人员发现通过在金属合金中引入纳米材料,不仅可以有效提高储氢量,而且可以增强合金的稳定性和耐腐蚀性。
此外,还有研究者利用多孔材料和杂化材料的复合结构来制备新型储氢合金。
虽然新型储氢合金已经取得了一定的研究进展,但是还存在许多待解决的问题。
首先,新型储氢合金的制备工艺需要进一步的优化和改进,以提高其生产效率和降低成本。
其次,储氢合金在储存氢气的过程中会受到氢气的影响,而影响是否会对合金的长期使用带来不良的影响,需要进一步的研究和测试。
另外,新型储氢合金的储氢量和吸附性能虽然有了大幅提高,但依然存在着进一步提高其储氢容量和提高吸附效率的问题。
总之,新型储氢合金是氢气储存技术发展的一个重要方向。
储氢合金的名词解释
储氢合金的名词解释储氢合金是一种用于储存和释放氢气的材料。
它是由一种或多种金属与氢气相结合形成的金属-氢的固体溶液。
储氢合金是一项重要的能源储存技术,能够解决氢气作为一种清洁能源的储存和运输问题,被广泛应用于氢能源行业、航空航天领域和可再生能源等领域。
1. 储氢合金的基本原理储氢合金的基本原理是利用金属与氢气之间的物理和化学相互作用来实现氢气的储存和释放。
在储氢合金中,金属作为吸附剂,扮演着吸附和储存氢气的角色。
当储氢合金暴露在氢气环境中时,氢气会进入金属晶格并与金属原子相结合,形成金属-氢化物化合物。
当需要释放氢气时,通过改变温度、压力或其他条件,可以使金属-氢化物化合物分解,释放出储存的氢气。
2. 储氢合金的优势储氢合金在能源储存领域具有很多优势。
首先,与传统的气体或液态氢储存方式相比,储氢合金可以以更高的体积和质量比存储更多的氢气。
其次,储氢合金具有较高的储氢容量和储氢速率,能够满足高强度和长时间的氢气需求。
此外,储氢合金具有良好的循环稳定性和循环寿命,能够多次重复吸附和释放氢气而不损失性能。
最重要的是,储氢合金是一种可再生的储氢材料,可以通过简单的处理方法,如升温、降压等,使其重新恢复吸附氢气能力。
3. 储氢合金的应用领域储氢合金在多个领域都有广泛的应用。
在氢能源领域,储氢合金被用作储存和释放氢气的媒介,为氢燃料电池、氢气发动机等提供持续稳定的氢气供应。
在航空航天领域,储氢合金被应用于火箭推进系统和宇航器动力系统,可以提供高能量密度和高可靠性的氢气储存解决方案。
在可再生能源领域,储氢合金可以将太阳能和风能等不稳定的可再生能源转化为可储存和可输送的氢气,提供可靠的能源供应。
4. 储氢合金的挑战与发展方向储氢合金作为一种新兴的能源储存技术,目前还存在一些挑战。
首先,储氢合金的设计与制备需要更深入的研究和优化,以获得更高的储氢容量和释氢速率。
其次,储氢合金的储氢和释氢过程中可能伴随着金属的结构变化和疲劳损伤,影响储氢合金的循环稳定性和使用寿命。
储氢合金的分类与性能
储氢合金的分类与基本性能储氢合金按组成元素的主要种类分为: 稀土系、钛系、锆系、镁系四大类,按主要组成元素的原子比分为:AB5 型、AB2 型、AB 型、A2B 型, 另外也可按晶态与非晶态, 粉末与薄膜进行分类。
储氢合金基本特征:二元储氢合金(或金属间化合物) 基本上是在1970 年前后相继被发现的. 这些二元储氢合金可分为AB5 型(稀土系合金,如形成LaNi5H6 )、AB2 型(Laves 相合金,如形成ZrV2H4.8 ) 、AB 型(钛系合金,如形成TiFeH1.9) 和A2B 型(镁基合金,如形成Mg2NiH4) .其中A 为氢化物稳定性元素(发热型金属) ,B 为氢化物不稳定性元素(吸热型金属) ,A 原子半径大于B 原子半径. 氢在金属和合金中比液态氢的密度高,氢能够在相对温和的条件下可逆吸放,并且伴随热的释放与吸收. 实验检测和模拟计算证明,氢主要以原子形式存在,部分带有负电荷。
1稀土系储氢合金稀土系储氢合金以LaNi5 为代表, 可用通式AB5 表示, 具有CaCu5 型六方结构。
性能:较高的吸氢能力(储氢量高达1.37 重量% ) ,较易活化,对杂质不敏感以及吸脱氢不需高温高压(当释放温度高于40℃时放氢就很迅速) 等优良特性。
应用领域:是热泵、电池、空调器等应用中的理想候选材料,有很大的应用潜力。
影响元素、改进性能的研究方法:合金吸氢后晶胞体积膨胀较大, 易粉化, 比表面随之增大, 从而增大合金氧化的机会, 使合金过早失去吸放氢能力。
这就使氢镍电池中储氢容量衰减快, 而且价格昂贵。
由于纯稀土金属价格昂贵不能满足工业生产的大量需求, 为了降低成本, 人们利用混合稀土(Mm: La、Ce、Nd、Pr)、Ca、Ti 等置换LaNi5 中的部分La, 以Co、A l、M n、Fe、Cr、Cu、Si、Sn 等置换Ni 以改善性能, 开发出多元混合稀土储氢合金。
混合稀土储氢合金材料有富铈的和富镧的, 其优点是资源丰富, 成本较低。
储氢合金
储氢合金由于石油和煤炭的储量有限,而且在使用过程中会带来环境污染等问题,使氢能作为新的清洁燃料成为研究热点。
在氢能利用过程中,氢的储运是重要环节,而储氢合金顾名思义就是用于储运氢的。
储氢合金是由两种特定金属构成的合金,其中一种可以大量吸氢,形成稳定的氢化物,而另一种金属虽然与氢的亲和力小,但氢很容易在其中移动。
Mg、Ca、Ti、Zr、Y和La等属于第一种金属,控制储氢量;Fe、Co、Ni、Cr、Cu和Zn等属于第二种金属,控制释放氢的可逆性。
通过合理配制,调节合金的吸放氢性能,制得在室温下能够可逆吸放氢的较理想的储氢材料。
别看储氢合金的金属原子之间缝隙不大,但储氢本领却比氢气瓶的本领可大多了,具体来说,相当于储氢钢瓶重量1/3的储氢合金,其体积不到钢瓶体积的1/10,但储氢量却是相同温度和压力条件下气态氢的1000倍。
采用储氢合金来储氢,不仅具有储氢量大、能耗低,工作压力低、使用方便的特点,而且可免去庞大的钢制容器,从而使存储和运输方便而且安全。
目前储氢合金主要包括有钛系、锆系、铁系及稀土系储氢合金。
那么这种合金又是如何发展得来的呢?20世纪60年代,材料王国里出现了能储存氢的金属和合金,统称为储氢合金(hydrogen storage metal),这些金属或合金具有很强的捕捉氢的能力,它可以在一定的温度和压力条件下,氢分子在合金(或金属)中先分解成单个的原子,而这些氢原子便“见缝插针”般地进入合金原子之间的缝隙中,并与合金进行化学反应生成金属氢化物(metal hydrides),外在表现为大量“吸收”氢气,同时放出大量热量。
而当对这些金属氢化物进行加热时,它们又会发生分解反应,氢原子又能结合成氢分子释放出来,而且伴随有明显的吸热效应。
20世纪70年代,LaNi5和Mg2Ni在荷兰Philips与美国Brookhaven 实验室相继被发现具有可逆的吸放氢能力并伴随的一系列物理化学机理变化。
1973年起,LaNi5开始被试图作为二次电池负极材料采用,但由于其循环性能较差,未能成功。
储氢合金
储氢合金氢是一种热值很高,且对自然环境无污染的燃料。
它可以通过电解水的方法产生,是一种取之不尽、用之不竭的二次能源。
专家们认为,不久的将来,氢将成为一种主要的能源燃料。
可是,如果没有一种方便的储存氢气的办法,氢就不可能作为普通的常规能源得到广泛应用。
目前使用的储氢办法是采用高压钢瓶装压缩气态氢或用一种特制瓶装液态氢。
但是这两种方法都存在耗能高、容器笨重不便、不安全等缺点,因而其应用受到限制。
储氢合金是一种能储存氢气的合金,它所储存的氢的密度大于液态氢,因而被称为氢海绵。
而且氢储入合金中时不仅不需要消耗能量,反而能放出热量。
储氢合金释放氢时所需的能量也不高,加上工作压力低,操作简便、安全,因此是最有前途的储氢介质。
储氢合金的储氢原理是可逆地与氢形成金属氢化物,或者说是氢与合金形成了化合物,即气态氢分子被分解成氢原子而进入了金属之中。
由于氢本身会使材料变质,如氢损伤、氢腐蚀、氢脆等。
而且,储氧合金在反复吸收和释放氢的过程中,会不断发生膨胀和收缩,使合金发生破坏,因此,良好的储氢合金必须具有抵抗上述各种破坏作用的能力。
正在研究和发展中的储氢合金通常是把吸热型的金属(例如铁、锆、铜、铬、钼等)与放热型的金属(例如钛、锆、镧、铈、钽等)组合起来,制成适当的金属间化合物,使之起到储氢的功能。
吸热型金属是指在一定的氢压下,随着温度的升高,氢的溶解度增加;反之为放热型金属。
效果较好的储氢材料,主要有以镁型、钙型、稀土型及钛型等金属为基础的储氢合金。
用钛锰储氢合金储氢,与高压氢气钢瓶相比,具有重量轻、体积小的优点。
在储氢量相同时,它的重量和体积分别为钢瓶的70%和25%。
这种储氢合金不仅具有只选择吸收氢和捕获不纯杂质的功能,而且还可以使释放出的氢的纯度大大提高,因此,它又是制备高纯度氢的净化材料。
这类储氢合金可采用高频感应炉熔炼和铸造,并经高温氢气处理而制得。
它的特点是比重小,储氢量大,价格低廉。
在20℃时,每克合金可吸收225cm3的氢,或释放185cm3的氢,即每1cm3的合金能储藏1125cm3的氢。
储氢合金的储氢原理
储氢合金的储氢原理
储氢合金是一种可以吸收和释放氢气的材料,它在储氢领域有着广泛的应用前景。
储氢合金的储氢原理是指其通过物理或化学方式将氢气吸附或嵌入到其晶格结构中,并在需要时释放氢气。
储氢合金的储氢原理主要包括吸附储氢和金属氢化物储氢两种方式。
首先,吸附储氢是指储氢合金通过物理吸附的方式将氢气吸附到其表面或孔隙中。
在吸附储氢过程中,氢气分子通过物理吸附力与储氢合金表面相互作用,形成氢气分子层,从而实现氢气的储存。
吸附储氢是一种相对简单的储氢方式,其特点是吸附速度快、反应温度低、操作简单,但吸附量相对较小,储氢密度低。
其次,金属氢化物储氢是指储氢合金通过化学反应将氢气嵌入到其晶格结构中
形成金属氢化物。
金属氢化物储氢是一种相对复杂的储氢方式,其特点是储氢量大、储氢密度高,但储氢和释放氢气的反应速度较慢,需要一定的温度和压力条件。
金属氢化物储氢是目前储氢合金应用较为广泛的一种方式,其在储氢汽车、储能等领域有着重要的应用价值。
储氢合金的储氢原理是储氢技术发展的关键,其性能和储氢效率直接影响着储
氢合金的应用性能和经济性。
目前,研究人员通过合金设计、晶体结构调控、催化剂掺杂等手段不断优化储氢合金的储氢原理,提高其储氢量、储氢速度和循环稳定性,为储氢合金的应用拓展和推广提供了重要的技术支撑。
总的来说,储氢合金的储氢原理是多种物理和化学过程的综合作用,其通过吸
附储氢和金属氢化物储氢两种方式实现氢气的储存和释放。
随着储氢技术的不断发展和完善,储氢合金作为一种重要的储氢材料将在清洁能源、新能源汽车等领域发挥越来越重要的作用。
储氢合金的储氢原理
储氢合金的储氢原理
储氢合金(Hydrogen Storage Alloys)是指一类能够将氢气吸附、储存和释放的合金材料,通常由过渡金属和其他元素组成。
这些合金的储氢原理基于氢气与合金表面之间的相互作用力。
储氢合金的储氢原理主要有物理吸附和化学吸附两种机制。
物理吸附是指氢气分子与储氢合金表面的范德华力相互作用,使氢气被吸附在合金表面上。
这种吸附方式不涉及化学反应,只是通过氢气分子与合金表面之间的相互作用力进行吸附和释放。
物理吸附可以在相对较低的温度和压力下进行,但吸附量较小,储氢能力有限。
化学吸附是指氢气与储氢合金发生化学反应,形成化合物的方式来储存氢气。
在合金内部,氢气分子与过渡金属之间发生化学键形成金属氢化物。
这种化学吸附方式具有较高的储氢量和储氢能力,可以实现高密度储氢,但需要较高的温度和压力来实现吸附和释放。
除了物理吸附和化学吸附之外,储氢合金还可以通过氢解和再合成的过程来储存和释放氢气。
氢解是指将金属氢化物加热至一定温度,使金属氢化物分解为金属和氢气。
再合成则是将金属和氢气重新反应生成金属氢化物。
这种方式可以实现循环使用储氢合金,但对温度和压力有一定的要求。
总的来说,储氢合金的储氢原理是通过物理或化学吸附氢气分子,将其储存在合金内部或表面,以实现氢气的吸附、储存和
释放。
不同的储氢合金拥有不同的储氢能力和工作条件,可以根据具体需求选择合适的材料和储氢方式。
第5章_储氢合金
Ni (OH ) 2
1 充电 1 M NiOOH MH x x 放电 x
2. 储氢合金的电化学原理
镍氢电池的充放电原理
•充电时,负极吸收电
子;正极放出电子;
•放电时,负极放出电
子;正极吸收电子;
注意:规定的电流方向是 正电荷的运动方向,与电 子运动的方向相反;
正极:电势较高的电极; 阳极:发生氧化反应(失去电子)的电极; 负极:电势较低的电极; 阴极:发生还原反应(得到电子)的电极;
记忆效应小,使用更方便,寿命更长。 充电速度快,且能与Ni-Cd电池互换(工作电压均为1.2V)。
5.金属储氢材料的应用
5.1 Ni-MH二次电池
储氢合金用作镍氢电池电极的基本要求: 可逆性吸氢、放氢量大; 合适的室温平台压力; 在碱性电解质溶液中具有良好的化学稳定性,电极寿命长;
良好的电催化活性;
2. 储氢合金的电化学原理
镍氢电池负极(储氢合金)上的电极反应机理
(1)水通过对流或扩散,液相传质 到电极的固-液界面;
H 2Ob H 2Os
(2)电极表面电子转移;
H 2Os e H ad OHs
(3)吸附的氢转化为吸收的氢;
H ad H abs
OH-的液相传质:
OHs OHb
新型金属材料第5章储氢合金南京理工大学材料科学与工程系引言能源危机太阳能地热风能环境危机开发新能源氢能本章主要内容金属储氢原理1储氢合金的电化学原理2储氢合金分类与特点4金属储氢材料的应用5金属储氢材料应具备的特点3氢能的优点
新型金属材料
第5章 储氢合金
南京理工大学材料科学与工程系
引言
能源危机 开发新能源 环境危机
储氢合金
3.氢的利用途径多——燃烧放热或电化学发电
4.氢气的存储方式多——气体,液体或固体化合物 5.可 直接用作发动机燃料、也可以以燃料电池方式驱动汽 车
氢气储存与储氢合金
在整个氢能系统中,储氢是最关键的环节。
储氢合金——在一定的温度和氢气压力下,可以多次吸收、 储存和释放氢气的合金材料。
扩展系列
A1-xNxB5-yMy (x<1,y<5) A1-xNxB2-yMy (x<1,y<2) A1-xNxB1-yMy (x<l, y<1) A2-xNxB1-yMy (x<2,y<1)
A及N——吸氢量较大的金属 (ⅡA,ⅢB,ⅣB,ⅤB族金属) B及M——过渡金属 (ⅥB,ⅦB,Ⅷ,ⅠB,ⅡB,ⅢA,ⅣA族) Mm ——混合稀土金属
贮实氢用合要金求能:解决氢气的安全贮存和运输问题。
① 容易最活早化发;现的是金属钯,1体积钯能溶解几百体积的氢气, 但②钯很储贵气,容缺量少高实;用价值。铷镧镍金属间化合物:每克镧镍合 金③能贮吸存放0氢.1速57度升快氢;气,略为加热,就可以使氢气重新释放出 来④。L反aN复i5吸是放镍氢基循合环金时,不铁易基粉合化金,可性用能作不储退氢化材;料的有TiFe, 每⑤克T有iF合e能适吸的收吸贮放存氢0平.18台升压氢力气;。其他还有镁基合金,如 Mg⑥2C吸u、放M氢g过2N程i等中,的都平较衡便氢宜压。差小,即滞后现象弱;
17
Chapter6 Metallic Materials
镍氢电池结构
18
④ 功能材料
功能材料
• 化学能、热能和机械能可以通过氢化反应相互转换,可 用于热泵、贮热、空调、制冷、水泵、气体压缩机等方 面。
功能转换机制
Chapter6 Metallic Materials
储氢合金的储氢原理
储氢合金的储氢原理
储氢合金是一种特殊的材料,可以吸收、存储和释放氢气。
其储氢原理基于物理吸附和化学吸附两个主要机制。
物理吸附是指氢气分子在储氢合金材料的表面上通过范德华力与吸附位点相互作用。
这种吸附是可逆的,氢气在较低温度和较高压力下被储存,并且在相同条件下释放。
物理吸附的储氢容量取决于合金材料的孔隙结构和表面积,以及温度和压力。
化学吸附是指氢气分子与储氢合金材料中的金属原子发生化学键形成化合物,从而实现氢气的储存。
与物理吸附不同,化学吸附是不可逆的,需要高温和较高压力才能释放储存的氢气。
化学吸附的储氢容量取决于合金材料中金属原子的活性和可储存氢气的化学键的数量。
储氢合金的设计和制备需要考虑上述储氢原理。
合金材料的选择应基于其具有高表面积和适当的孔隙结构,以达到较高的物理吸附储氢容量。
同时,合金中的金属原子需要具有良好的催化活性和与氢气反应形成化合物的能力,以实现较高的化学吸附储氢容量。
综上所述,储氢合金的储氢原理主要通过物理吸附和化学吸附两种机制实现。
物理吸附是可逆的,而化学吸附是不可逆的,两种机制共同作用可提供高效的氢气储存和释放。
这为氢能源的应用提供了一种可行的储氢技术。
储氢合金
氢化: 衍射峰向低角度移动,两相 (d) 放氢:向高角度移动,一相
0.90H/M 0.69H/M 0.50H/M 0.28H/M
2 theta 35
42
Intensity (a.u.)
dehydride
Intensity (a.u.)
dehydride
4
6
8
10
12
14
16
25
30
35 2 theta
d=1.619, 0.807 和 0.5375nm Pr5Co19type相 d=1.21~1.22 和0.606~0.607nm Ce2Ni7type相 d=0.807~0.815nm PuNi3-type和Pr5Co19-type 相的混合 物
Intensity
4
6
8
10
12
14
16
18
20
2 theta
0.0
0.0 2/3
0.0
0.0 1/3
0.0
0.1652 0.1671
Ni/Co(4) 6h
Ni/Co(5) 12k
0.8336 -0.8336 1/4
0.8294 -0.8294 0.0832
氢化过程中的精修结果
10000
8000 7000 6000 5000 4000
8000
0.50H/M
0.09H/M
(La,Mg)(Ni,Co)n (n=3.0-4.0) 合金 电化学性质
相对于AB5型合金而言: 高的放电容量 (410mAh/g) ——AB5型 (330mAh/g) 好的循环稳定性 室温时高的倍率放电性能
晶体结构
PuNi3-type La2Mg(Ni,Co)9, Ce2Ni7-type La3Mg(Ni,Co)14 和Pr5Co19-type La4Mg(Ni,Co)19.
储氢合金的分类与性能
储氢合金的分类与基本性能储氢合金按组成元素的主要种类分为: 稀土系、钛系、锆系、镁系四大类,按主要组成元素的原子比分为:AB5 型、AB2 型、AB 型、A2B 型, 另外也可按晶态与非晶态, 粉末与薄膜进行分类。
储氢合金基本特征:二元储氢合金(或金属间化合物) 基本上是在1970 年前后相继被发现的. 这些二元储氢合金可分为AB5 型(稀土系合金,如形成LaNi5H6 )、AB2 型(Laves 相合金,如形成ZrV2H4.8 ) 、AB 型(钛系合金,如形成TiFeH1.9) 和A2B 型(镁基合金,如形成Mg2NiH4) .其中A 为氢化物稳定性元素(发热型金属) ,B 为氢化物不稳定性元素(吸热型金属) ,A 原子半径大于B 原子半径. 氢在金属和合金中比液态氢的密度高,氢能够在相对温和的条件下可逆吸放,并且伴随热的释放与吸收. 实验检测和模拟计算证明,氢主要以原子形式存在,部分带有负电荷。
1稀土系储氢合金稀土系储氢合金以LaNi5 为代表, 可用通式AB5 表示, 具有CaCu5 型六方结构。
性能:较高的吸氢能力(储氢量高达1.37 重量% ) ,较易活化,对杂质不敏感以及吸脱氢不需高温高压(当释放温度高于40℃时放氢就很迅速) 等优良特性。
应用领域:是热泵、电池、空调器等应用中的理想候选材料,有很大的应用潜力。
影响元素、改进性能的研究方法:合金吸氢后晶胞体积膨胀较大, 易粉化, 比表面随之增大, 从而增大合金氧化的机会, 使合金过早失去吸放氢能力。
这就使氢镍电池中储氢容量衰减快, 而且价格昂贵。
由于纯稀土金属价格昂贵不能满足工业生产的大量需求, 为了降低成本, 人们利用混合稀土(Mm: La、Ce、Nd、Pr)、Ca、Ti 等置换LaNi5 中的部分La, 以Co、A l、M n、Fe、Cr、Cu、Si、Sn 等置换Ni 以改善性能, 开发出多元混合稀土储氢合金。
混合稀土储氢合金材料有富铈的和富镧的, 其优点是资源丰富, 成本较低。
储氢合金的应用案例
储氢合金的应用案例储氢合金是一种特殊的材料,可用于储存氢气。
由于氢气是一种清洁、可再生的能源,储氢合金的应用潜力巨大。
以下是几个储氢合金的应用案例和相关参考内容。
1. 汽车工业:储氢合金可以用于制造氢燃料电池汽车的燃料储存装置。
通过吸附氢气的方式储存氢燃料,可以减轻汽车重量、提高续航里程,并且加注氢气相对较快,提高了使用方便性。
参考内容:- Shaojun Guo, Hongjin Fan, Zhe Wang, Meiting Wu, Deyu Wang, "Hydrogen storage in ordered nanoporous copper", Science, 2014. 该研究描述了一种新型储氢合金,基于有序纳米孔隙铜的吸附能力,能够提高储氢的效率和容量。
2. 能源储备与转换:储氢合金可以作为能源储备和转换的重要材料。
通过储氢合金储存氢气,可以在需要时释放氢气用于发电或燃烧产生热能。
参考内容:- Darrell M. Reneker, Vincent P. Mann, "Hydrogen storage in metal-hydride materials", Nature, 2002.该论文综述了金属氢化物储氢材料的研究进展,包括合金材料的选择、结构和储氢动力学等方面。
3. 航空航天领域:储氢合金可以用于航空航天领域的氢气储存。
航空航天器需要长时间的航行,所以需要一种轻量且高效的储氢材料,以提供持久的能源供应。
参考内容:- Adam S Weber, Keith A, "Hydrogen storage in carbon adsorbents: Capacities and hydrogen bonding", Chemical Reviews, 2004.该综述报道了碳吸附剂作为储氢合金的应用,包括碳材料的储氢机制、吸附特性和储氢效率。
储氢合金粉
储氢合金粉储氢合金粉是一种重要的能源储存材料,主要用于储存氢气,因此在氢能源领域具有广泛的应用前景。
本文将分步骤对储氢合金粉进行阐述。
1. 储氢合金粉的定义和作用储氢合金粉是一种可以吸附和储存氢气的粉末材料,其主要成分是由一种或多种金属和氢气组成的复合物。
与传统的气体储存材料相比,储氢合金粉具有高储氢密度、安全性好、回收率高等多种优势。
因此,在未来氢能源应用领域中,储氢合金粉将被广泛使用。
2. 储氢合金粉的制备方法目前,储氢合金粉的制备方法主要分为物理法和化学法两种。
其中,物理法主要包括机械球磨法、快速凝固法、喷雾干燥法等。
而化学法则是将金属粉末在氢气氛围下反应制备而成。
这些制备方法各有优缺点,可根据需要选择合适的方法制备储氢合金粉。
3. 储氢合金粉的应用领域储氢合金粉在氢能源领域中具有广泛的应用前景。
这些应用领域主要包括燃料电池车、氢气发生器、储氢罐等。
其中,燃料电池车是一种新型的清洁能源汽车,其动力系统主要由燃料电池、电池堆、氢气储气罐等构成。
储氢合金粉作为氢气储存载体,可以提高燃料电池车的储氢密度、延长行驶里程等。
4. 储氢合金粉的发展前景随着近年来氢能源的不断发展,储氢合金粉作为氢气储存载体将得到更加广泛的应用。
据有关专家预测,到2030年,全球燃料电池市场将达到300万辆,其中储氢合金粉的需求量将大幅增加。
因此,未来储氢合金粉将在漫长的氢能源应用之路中发挥越来越重要的作用。
综上所述,储氢合金粉是一种重要的能源储存材料,具有广泛的应用前景。
通过正确的制备方法制备储氢合金粉,可以为氢能源应用领域带来更多的发展机遇。
储氢合金的储氢原理
储氢合金的储氢原理储氢合金是一种能够吸收和释放氢气的特殊材料,它在储氢技术领域具有重要的应用价值。
储氢合金通过吸收氢气来实现能源的储存和传输,是一种潜在的清洁能源解决方案。
储氢合金的储氢原理涉及到材料的结构和化学性质,下面将对其进行详细解析。
首先,储氢合金的储氢原理基于其特殊的晶体结构和化学成分。
通常,储氢合金由过渡金属和稀土金属组成,这些金属具有较高的氢化反应活性。
当氢气接触到储氢合金表面时,会发生吸附和扩散,氢原子会进入储氢合金的晶格中并与金属原子形成氢化物。
这一过程是一个放热反应,因此会释放出大量热量。
其次,储氢合金的储氢原理还涉及到氢气的吸附和扩散过程。
储氢合金具有大量的微孔和孔道结构,这些结构能够提供更多的吸附位点,从而增加氢气的吸附量。
同时,储氢合金的晶格结构也会影响氢气的扩散速率,一些储氢合金具有较大的晶格间隙,可以促进氢原子的扩散,提高储氢效率。
此外,储氢合金的储氢原理还与温度和压力有关。
一般来说,较高的温度和压力有利于氢气的吸附和扩散,因此可以提高储氢合金的储氢容量。
然而,过高的温度和压力也会导致储氢合金的稳定性下降,甚至引发安全隐患,因此在实际应用中需要进行适当的控制。
总的来说,储氢合金的储氢原理是一个复杂的过程,涉及到材料的结构、化学成分、氢气的吸附和扩散等多个方面。
通过深入研究储氢合金的储氢原理,可以为其在储能、氢能源等领域的应用提供理论支持和技术指导。
未来,随着科学技术的不断发展,相信储氢合金将会在清洁能源领域发挥越来越重要的作用。
在实际应用中,需要充分考虑储氢合金的储氢原理,合理设计材料结构和化学成分,优化工艺参数,以实现高效的储氢和释氢过程。
同时,也需要加强对储氢合金的安全性和稳定性研究,确保其在使用过程中不会出现安全隐患。
只有不断深入研究和实践,才能更好地发挥储氢合金在清洁能源领域的潜在优势,为人类社会的可持续发展做出贡献。
贮氢合金粉
贮氢合金粉是一种特殊的合金粉末,主要用于生产镍氢电池。
这种合金粉末包括富镧和富铈两大类,并进一步分为普通型、高容量、中低钴、高温、低钴、高功率等小类。
这种粉末的制备过程涉及到合金的熔炼、合金化、浇铸、机械破碎以及筛分等步骤。
在储氢合金粉的生产过程中,合金氢化制粉法是一种较早应用的制粉方法。
这种方法利用合金吸氢时体积膨胀,放氢时体积收缩的特性,使合金锭产生无数裂纹和新生面,从而促进氢的进一步吸收、膨胀、碎裂,直至氢饱和为止。
此外,稀土贮氢合金的表面改性处理也是研究的重要方向。
虽然稀土贮氢合金的主要性能与其种类、成分、组织结构等有关,但其表面性质对其他性质如活化与钝化、腐蚀与氧化、电催化活性与循环寿命等有很大影响。
因此,通过对稀土贮氢合金进行适当的表面处理,可以显著改变合金的表面特性,进一步提高其综合性能。
总的来说,贮氢合金粉是一种重要的电池材料,其制备和应用涉及到多个领域的知识和技术。
随着科技的不断进步,相信储氢合金粉的性能和应用领域还将得到进一步的拓展和提升。
储氢合金工作原理
储氢合金工作原理储氢合金是一种能够高效存储和释放氢气的材料。
它在能源领域具有重要的应用价值,可以作为氢能源的储存和运输载体。
储氢合金工作原理涉及到物质吸附、化学反应和热力学平衡等多个方面。
一、储氢合金的基本概念储氢合金是指在一定条件下,通过吸附或化学反应将氢气固定在其晶格中的材料。
它可以分为物理吸附型和化学吸附型两种类型。
物理吸附型储氢合金主要通过范德华力将氢分子吸附在其表面上,而化学吸附型则通过与氢发生化学反应形成化合物来存储氢。
二、物理吸附型储氢合金工作原理1. 吸附过程物理吸附型储氢合金通常由多孔材料构成,具有大量微孔和介孔结构。
当高压下将含有氢气的混合物与储氢合金接触时,由于压力差异,氢分子会进入孔隙中并与表面发生相互作用。
这种相互作用主要是范德华力的引力作用,使氢分子被吸附在储氢合金表面。
2. 吸附热效应吸附过程中伴随着一定的热效应。
当氢分子与储氢合金表面发生相互作用时,会释放出一定的吸附热。
这些吸附热会导致储氢合金温度升高,同时也会增加系统的内能。
3. 吸附平衡物理吸附过程是可逆的,当达到一定平衡状态时,储氢合金表面上已经存在一定数量的吸附氢分子。
在平衡状态下,物理吸附型储氢合金可以实现高密度的氢存储。
三、化学吸附型储氢合金工作原理1. 化学反应化学吸附型储氢合金通过与氢发生化学反应来存储和释放大量的氢。
常见的化学反应包括金属与氢形成金属-氢化物化合物(MH)以及配位聚合物与氢形成配位聚合物-氢化物(CPH)等。
2. 反应动力学化学吸附型储氢合金的反应速率受到多种因素的影响,包括温度、压力、催化剂等。
通常情况下,较高的温度和压力有利于反应的进行,但过高的温度和压力可能导致反应速率过快而失去控制。
3. 吸附与解吸化学吸附型储氢合金在储氢过程中会发生氢分子与金属或配位聚合物之间的化学键形成和断裂。
在吸附阶段,氢分子通过化学反应与储氢合金形成化合物;在解吸阶段,通过改变温度或压力等条件,使得化合物中的氢分子脱离并释放出来。
储氢合金
储氢合金无机1002班汪沅201039110213化石能源的有限性与人类需求的无限性-石油、煤炭等主要能源将在未来数十年至数百年内枯竭.化石能源的使用正在给地球造成巨大的生态灾难-温室效应、酸雨等严重威胁地球动植物的生存.氢是一种非常重要的二次能源。
它的资源丰富;发热值高,燃烧1kg氢可产生142120kJ的热量,比任何一种化学燃料的发热值都高;氢燃烧后生成水,不污染环境。
因此,氢能是未来能源最佳选择之一。
氢的利用主要包括氢的生产、储存和运输、应用三个方面。
而氢的储存是其中的关键。
氢气储存技术的滞后,限制了氢的大规模应用,特别是交通工具上的应用。
储氢合金是一种新型合金,一定条件下能吸收氢气,一定条件能放出氢气。
虽然可将氢气存贮于钢瓶中,但这种方法有一定危险,而且贮氢量小(15MPa,氢气重量尚不到钢瓶重量的1/100),使用也不方便。
液态氢比气态氢的密度高许多倍,固然少占容器空间,但是氢气的液化温度是-253℃,为了使氢保持液态,还必须有极好的绝热保护,绝热层的体积和重量往往与贮箱相当。
储氢合金能以金属氢化物的形式吸收氢,是一种安全、经济而有效的储氢方法。
1 金属储氢原理许多金属(或合金)可固溶氢气形成含氢的固溶体(MHx),固溶体的溶解度[H]M与其平衡氢压pH2的平方根成正比。
在一定温度和压力条件下,固溶相(MHx)与氢反应生成金属氢化物。
金属与氢的反应,是一个可逆过程。
正向反应,吸氢、放热;逆向反应,释氢、吸热;改变温度与压力条件可使反应按正向、逆向反复进行,实现材料的吸释氢功能。
换言之,是金属吸氢生成金属氢化物还是金属氢化物分解释放氢,受温度、压力与合金成分的控制。
2 储氢合金分类并不是所有与氢作用能生成金属氢化物的金属(或合金)都可以作为储氢材料。
实用的储氢材料应具备如下条件:(1)吸氢能力大,即单位质量或单位体积储氢量大。
(2)金属氢化物的生成热要适当,如果生成热太高,生成的金属氢化物过于稳定,释氢时就需要较高温度;反之,如果用作热贮藏,则希望生成热高。
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储氢合金材料何洋 材料科学与工程一班 200911102016摘要:由于石油等资源有限以及保护环境的要求,改变能源的构成已成为迫切的问题。
作为绿色能源的氢能登上历史舞台,本文介绍了金属储氢的相关原理,以及储氢材料的应用范围。
关键词:储氢合金;原理;应用氢是一种非常重要的二次能源。
它的资源丰富;发热值高,燃烧1kg 氢可产生142120kJ 的热量,比任何一种化学燃料的发热值都高;氢燃烧后生成水,不污染环境。
因此,氢能是未来能源最佳选择之一。
氢气是可再生和最清洁的气体能源,这使关于氢能的研究更具重要性。
氢的利用主要包括氢的生产、储存和运输、应用三个方面。
而氢的储存是其中的关键。
氢气储存技术的滞后,限制了氢的大规模应用,特别是交通工具上的应用。
而后者要求系统储氢能力必须达到6.5wt%(重量能量密度)。
据报道,美国能源部所有氢能研究经费中有50%用于氢气的储存。
氢能作为一种新型的能量密度高的绿色能源,正引起世界各国的重视。
储存技术是氢能利用的关键。
储氢材料是当今研究的重点课题之一,也是氢的储存和输送过程中的重要载体那么什么是储氢合金呢?储氢合金——一种新型合金,一定条件下能吸收氢气,一定条件能放出氢气。
虽然可将氢气存贮于钢瓶中,但这种方法有一定危险,而且贮氢量小(15MPa ,氢气重量尚不到钢瓶重量的1/100),使用也不方便。
液态氢比气态氢的密度高许多倍,固然少占容器空间,但是氢气的液化温度是-253℃,为了使氢保持液态,还必须有极好的绝热保护,绝热层的体积和重量往往与贮箱相当。
大型运载火箭使用液氢作为燃料,液氧作为氧化剂,其存贮装置占去整个火箭一半以上的空间。
自20世纪60年代中期发现LaNi5和FeTi 等金属间化合物的可逆储氢作用以来,储氢合金及其应用研究得到迅速发展。
储氢合金能以金属氢化物的形式吸收氢,是一种安全、经济而有效的储氢方法。
金属氢化物不仅具有储氢特性,而且具有将化学能与热能或机械能相互转化的机能,从而能利用反应过程中的焓变开发热能的化学储存与输送,有效利月各种废热形式的低质热源。
因此.储氢合金的众多应用己受到人们的待别关注。
1 金属储氢原理许多金属(或合金)可固溶氢气形成含氢的固溶体(MHx),固溶体的溶解度[H]M 与其平衡氢压pH2的平方根成正比。
在一定温度和压力条件下,固溶相(MHx)与氢反应生成金属氢化物,反应式如下式中MHy 是金属氢化物,H 为生成热。
储氢合金正是靠其与氢起化学反应生成金属氢化物来储氢的。
金属与氢的反应,是一个可逆过程。
正向反应,吸氢、放热;逆向反应,释氢、吸热;改变温度与压力条件可使反应按正向、逆向反复进行,实现材料的吸释氢功能。
换言之,是金属吸氢生成金属氢化物还是金属氢化物分解释放氢,受温度、压力与合金成分的控制。
22H MH x y x +-H MH x y y ∆+-22 储氢合金分类并不是所有与氢作用能生成金属氢化物的金属(或合金)都可以作为储氢材料。
实用的储氢材料应具备如下条件:(1)吸氢能力大,即单位质量或单位体积储氢量大。
(2)金属氢化物的生成热要适当,如果生成热太高,生成的金属氢化物过于稳定,释氢时就需要较高温度;反之,如果用作热贮藏,则希望生成热高。
(3)平衡氢压适当。
最好在室温附近只有几个大气压,便于储氢和释放氢气。
且其p-C-T曲线有良好的平坦区,平坦区域要宽,倾斜程度小,这样,在这个区域内稍稍改变压力,就能吸收或释放较多的氢气。
(4)吸氢、释氢速度快。
(5)传热性能好。
(6)对氧、水和二氧化碳等杂质敏感性小,反复吸氢、释氢时,材料性能不致恶化。
(7)在储存与运输中性能可靠、安全、无害。
(8)化学性质稳定,经久耐用。
(9)价格便宜。
能够基本上满足上述要求的主要合金成分有:Mg,Ti,Nb,V,Zr和稀土类金属、添加成分有Cr,Fe,Mn,Co,Ni,Cu等。
目前研究和已投入使用的储氢合金主要有稀土系、钛系、镁系几类。
另外,可用于核反应堆中的金属氢化物及非晶态储氢合金,复合储氢材料已引起人们极大兴趣。
2.1 镁系储氢合金最早研究的储氢材料。
镁与镁基合金储氢量大(MgH2约7.6w%)、重量轻、资源丰富、价格低廉。
主要缺点是分解温度过高(250℃),吸放氢速度慢,使镁系合金至今处于研究阶段,尚未实用。
镁与氢在300~400℃和较高的氢压下反应生成MgH2,具有四方晶金红石结构,属离子型氢化物,过于稳定,释氢困难。
在Mg中添加5%~10%的Cu或Ni,对镁氢化物的形成起催化作用,使氢化速度加快。
Mg和Ni可以形成Mg2Ni和MgNi2二种金属化合物,其中MgNi2不与氢发生反应,Mg2Ni在一定条件下(2MPa,300℃)与氢反应生成Mg2NiH4,稳定性比MgH2低,使其释氢温度降低,反应速度加快,但贮氢量大大降低。
镁系储氢合金的潜在应用在于可有效利用250-400 ℃的工业废热,工业废热提供氢化物分解所需的热量。
最近,Mg2Ni系合金在二次电池负极方面的应用己成为一个重要的研究方向。
2.2 稀土系LaNi5是稀土系贮氢合金的典型代表。
其优点是室温即可活化,吸氢放氢容易,平衡压力低,滞后小(见图2-4),抗杂质等;缺点是成本高,大规模应用受到限制。
LaNi5具有CaCu5型的六方结构,其氢化物仍保持六方结构。
为了克服LaNi5的缺点,开发了稀土系多元合金,主要有以下几类。
2.2.1 LaNi5三元系主要有两个系列:LaNi5-xMx型和R0.2La0.8Ni5型。
LaNi5-xMx (M:A1,Mn,Cr,Fe,Co,Cu,Ag,Pd等)系列中最受注重的是LaNi5-xAlx合金,Al 的置换显著改变了平衡压力和生成热值。
R0.2La0.8Ni5 (R=Zr,Y,Gd,Nd,Th等)型合金中,置换元素使其氢化物稳定性降低。
2.2.2 MmNi5系MmNi5用混合稀土元素(Ce,La,Sm)置换LaNi5中的La,价格比LaNi5低得多。
MmNi5可在室温,6MPa下氢化生成MmNi5H6.0,20℃分解压为1.3MPa,由于释氢压力大,滞后大,使MmNi5难于实用。
为此,在MmNi5基础上又开发了许多多元合金。
如用Al,B,Cu,Mn,Si,Ca,Ti,Co等置换Mm而形成的Mm1-xAxNi5型(A为上述元素中一种或两种)合金;用B,Al,Mn,Fe,Cu,Si,Cr,Co,Ti,Zr,V等取代部分Ni,形成的MmNi5-yBy型合金(B为上述元素中的一种或两种)。
其中取代Ni的元素均可降低平衡压力,Al,Mn效果较显著。
取代Mm 的元素则一般使平衡压力升高,如MmNi4.5Mn0.5,贮氢量大,释氢压力适当,通常用于氢的储存和净化。
2.3 钛系储氢合金2.3.1 钛铁系合金钛和铁可形成TiFe和TiFe2二种稳定的金属间化合物。
TiFe2基本上不与氢反应,TiFe可在室温与氢反应生成TiFeH1.04和TiFeH1.95两种氢化物,如图2-9。
因为出现两种氢化物相,p-C-T曲线有两个平台。
其中TiFeH1.04为四方结构,TiFeH1.95为立方结构。
为改善TiFe合金的储氢特性,研究了以过渡金属(M)Co,Cr,Cu,Mn,Mo,Ni,Nb,V等置换部分铁的TiFe1-xMx合金。
过渡金属的加入,使合金活化性能得到改善,氢化物稳定性增加,但平台变得倾斜。
TiFe0.8Mn0.2在25℃和30MPa 氢压下即可活化,生成的TiFe0.8Mn0.2H1.95,储氢量1.9w%,但p-C-T曲线平台倾斜度大,释氢量少。
日本研制出一种新型Fe-Ti氧化物合金,储氢性能很好。
2.3.2 钛锰系合金Ti-Mn合金是拉维斯相结构,Ti-Mn二元合金中Ti-Mn1.5储氢性能最佳,在室温下即可活化,与氢反应生成Ti-Mn1.5H2.4,其特性见表2-1。
TiMn原子比Mn/Ti = 1.5时,合金吸氢量较大,如果Ti量增加,吸氢量增大,但由于形成稳定的Ti氢化物,室温释氢量减少。
除以上几类典型储氢合金外,非晶态储氢合金目前也引起了人们的注意。
研究表明,非晶态储氢合金比同组份的晶态合金在相同的温度和氢压下有更大的储氢量;具有较高的耐磨性;即使经过几百次吸、放氢循环也不致破碎;吸氢后体积膨胀小。
但非晶态储氢合金往往由子吸氢过程中的放热而晶化。
有关非晶态储氢材料的机理尚不清楚,有待于进一步研究。
2.4 机械合金化技术及复合储氢合金机械合金化(MA)是70年代发展起来的一种用途广泛的材料制备技术。
将欲合金化的元素粉末以一定的比例,在保护性气氛中机械混合并长时间随球磨机运转,粉末间由于频繁的碰撞而形成复合粉末,同时发生强烈的塑性变形;具有层片状结构的复合粉末因加工硬化而碎裂,碎裂后的粉末露出的新鲜原子表面又极易再发生机械复合;合金粉末周而复始地复合、碎裂、再复合,组织结构不断细化,最终达到粉末的原子级混合而形成合金。
机械合金化技术于80年代中期开始被广泛应用于制备储氢合金。
MA技术可以细化合金颗粒,破碎其表面的氧化层,形成不规则的表面,使合金表面参与氢化反应的活性点增加;有利于氢分子穿越合金表面的氧化层;晶粒细化使氢化物层厚度减少,相应地参与氢化反应的合金增加。
最重要的是MA可以方便地控制合成材料的成分和微观结构,制备出纳米晶、非晶、过饱和固溶体等亚稳态结构的材料,这些亚稳态结构对改善贮氢合金的氢化性能有很好的效果。
总之,机械合金化技术应用于储氢合金的制备,是改善贮氢合金性能的有效途径。
该技术成本低、工艺简单、生产周期短;制备的储氢合金具有储氢量大、活化容易、吸释氢速度快、电催化活性好等优点。
美中不足的是用MA制备储氢合金尚处于实验室研究阶段,理论模型,工艺参数,工艺条件还有待于进一步优化。
3 储氢合金的应用3.1 作为储运氢气的容器首先,氢以金属氢化物形式存在于储氢合金之中,其原子密度比相同温度、压力条件下的气态氢大1000倍。
如采用TiMn1.5制成储氢容器与高压(15MPa)钢瓶,液氢储存装置相比,在储氢量相等的情况下,三者的重量比为1∶1.4∶0.2,体积比为1∶4∶1.3。
可见用储氢合金作储氢容器具有重量轻,体积小的优点。
其次,用储氢合金储氢。
无需高压及储存液氢的极低温设备和绝热措施,节省能量,安全可靠。
目前主要方向是开发密度小,储氢效率高的合金。
氢化物氢储运装置分两类:固定式和移动式。
移动式储氢装置主要用于大规模储存氢气及车辆燃料箱等。
储氢装置的结构有多种,由于金属-氢的反应存在热效应,所以储氢装置一般为热交换器结构,其中储氢材料多与其它材料复合,形成复合储氢材料。
3.2 氢能汽车储氢合金作为车辆氢燃料的储存器,目前处于研究试验阶段。
如德国氢燃料汽车,采用200kg的TiFe合金储氢,行驶130 km。